DE215338C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Nach dem Verfahren der Patentschrift79577,
Kl. 12 wird durch Kochen von 1 · 8-Dinitronaphtalin mit einem großen Überschuß von
Bisulfit eine 1 · 8-Diaminonaphtalintrisulfosäure
erhalten, während bei Einwirkung einer wäßrigen Lösung von neutralem Sulfit eine davon
verschiedene Diaminonaphtalinsulfosäure gebildet werden soll.
Ferner entsteht nach dem Verfahren der Patentschriften 125583 und 127090 (Beispiel 1)
der Klasse 22d bei Einwirkung von neutralem Sulfit auf das 1 · 8-Dinitronaphtalin eine tiefbraun gefärbte Lösung, welche neben den
Diaminonaphtalinsulfosäuren der Patentschrift 79577 noch andere undefinierbare Produkte
enthält.
Es wurde nun festgestellt, daß bei dieser Einwirkung von neutralem Sulfit auf 1 · 8-Dinitronaphtalin
in wäßriger Lösung eine Reaktion in Gang kommt, bei welcher freies Alkali gebildet
. wird. Bei hinreichender Verdünnung und einer Temperatur von 70 bis 90 ° kommt die Reaktion nach Entstehung einer gewissen
Menge von Alkali zum Stillstand; die Lösung bleibt aber hell.
Bei stärkerer Konzentration und stärkerer Erwärmung tritt wohl durch das gebildete
freie Ätzalkali eine Nebenreaktion ein. Die Masse kommt bis zum stürmischen Sieden, und
.30 es entstehen die stark gefärbten Produkte der Patentschriften 125583 und 127090; und zwar
sind so zur Erreichung völliger Lösung 3 Moleküle Sulfit auf ι Moleküle 1 · 8-Dinitronaphtalin
nötig.
Es wurde nun gefunden, daß, wenn das Sulfit bei gemäßigter Temperatur (zweckmäßig bei
70 bis 90°) zur Einwirkung kommt und das jeweilig gebildete Ätzalkali neutralisiert oder
anderweitig entfernt wird, so daß immer neutrale oder nur schwach alkalische Reaktion vorliegt,
das 1 · 8-Dinitronaphtalin mit etwa 6 Molekülen Sulfit in Lösung kommt, und zwar farblos.
Man kann dabei feststellen, daß auf 1 Molekül Dinitronaphtalin 3 Moleküle freies Alkali
gebildet werden. Die Dauer der Reaktion beträgt bei Anwendung von fein gemahlenem
Dinitronaphtalin und gutem Rühren 6 bis 8 Stunden.
Das Entfernen des gebildeten Alkalis kann in der verschiedensten Weise erfolgen, z. B. durch
Zutropfen von Mineral- oder organischen Säuren, durch Einleiten von Kohlensäure oder
schwefliger Säure, Zugabe von Bicarbonat oder Eintropfen von Bisulfit.
. Ebenso geht die Reaktion hervorragend gut ohne Bildung der Zersetzungsprodukte in ammoniakalischer
Lösung vor sich. Man verwendet Natriumammoniumsulfit oder neutrales Ammoniumsulfit
oder macht einen entsprechenden Zusatz eines Ammonsalzes zum Natriumsulfit. In dem Maße, wie freies Alkali entsteht, wird
Ammoniak gebildet, das zum Teil abdunstet und keine Nebenreaktion verursacht.
Das Endergebnis der Reaktion ist bei den vorstehenden Bedingungen das, daß unter Eliminierung
einer Nitrogruppe Aminonaphtalindi- und -trisulfosäure gebildet werden, und zwar
die i-Aminonaphtalin-4 \7-disulf0saure und die
i-Aminonaphtalin-2 · 4 · 7-trisulfosäure, welche
■ zunächst in der Form ihrer Sulfaminsäuren vorliegen.
Unter besonderen Bedingungen können gelb gefärbte Zwischenprodukte isoliert werden. Die
Abspaltung der einen Nitrogruppe erfolgt wohl unter dem Einfluß der in den Kern gewanderten
und der in 7-Stellung getretenen SuHogruppeh in, Form von Nitrilosulfosäure bzw.
Hydroxylaminsulfosäure oder deren Derivaten. Aus der hellgelben klaren Reduktionslauge
kristallisiert beim Erkalten in weißen Nadeln das. Mononatrium- bzw. Ammoniumsalz der
..■' noch unbekannten i-Naphtylsulfamin-4 · 7 disulfosäure aus. Durch Erwärmen mit verdünnten
Mineralsäuren wird daraus sehr leicht , die an die Aminogruppe gebundene Sulfogruppe
als Schwefelsäure abgespalten und man erhält die i-Aminonaphtalin-4 · 7-disulfosäure in chemisch
reinem Zustand.
