DE78569C - Verfahren zur Darstellung von /J-Naphtolsulfosäuren - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von /J-NaphtolsulfosäurenInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Die Sulfosäuren des ß-Naphtols, welche eine Sulfogruppe in der a-Orthostellung zur
Hydroxylgruppe enthalten, verlieren diese Sulfogruppe äufserst leicht und zwar schon beim
Kochen mit angesäuertem Wasser, um in die entsprechenden, um eine Sulfogruppe ärmeren
ß-Naphtolderivate überzugehen.
Solche β - Naphtolsulfosäuren mit a - Sulfogruppen
in der Orthosteilung zur Hydroxylgruppe sind bislang nicht bekannt geworden. Zwei Vertreter derselben, und zwar eine Tri-
und eine Tetrasulfosäure werden durch Behandeln von ß-Naphtol-i-mono- oder -disulfosäure
(F) mit rauchender Schwefelsäure erhalten.
Bei Anwendung der vier- bis dreifachen Menge rauchender Schwefelsäure von etwa
30 pCt. Anhydridgehalt und bei einer Temperatur von etwa ioö° erhält man nach 8 bis
10 stündiger Einwirkung ein Gemisch der Tri- und Tetrasulfosäure. Man kann indessen den
Sulfirungsprocefs auch so leiten, dafs nur eine
S O, H
OH
zu. Beide Säuren verlieren, wenn man sie nach dem vorliegenden Verfahren mit angesäuertem
Wasser kocht, sehr leicht ihre a-Sulfo-
HO* S
OH
Säure in weitaus vorliegender Menge resultirt. Die Säuren lassen sich mit Hülfe ihrer Bariumsalze
trennen, da das Bariumsalz der Tetrasulfosäure schwerer in Wasser löslich ist, als
das der Trisulfosä'ure.
Die Trisulfosäure entsteht fast quantitativ, wenn man 1 Theil ß-naphtol-i-sulfosaures Natrium
in 3 Theile rauchende Schwefelsäure von 25 pCt. Anhydridgehalt einträgt und das Ganze
dann so lange auf 80 bis 900 erhitzt, bis eine auf Eis gegossene und mit Soda alkalisch gemachte
Probe mit Diazoverbindungen keinen Farbstoff mehr giebt. Zur Darstellung der
Tetrasulfosäure wendet man am besten auf ι Theil jS'-naphtol-i-sulfosaures Natrium 4 Theile
rauchende Schwefelsäure von 40 pCt. Anhydridgehalt an und erhitzt 8 bis 10 Stunden
auf 120 bis 1300.
Nach den Untersuchungen kommen dieser Tri- sowie der Tetrasulfosäure die Constitutionsformeln:
HO, S
OH
SO3H
gruppe und man erhält so aus der ß-Naphtoltrisulfosäure:
ß-Naphtol-i-disulfosäure, aus der Tetrasulfosäure eine neue ß-Naphtoltrisulfosäure:
OH
HO* S-
S O, H.
Man kann an Stelle der verdünnten Säuren auch Wasser allein verwenden, doch ist es
alsdann vortheilhaft, bei höherer Temperatur im Autoklaven zu arbeiten.
Beispiel ι:
ßj-Naphtol-ß2 ß3 ß4-trisulfosäure.
ßj-Naphtol-ß2 ß3 ß4-trisulfosäure.
ι Theil β - naphtoltetrasulfosaures Natrium
wird mit 6 bis io Theilen Ίο proc. Salzsäure
ι Stunde unter Rückflufs gekocht. Die klare
Lösung giebt beim Erkalten einen weifsen Krystallbrei des in Salzsäure ziemlich schwer
löslichen Natriumsalzes der neuen ß-Naphtoltrisulfosäure.
Die von dem auskrystallisirten Salz abgesaugte Mutterlauge giebt beim Einengen
noch eine weitere geringe !Crystallisation. Die Ausbeute ist annähernd die berechnete.
Es sei bemerkt, dafs es nicht nöthig ist, die ß-Naphtoltetrasulfosäure erst in fester Form zu
isoliren; man kann vielmehr mit Vortheil die Sulfirungsmasse der ß-Naphtol-i-mono- oder
-disulfosäure direct nach dem Verdünnen mit Wasser zur Abspaltung der Sulfogruppe kochen.
Die Concentration der Säure etc. kann beliebig variirt werden.
Die neue ß-Naphtoltrisulfosäure unterscheidet
sich, von der durch Sulfiren von ß-Naphtold-mono-
oder -disulfosäure erhaltenen ß-Naphtoltrisulfosäure, sowie von der Tetrasulfosäure
vor allem dadurch, dafs sie wieder die Fähigkeit besitzt, sich mit Diazoverbindungen zu
Farstoffen zu combiniren. Durch diese Eigenschaft ist auch erwiesen, dafs in der That die
in a-Orthostellung zur Hydroxylgruppe befindliche Sulfogruppe abgespalten worden ist.
