DE170113C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE170113C DE170113C DE1904170113D DE170113DA DE170113C DE 170113 C DE170113 C DE 170113C DE 1904170113 D DE1904170113 D DE 1904170113D DE 170113D A DE170113D A DE 170113DA DE 170113 C DE170113 C DE 170113C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- green
- sulfonic acids
- sulfo groups
- sulfated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 10
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 6
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N Boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- GUEIZVNYDFNHJU-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dihydroxyanthraquinone Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(O)=CC=C2O GUEIZVNYDFNHJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 210000004940 Nucleus Anatomy 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N Sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 2
- 210000002268 Wool Anatomy 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- -1 sulpho group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical group 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/52—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof sulfonated
- C09B1/523—N-substituted amino and hydroxy anthraquinone
- C09B1/525—N-aryl derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
w\,
be»
icfyvu
fi'vz, 'Sf/wtct fvftTiie
KAISERLICHES Λ
PATENTAMT.
170113 -KLASSE 22b. fr* 3-
Sulfiert man die Arylidoanthrachinone in
üblicher Weise (vergl. z. B. Patent 84509), so treten die Sulfogruppen in den Arylidorest
ein. So erhält man z. B. aus Chinizaringrün je nach dem Grade der Sulfierung eine Mono-
und eine Disulfosäure, welche die Sulfogruppen ausschließlich in den p-Toluidinkernen
enthalten, denn bei der Spaltung durch Reduktion (s. amerikanische Patent-Schriften
599426 und 599427) wird aus beiden Sulfosäuren Chinizarinhydrür gebildet.
Ähnlich verhält sich das i^-Di-p-toluido-5
- oxyanthrachinon
OH
NHC7 H7
NHC7H1,
welches der Kürze halber als α - Oxychinizaringrün
bezeichnet wird. Bei schwachem Sulfieren (z. B. mit Schwefelsäuremonohydrat) entsteht eine verhältnismäßig schwer lösliche
Monosulfosäure, bei stärkerem Sulfieren (z. B. mit 5prozentigem Oleum) erhält man
eine Disulfosäure, die so leicht löslich ist, daß sie sich in üblicher Weise durch Aussalzen
mit Kochsalz nicht isolieren läßt. Daß in diesen Sulfosäuren die Sulfogruppen in
den p-Toluidinresten sich befinden, wurde in ähnlicher Weise wie bei den oben erwähnten
Sulfosäuren des Chinizaringrüns nachgewiesen.
Es wurde nun gefunden, daß, wenn man α-Oxychinizaringrün in Gegenwart von Borsäure
sulfiert, zunächst keine Sulfierung des Toluidinrestes stattfindet, sondern eine Sulfogruppe
ganz glatt in den Anthrachinonkern eintritt. Im Hinblick auf die bekannten Tatsachen,
daß die Einführung von Sulfogruppen in den Anthrachinonkern verhältnismäßig nur schwer erfolgt und z. B. bei Oxyanthrachinonen
durch Anwesenheit von Borsäure noch erschwert wird und daß ferner Arylidoanthrachinone
leicht, aber mit Eintritt der ■■-Sulfogruppe in den Arylidorest sulfiert
werden, ist obige Beobachtung im höchsten Grade überraschend und ganz entgegengesetzt
dem Resultat, welches nach den erwähnten Erfahrungen erwartet werden konnte. Ganz
unerwartet und den bisherigen Erfahrungen entgegenstehend war ferner auch die Beobachtung,
daß dieser Eintritt einer Sulfogruppe in den Anthrachinonkern schon ganz glatt
bei gewöhnlicher Temperatur und bei Abwesenheit von freiem Schwefelsäureanhydrid
erfolgt. '
Durch weiteres Sulfieren dieser kernsulfierten Monosulfosäure des a-Oxychinizaringrüns
treten dann auch Sulfogruppen in den p-Toluidinrest ein. Man erhält so glatt und
bequem eine leichtlösliche Sulfosäure (wahrscheinlich Disulfosäure), welche sich von der
eingangs erwähnten leicht löslichen Disulfosäure, welche beide Sulfogruppen in den
Seitenketten enthält, dadurch unterscheidet, daß sie aus ihren Lösungen durch Kochsalz
leicht abgeschieden werden kann.
In technischer Beziehung unterscheiden sich diese neuen Sulfosäuren, welche eine Sulfosäure.
im Anthrachinonkern enthalten, von
den nur. in der Seitenkette sulfierten Farbstoffen dadurch, daß sie etwas gelbstichigere,
zum Teil auch klarere Nuancen besitzen und besser zum Baumwolldruck geeignet sind.
Auch in fabrikatorischer Hinsicht bietet die Darstellung der neuen Sulfosäure einen Vorteil,
indem es sehr leicht gelingt, die einzelnen Sulfosäuren für sich direkt ganz rein
herzustellen.