In der Mutterlauge ist neben einer weiteren Menge Sulfamindisulfosäure eine Napht}/lsulfamintrisulfosäure
enthalten, welche sehr leicht löslich ist und nicht isoliert wurde. Die SuIfaminsäüren
werden in der Lauge mittels Mineralsäuren zersetzt. Die entstehenden Säuren, Aminonaphtalindi- und -trisulfosäure, werden
ausgesalzen und auf Grund ihrer sehr verschiedenen Löslichkeit leicht getrennt. Sie entstehen
in sehr guter Ausbeute.
16 kg fein gemahlenes 1 · 8-Dinitronaphtalin in
Form einer Paste von etwa 50 Prozent Wassergehalt werden in eine Mischung von 150 kg
40 prozentiger Natriumbisulfitlauge und 30 kg 25 prozentigem Ammoniak eingetragen. Man
erwärmt unter gutem Rühren auf 80 bis 90 °. Nach ungefähr 8 Stunden ist das Dinitronaphtalin
bis auf einen geringen groben Rückstand mit hellgelber Farbe in Lösung gegangen. Man
filtriert. Beim Erkalten kristallisiert ein großer Teil der i-Naphtylsulfamin-4 · 7-disulfosäure in
schönen Nadeln aus. Zur Aufarbeitung auf die Aminonaphtalinsulfosäuren wird das Ganze mit
etwa 60 kg konzentrierter Salzsäure versetzt und einen halben Tag gerührt, wobei ein dicker
Kristallbrei entsteht. Man filtriert ab. Die Preßkuchen werden in etwa 1001 warmem
Wasser gelöst. Nach dem Erkalten wird die auskristallisierte i-Aminonaphtalin-4 · 7-disulfosäure
abfiltriert. Aus.der Lauge wird mit etwa 25 kg Kochsalz die i-Aminoriaphtalin-2 · 4 · 7-trisulfosäure
ausgesalzen und durch Filtrieren und Pressen gewonnen. .
, 200 kg Bisulfitlauge 40 prozentig und etwa 200 kg Wasser werden mit Natronlauge neutralisiert
bis Phenolphtaleinpapier eben rot gefärbt wird. In die Mischung werden 20 kg ι · 8-Dinitronaphtalin in Form einer feinen
etwa 50 prozentigen Paste eingetragen und unter Rühren auf 70 bis 90° erwärmt. Die
alkalische Reaktion nimmt zu, es wird nun durch langsames Zulaufen von mäßig verdünnter
Säure (Salzsäure, Schwefelsäure, Essigsäure) neutral oder schwach alkalisch gehalten, bis
alles in Lösung gegangen ist. Die erhaltene Lauge wird in gleicher Weise aufgearbeitet wie
nach Beispiel I.
Beispiel III:
32 kg einer 50 prozentigen Dinitronaphtalinpaste werden mit 40 kg Bisulfitlauge 40 prozentig
und 8 kg Ammoniak 25 prozentig angerührt, auf 80 bis 90 ° erwärmt und unter gutem Rühren nach und nach noch ungefähr
80 kg 40 prozentige Bisulfitlauge so schnell zulaufen gelassen, daß das Reaktionsgemisch
immer wenig nach Ammoniak riecht. Wenn alles in Lösung gegangen ist, wird abfiltriert
und nach Beispiel I aufgearbeitet.
Statt des Ammoniaks kann die äquivalente Menge Natronlauge verwendet werden. Das
Ergebnis des Verfahrens ist immer dasselbe, wenn nur grundsätzlich dafür gesorgt wird, daß
das bei der Reaktion gebildete freie Ätzalkali gebunden wird.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung von i-Aminonaphtalin-4 · 7-disulfosäure neben i-Aminonaphtalin-2 · 4 · 7-trisulfosäure, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 1 · 8-Dinitronaphtalin schwefligsaure Salze zweckmäßig bei 70 bis 90 ° in der Weise einwirken läßt, daß ein starkes Alkalischwerden der Lösung während der Reaktion durch schrittweise Neutralisation bzw. durch Zusatz geeigneter Mittel, z. B. von Ammoniumsalzen, vermieden wird.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE215338C true DE215338C (de) |
Family
ID=476845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT215338D Active DE215338C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE215338C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0214545A2 (de) * | 1985-09-07 | 1987-03-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminonaphthalin-2,4,7-trisulfonsäure und 1-Aminonaphtalin-7-sulfonsäure |
| DE102012100340A1 (de) | 2012-01-16 | 2013-07-18 | Nedschroef Herentals N.V. | Mehrstufenpresse |
-
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0214545A2 (de) * | 1985-09-07 | 1987-03-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminonaphthalin-2,4,7-trisulfonsäure und 1-Aminonaphtalin-7-sulfonsäure |
| EP0214545A3 (en) * | 1985-09-07 | 1989-02-08 | Bayer Ag | Process for the preparation of 1-aminonaphthalene-2,4,7-trisulfonic acid and 1-aminonaphthalene-7-sulfonic acid |
| DE102012100340A1 (de) | 2012-01-16 | 2013-07-18 | Nedschroef Herentals N.V. | Mehrstufenpresse |
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