DE767109C

DE767109C - Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE767109C
Application number: DEI60344D
Authority: DE
Inventors: Richard Dr Fleischhauer; Ernst Dr Korten
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-01-26
Filing date: 1938-01-26
Publication date: 1952-06-19

Description

Erteilt auf Grund der VO. vom 12. 5.1943 - RGBl. II S. 15O

AUSGEGEBEN AM 19. JUNI 1952

REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22a GRUPPE 1

/ 60344 IVd122 a

Nachträglich gedruckt durch das Deutsche Patentamt in München

(§ 20 des Ersten Gesetzes zur Änderung und Überleitung von Vorschriften auf dem Gebiet des gewerblichen Rechtsschutzes vom 8. Juli 1949)

Dr. Richard Fleischhauer, Frankfurt/M.-Fechenheim' und Dr. Ernst Körten, Frankfurt/M.-Fechenheim

sind als Erfinder genannt worden

I. G. Farbenindustrie A. G., Frankfurt/M.

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen

Patentiert im Deutschen Reich vom 26. Januar 1938 an Der Zeitraum vom 8. Mai 1945 bis einschließlich 7. Mai 19¹SO wird auf die Patentdaüer nicht angerechnet

(Ges. y. 15. 7. 51) Patenterteilung bekanntgemacht am 2. August 1951

Es..wurde gefunden, daß man Monoazofarbstoffe, die besonders zum Färben von Wolle oder Seide geeignet sind, erhält, wenn man Diazoverbindungen aus aromatischen Aminen von der allgemeinen. Formel
NH₂

- χ

N-X

worin X einen Aryl-, Aralkyl- oder Cycloajkylrest oder, einen Alkylrest mit weniger

als zehn Kohlenstoffatomen, Y den Rest einer von aromatischen Resten freien aliphatischen oder einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit mindestens sechs Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei X und Y zusammen mindestens zwölf Kbhlenstoffatome enthalten sollen und der Benzolkern noch weiter substituiert sein kann, mit Pyrazolonsulfonsäuren oder peri-Acylaminooxynaphthalindisulfonsäuren von der Fo'rmel

OH NH-Z —R

-(SO₈H)₂,

worin Z C O ocfcr S O₂ und R einen aliphatischen oder aromatischen einkernigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, vereinigt.

Die mit diesen Farbstoffen hergestellten Färbungen zeichnen sich durch sehr gute Wasch-, Walk- und Seewasserechtheit sowie durch gute Schweiß- und Lichtechtheit aus und besitzen weiterhin die wertvolle Eigenschaft, aus neutalem Bade besonders gut auf ίο tierische Fasern aufzuziehen, wobei dieFärbebäder in den meisten Fällen fast vollkommen erschöpft werden. Dieser Eigenschaft kommt bekanntlich für gewisse Zwecke, insbesondere für das Färben von Mischfäden und -geweben aus pflanzlichen und tierischen Fasern praktische Bedeutung zu. Daher bietet das vorliegende Verfahren besondere technische Vorteile.

Die für das vorliegende Verfahren verwendeten Diazokomponenten können nach an sich bekannten Arbeitsweisen beispielsweise ' durch Einwirkung von aromatischen Resten freier aliphatischer oder cycloaliphatische!" Carbonsäurechloride mit mindestens sechs Kohlenstoffatomen auf Xitroaminobenzole, die in der Aminogruppe durch einen aromatischen oder cycloaliphatisch«! Rest oder einen ^! aliphatischen Rest mit weniger als zehn Kohlenstoffatomen substituiert sind, und i Reduktion der so hergestellten Xitroverbin- I düngen gewonnen werden. Man kann auch j Alkyl- oder Cycloalkylaminobenzole mit den j obengenannten Carbonsäurechloriden um- ! setzen, die erhaltenen Acylderivate" nitrieren l· und dann reduzieren. j

Für das vorliegende Verfahren ist es ' wesentlich, daß der Acylrest aliphatischer : oder cycloaliphatisch-^ Xatur ist und min- ; destens sechs Kohlenstoffatome enthält. Es hat sich nämlich herausgestellt, daß diese I Reste gegenüber aromatischen Resten mit j gleicher Kohlenstoff zahl überraschenderweise ! den Farbstoffen ein besseres Ziehvermögen aus neutralem Bade verleihen. So zieht z. B. [ der im folgenden Beispiel 1 l>eschriebene. | unter Verwendung von diazotiertem 1-Amino- ! 4"(X-cyclohexyl-X-cyclohexylacetylamino)- : " benzol erhältliche Farbstoff wesentlich besser aus neutralem Bade als der entsprechende ^: Farbstoff, der eine Phenylacetylaminogruppe ; in der Diazokomponente enthält.

Es können hierbei die Reste der folgenden Säuren eingeführt werden: Cyclohexy!essigsäure, Cyclohexylpropionsäure, Hexansäure, ' Isoheptansäure, n-Oktansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure. Stearinsäure so- 1 wie Gemische derartiger Säuren, wie sie technisch erhalten werden.

In die Kohlenstoffketten dieser Säuren ^:

können a1>er auch noch Sauerstoffatome als 1 Zwischenglieder eingeschoben sein, z. B. bei _; der Isohc'ptvloxvessigsäure von der Formel H₁- C₇ — O — C H₂—C O O H.