In 200 kg Oleum von 20 Prozent Anhydridgehalt werden unter Rühren 15 kg kristallisierte
Borsäure eingetragen. Wenn die Borsäure gelöst und das freie Anhydrid verschwunden
ist, kühlt man auf 30° ab und trägt unter Rühren 20 kg a-Oxychinizaringrün
ein. Nach erfolgter Lösung läßt man bei 30 bis 400 so lange rühren, bis eine in Wasser
gegossene Probe auf Zusatz von 10 bis 20 Prozent Pyridin eine ganz klare Lösung
gibt. Man gießt hierauf in 3000 1 Wasser, wobei sich die in verdünnten Säuren fast
ganz unlösliche Monosulfosäure abscheidet.
Dieselbe wird abfiltriert, mit etwas kaltem Wasser gewaschen und durch Auflösen in
viel kochendem Wasser und Versetzen mit Kochsalzlösung in das Natriumsalz übergeführt.
Letzteres ist in kochsalzhaltigem Wasser sehr wenig löslich und scheidet sich sofort ab. Das so erhaltene Natronsalz, von
der wahrscheinlichen Konstitution
OH
NaS O.
CO
CO
N H C, H
ist in heißem Wasser schwer, leichter in verdünnter Essigsäure löslich. Die Lösung in
konzentrierter Schwefelsäure ist violettblau, wodurch sie sich von den übrigen Sulfosäuren
des α-Oxychinizaringrüns unterscheidet, welche sich in konzentrierter Schwefelsäure
grünblau bis blaugrün lösen. Die Färbungen auf ungeheizter oder chromierter Wolle sind
gelbstichiger als die der anderen Sulfosäuren. Der im Baumwolldruck damit erzeugte Chromlack
zeichnet sich durch große Seifenechtheit aus.
Beispiel 2. -g
20 kg a-Oxychinizaringrün werden, wie in Beispiel 1 angegeben, in die Monosulfosäure
verwandelt. Dann läßt man zur Sulfierungsschmelze langsam 80 kg /pprozentiges Oleum
zufließen und rührt bei 30 bis 500 so lange, bis eine Probe sich in kaltem Wasser leicht
und vollkommen auflöst. Man gießt dann in 300 1 Eiswasser und scheidet aus der erhaltenen
Lösung die neue Sufosäure (wahrscheinlich eine Disulfosäure mit einer Sulfogruppe
im Anthrachinonkern und einer in einem p-Toluidinrest) durch Kochsalz ab. Man
erhält so einen dunkelgrünen kristallinischen Niederschlag, der abfiltriert und mit ioprozentiger
Kochsalzlösung gewaschen wird. Diese leicht lösliche Sulfosäure löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe und liefert in Färbung und Druck außerordentlich reine gelbgrüne Nuancen.
Analog dem oben speziell angewendeten ι · 4 - Di - ρ - toluido - 5 - oxyanthrachinon verhalten
sich die entsprechenden anderen Arylidoderivate.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung von Sulfosäuren der ι · 4"Diarylido-5-oxyanthrachinone, welche Sulfogruppen im Anthrachinonkern enthalten, darin bestehend, daß man 1 · 4-Diarylido-5-oxyanthrachinone bei Gegenwart von Borsäure sulfiert.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT27024D AT27024B (de) | 1904-09-23 | 1906-01-17 | Verfahren zur Darstellung grüner Farbstoffe der Anthracenreihe. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE170113C true DE170113C (de) |
Family
ID=435184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1904170113D Expired - Lifetime DE170113C (de) | 1904-09-23 | 1904-09-23 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE170113C (de) |
-
1904
- 1904-09-23 DE DE1904170113D patent/DE170113C/de not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE170113C (de) | ||
DE446563C (de) | Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe | |
DE254573C (de) | ||
DE58197C (de) | Verfahren zur Darstellung von Sulfosäuren eines rothen basischen Naphtalinfarbstoffes | |
DE500625C (de) | Verfahren zur Darstellung von Wollfarbstoffen der Antrachinonreihe | |
DE163447C (de) | ||
AT114422B (de) | Verfahren zur Darstellung stickstoffhaltiger Anthrachinonderivate. | |
DE731425C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Anthrachinonfarbstoffen | |
DE104317C (de) | ||
DE56952C (de) | Verfahren zur Darstellung von Alizarindisulfosäure | |
DE164129C (de) | ||
AT99200B (de) | Verfahren zur Darstellung von sauren Wollfarbstoffen der Antrachinonreihe. | |
DE52922C (de) | Neuerung in dem Verfahren zur Darstellung eines rothen basischen Naphtalinfarbstoffes und dessen Sulfosäuren | |
DE166433C (de) | ||
DE90212C (de) | ||
DE128086C (de) | ||
DE188605C (de) | ||
DE133686C (de) | ||
DE40571C (de) | Verfahren zur Darstellung einer neuen Naphtoldisulfosäure und von Farbstoffen aus derselben | |
DE473218C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Oxynaphthalin-3-monosulfo-6-carbonsaeure | |
DE631400C (de) | Verfahren zur Darstellung von 2-Aminoanthrachinondisulfonsaeure | |
DE116546C (de) | ||
DE127341C (de) | ||
DE148792C (de) | ||
DE58601C (de) | Verfahren zur Darstellung von Sulfosäuren eines rothen basischen Naphtalinfarbstoffes. (2 |