DE767928C

DE767928C - Verfahren zur Gewinnung hochwertiger Schmieroele

Info

Publication number: DE767928C
Application number: DEI57820D
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Hofmann; Hermann Dr Zorn
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1937-04-25
Filing date: 1937-04-25
Publication date: 1955-01-10

Description

Verfahren zur Gewinnung hochwertiger Schmieröle Zusatz zum Patent 718 13'0 Im Patent 718 130 ist gezeigt, daß man hochwertige Schmieröle durch Polymerlsation von Äthylen oder dieses enthaltenden Gasgemischen mittels Aluminiumchlorid oder .dessen Additionsverbindungen mit Olefinen in. Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels -gewinnen kann, wenn man die Gase vor der Polymerisation von darin enthaltenem Sauerstoff, Schwefel und derenVerbindungen befreit und gegebenenfalls das Äthylen in den Gasen anreichert. Es ist dort weiter gezeigt, daß man. vorteilhaft für die Polymerisation Gefäße verwendet, bei denen mindestens die inneren, mit den reagierenden Stoffen in Berührurig kommenden Teile aus Blei, Zinn, Zink, Nickel, Chrom oder mit Nickel und bzw. oder Chrom legierten Stählen bestehen. Endlich isst es auch günstig, wenn man für die Polymerisation ein wasserfreies Aluminiumchlorid anwendet, das weniger als 5%, vorteilhaft weniger als 2,5 °/a unsublimierbare Rückstände enthält.
Im Patent 767 348 ist weiter gezeigt, daß man die rohen, noch Aluminiumchlorid-Kohlenwasser.stoff-Ad:ditionsverbindungen enthaltenden P.olymer.isate einer weiteren Polymerisation oder Kondensation mit flüssigen Kohlenwasserstoffei oder Kohlenwasserstoffgemischen, die ganz oder teilweise aus ungesättigten Verbindungen bestehen und die praktisch frei von Sauerstoff und bzw. oder Schwefel enthaltenden Verbindungen sind, unterwerfen kann.
Es wurde nun gefunden, daß man bei diesen Verfahren 051e mit besonders hohem Viskositätsindex erhält, wenn man durch rasches Einleiten des Äthylens oder äthylenhaltigen Gasgemisches in das den Katalysator und das Lösungsmittel enthaltende Polymerisationsgefäß die Temperatur rasch, etwa innerhalb 1/2 Stunde, auf etwa äoo bis 28o2 ansteigen läßt, sie hierauf ebenfalls rasch, etwa innerhalb 1/2 Stunde, auf etwa ioo bis i5o- senkt und mit der so erhaltenen Mischung bei dieser Temperatur laufend weitere Mengen des Gases umsetzt.
Die Durchführung des Verfahrens gestaltet sich beispielsweise folgendermaßen: Man füllt in ein druckfestes Gefäß das indifferente Lösungsmittel und das Aluminiumchlorid ein und preßt dann gasförmiges Äthylen in das geschlossene Gefäß, bis der Druck etwa 30 bis 50 at beträgt. Die Masse wird dann auf etwa 70 bis 80° erwärmt. Bei dieser Temperatur setzt allmählich eine exotherme Reaktion ein, so daß dann die äußere Wärmezufuhr abgestellt werden kann. DieTemperatursteigt dann rasch weiter, und zwar ist die Hölle der Temperatursteigerung abhängig von der Geschwindigkeit, mit der jetzt weiteres Äthylen in das Reaktionsgefäß eingepreßt wird. Sobald eine Temperatur von Zoo bis 28o', beispielsweise von 23o bis 25o°, erreicht ist, kühlt man das Reaktionsgut und setzt gleichzeitig die Zufuhr von Äthylen herab, ohne sie indessen ganz abzustellen. Die Temperatur sinkt dann rasch auf etwa ioo bis 15o", z. B. iio bis 12o'', und bei dieser Temperatur wird nun Äthylen so rasch eingeführt, daß die genannte Temperatur erhalten bleibt. Man verfährt in dieser Weise, bis das Reaktionsgefäß mit Poly merisat gefüllt ist, und arbeitet die Masse dann in der üblichen Weise auf.
Anscheinend führen erst die rasche Temperatursteigerung, und die unmittelbar anschließende Temperatursenkung zur Bildung des eigentlichen katalytisch wirksamen Stoffes. Man kann daher, wie weiter gefunden wurde, das Verfahren auch in der Weise ausführen, daß man in einem Gefäß die Bildung des katalytisch wirksamen Stoffes in der angegebenen Weise in einzelnen Anteilen durchführt und das hierbei am Ende der Temperatursenkung erhaltene Produkt für die eigentliche Polymerisation kontinuierlich einem anderen Gefäß zuführt, dem Äthylen oder :dieses enthaltende Gasgemische und gegebenenfalls noch Kohlen«-asserstofföl zugeführt «-erden und aus dem kontinuierlich das erhaltene Polymerisationsprodukt abgeführt wird.
DerVisl,zositätsindex der erhaltenenScllinieröle und bis zu einem gewissen Grade auch deren Viskosität hängen von der höchsten Temperatur ab, die während der Temperatursteigerung erreicht wurde, wie die nachstehende Tabelle zeigt.

Viskosität bei y9' Z. 1.

T mperaür I

210° 4,87° E 111,2

220° 3,590 E z18,1

230° 2,43° E 109,2

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Gewinnung von Schmierölen durch Polymerisation voll Äthylen oder dieses enthaltenden Gasgemischen mittels Aluminiumchlorid oder dessenAdditionsverbindungen mitOlehnen in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels, wobei dieAusgangsgase von darin enthaltenem Sauerstoff und Schwefel und deren Verbindungen befreit werden, nach Patent 71813o, gegebenenfalls unter weiterer Polymerisation oder Kondensation der rohen, noch Aluminiumclilorid-Kohlenwasserstoff-Additionsverbindungen enthaltenden Polymerisate zusammen mit flüssigen Kohlenwasserstoffen oder Kohlenwasserstoffgemischen nach Patent767 318. dadurch gekennzeichnet, daß man das Äthylen oder dieses enthaltende Gasgemisch zu Beginn der Reaktion so schnell in das den Katalysator und :das Lösungsmittel enthaltende Polymerisationsgefäß einleitet, daß die Temperatur im Verlaufe von etwa 1/2 Stunde auf etwa Zoo bis 28o steigt, dann unter Herabsetzung der Gaszufuhr die Temperatur im Verlaufe von etwa 1l2 Stunde auf etwa ioo bis 15o= senkt und mit der so erhaltenen Mischung bei dieser Temperatur laufend weitere Mengen des Gases umsetzt.
2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die nach dem ersten Temperaturanstieg und -der danach .erfolgten Temperatursenkung erhaltene Mischung sowie Äthylen oder dieses enthaltende Gasgemische und gegebenenfalls noch Kohlenwasserstofföl einem weiteren Reaktionsgefäß zuführt, aus dem das gebildete Polymerisat kontinuierlich entfernt wird.