Die neue Säure ist charakterisirt durch ihr besonders gut krystallisirendes Natriumsalz, das
sich, aus concentrirter wässriger Lösung oder verdünnter Salzsäure in feinen verfilzten Nädelchen
ausscheidet. Besonders charakteristisch ist das Bariumsalz: es bildet eine durchsichtige
Gallerte, die in kaltem Wasser sehr schwer löslich ist. Selbst stark verdünnte heifse Lösungen
dieses Salzes erstarren beim Erkalten zu einer Gallerte, die so fest ist, dafs man
das Gefäfs umkehren kann, ohne dafs etwas ausfliefst. Weitere Eigenschaften der neuen
ß-Naphtoltrisulfosäure sind im Vergleich mit denen der bekannten isomeren Säuren in nachfolgender
Tabelle zusammengestellt.
β -Naphtoltrisulfosäure des Patentes Nr. 22038 |
β -Naphtoltrisulfosäure aus ß-Naphtol-S-disulfo- säure mit rauchender Schwefelsäure |
Neue ß-Naphtoltrisulfo säure aus der Tetrasulfo säure durch Abspalten der α - Sulfogruppe |
|
Natriumsalz | sehr leicht löslich in Wasser, durch viel Koch salz aussalzbar |
sehr leicht löslich in Wasser, schwer in Al kohol |
feine verfilzte Nadeln, leicht löslich in reinem Wasser, aber viel schwerer als die neben stehenden Isomeren. In kalter Salzsäure oder kochsalzhaltigem Wasser schwer löslich |
Bariumsalz | leicht löslich, scheidet sich in Flocken ab |
leicht löslich, undeutlich krystallisirt, scheidet sich beim schnellen Abkühlen aus der heifsen wässrigen Lösung gallertartig ab |
in kaltem Wasser sehr schwer lösliche Gallerte |
Fluorescenz der alkalischen Lösungen |
stark grün | grün | grün |
Eisenchlorid erzeugt in den Lösungen der Natnumsalze eine |
tiefviolette Färbung | violette Färbung | Violettfärbung |
Beim Kochen mit ver dünnten Mineralsäuren |
keine Veränderung | entsteht unter Abspaltung der α-Sulfogruppe P1- Naphtol - ß2 ß4 - disulfo säure |
keine Veränderung |
β -Naphtoltrisulfosäure des Patentes Nr. 22038
β - Naphtoltrisulfosäure
aus ß-Naphtol-5-disulfo-
säure mit rauchender
Schwefelsäure
Neue ß-Naphtoltrisulfo-
säure aus der Tetrasulfo-
. säure durch Abspalten
der a-Sulfogruppe
Constitution
SOSH
HO» S
SO, H
OH
SO. H
HO, S
H O
OH
Diazobenzolchlorid erzeugt
in der sodaalkalischen
Lösung der Säure
einen orangefarbenen, leicht löslichen Farbstoff
Die vorliegende β-Naphtoltrisulfosäure soll zur Darstellung von Azofarbstoffen Verwendung
finden.
Beispiel 2:
ß-Naphtol-i-disulfosäure.
ß-Naphtol-i-disulfosäure.
ι Theil ß, -naphtol-aj ß2 ß4-trisulfosaures
Natrium wird mit 10 Theilen 10 proc. Salzsäure
ι bis 2 Stunden lang am Rückflufskühler gekocht. Man neutralisirt mit Kalkmilch, filtrirt
und versetzt das Filtrat entweder kochend mit Chlorbarium, wobei sich das Bariumsalz der
ß-NaphtoW-disulfosäure ausscheidet, oder fügt,
zu dem das Calciumsalz enthaltenden Filtrate Soda oder Potasche, filtrirt vom ausgeschiedenen
Calciumcarbonat ab und dampft das Filtrat ein.
Diese Ueberführung der ßj-Naphtol-a, ß2 ß4-trisulfosäure
in die ßl -Naphtol-ß2 ß4-disulfosäure
(S) ist deshalb von besonderem technischen Werthe, weil bei der Darstellung der letzteren
Säure durch Sulfiren von ß-Naphtol-o-monosulfosäure
(F) die Bildung von Trisulfosäure, nicht ganz vermieden werden kann (wodurch die Ausbeuten an Disulfosäure sehr herabgekeinen
Farbstoff
einen rothen, schwer löslichen Farbstoff.
drückt werden) und es nach obigem Verfahren leicht möglich ist, diese Trisulfosäure in die
gewünschte Disulfosäure zurückzuverwandeln und so eine quantitative Ausbeute an' Disulfosäure
zu erzielen.
Man braucht zu diesem Zwecke nur die aus ß-Naphtol-d-sulfosäure und Schwefelsäure erhaltene
Sulfirungsmasse vor der Weiterverarbeitung nach geeigneter Verdünnung mit Wasser einige Zeit zu kochen.
Claims (2)
1. Verfahren zur Abspaltung der in a-Orthostellung
zur β-Hydroxylgruppe befindlichen Sulfogruppen aus ß-Naphtolpolysulfosäuren
oder deren Salzen, die eine solche Sulfogruppe enthalten, darin bestehend, dafs man
diese Polysulfosäuren oder ihre Salze mit Wasser oder wasserhaltigen Säuren erhitzt.
2. Die Ausführung des unter 1. beanspruchten Verfahrens unter Verwendung von β,-Naphtol
- OL1 ß2 ß4 - trisulfosäure oder ßj-Naphtol-
Ct1 ß2 ß3 ß4-tetrasulfosäure oder deren Salzen.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE78569C true DE78569C (de) |
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