Die nach dem vorliegenden \^Terfahren erhältlichen Azofarbstoffe übertreffen die aus den Patentschriften 539 J25 und 639 253 bekannten Farbstoffe von ähnlichem Aufbau durch ihr besseres Ziehvermögen aus neutralem Bade sowie durch ihre bessere Löslichkeit. Vor den aus der Patentschrift 603 930 und der französischen Patentschrift 821 965 !«kannten Farbstoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch bessere Lichtechtheit

aus.

Beispiel 1

31,4 kg i-Amino-4-(X-cyclohexyl-X-cyclohexylacetylamino)-benzol werden in der üblichen Weise diazotiert. Die erhaltene Diazoverbindung wird mit einer sodaalkalischen Lösung von 29kg i-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon vereinigt. Der gebildete Farbstoff ist nach dem Abscheiden und Trocknen ein wasserlösliches gell>es Pulver und färbt Wolle aus neutralem Bade in sehr echten grünstichig gelben Tönen.

Einen ähnlichen, noch etwas besser ziehenden Farbstoff erhält mau, wenn man als Diazokomponente i-Amino-4-(X-cyclohexyl-X-cyclohexylpropionylarnino)-benzol verwendet.

Beispiel 2

30.4kg i-Amino-2-methyl-5-(X-äthyl-X-caprinylamino)-benzol werden diazotiert. Die erhaltene Diazoverbindung wird mit einer sodaalkalischen Lösung von 26 kg i-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon vereinigt. Xach dem Abscheiden und Tocknen erhält mau ein wasserlösliches gelbes Pulver, das ioo Wolle aus neutralem Bade in sehr echten rotstichig gelben Tönen färbt.

Ein grünstichiges Gelb von gleich guten ,Eigenschaften, aber noch, etwas besserer Lichtechtheit erhält man bei Verwendung von I -(2'-Chlor-o'-methyl-4'-sulfophenyn 3-methyl-5-pyrazolon als Azokomponente.

Beispiel 3

c,i,2 kg eines Gemisches von Aminoverbindungen, das durch Einwirkung der Chloride eines Gemisches von Fettsäuren mit sieben bis neun Kohlenstoffatomen auf i-Isoheptylamino-4-nitrobenzol und anschließende Reduktion der erhaltenen X!troverbindungen hergestellt wurde, werden diazotiert. Das erhaltene Gemisch von Diazoverbindungen vereinigt man mit einer sodaalkalischen Lösung von 29 kg i-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyI-5-pyrazolon. Xach dem Abscheiden und Trocknen erhält man ein wasserlösliches

"gelbes Pulver, das" Wolle aus neutralem oder saurem Bade in sehr echten grünstichig gelben . Tönen färbt.

Das verwendete Fettsäuregemisch mit 7 bis 9 C-Atomen wird bei der Paraffinoxydation erhalten und entspricht einem Durchschnittsmolekulargewicht von 145. Das aus diesem Fettsäuregemisch mit Thionylchlorid hergestellte Chloridgemisch hat bei 8 mm Druck ein Siedeintervall von 70 bis 90⁰.

Beispiel 4

34,4 kg ι - Amino - 4 - (N-cyclohexyl -N-caprinylamino)-benzol werden diazotiert. Die erhaltene Di azo verbindung vereinigt man mit einer sodaalkalischen Lösung von 50 kg ι -(2', 5'-Dichlorbenzoylamino) - 8-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure. Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein wasserlösliches rotes Pulver und färbt Wolle aus neutralem Bade in leuchtenden roten Tönen. Die Färbungen besitzen sehr gute Echtheitseigenschaften.

Vereinigt man die gleiche Diazokomponente mit den äquivalenten Mengen von i-Benzoylamino-8-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure, 1-Benzoylaminö-8-O'Xyiiaphthalin - 3, 6-disulfonsäure, i-(2', s'-Dichlorbenzoylamino) -8-oxynaphthalin - 3, 6- disulfonsäure oder 1 - (4'-Chlor-2', 5'-dimethylplienylsulfoylamino) S-oxynaphthalin-s, 6-disulfonsäure, so erhält man blaurote Farbstoffe, die Wolle oder Seide in etwas blaustichigeren Rottönen von ähnlich guten Eigenschaften färben.

Ersetzt man in der Diazokomponente den Rest der Caprinsäure durch den Rest eines Gemisches von Fettsäuren mit sieben bis neun Kohlenstoffatomen, so erhält man Farbstoffe, die auf Wolle Färbungen von fast gleichen Farbtönen und mit ähnlich guter Walk- und Schweißechtheit und noch etwas besserer Lichtechtheit geben.

B ei s ρ iel 5

34,4 kg ι - Amino-4 - (N-n-butyl - N - cyclohexylcapronylamino) -benzol von der Formel

C₄H_n

4^!I

H₂N-<

-N-

H₂
C- -C

OC(CHj)₈- HC(

r. — c

Γ12 H2

,CHo

• werden diazotiert. Die erhaltene Diazoverbindung vereinigt man mit einer sodaalkalischen Lösung von 43 kg i-Benzoylamino->8 -oxynaphthalin -4, 6- diiisulifonsäure. xVEan erhält nach dem Abscheiden und Trocknen ein wasserlösliches rotes Pulver, das Wolle aus neutralem Bade in sehr echten, lebhaften blauroten Tönen färbt.

Mit i-(2', 5'-DichlO'rbenzoylamino) - 8-oxy-

naphthalin-4,6-disulfonsäure erhält maneinen Farbstoff, der Wolle in etwas gelbstichigeren Rottönen bei sonst ähnlichen Eigenschaften färbt.

Beispiel 6

34,6 kg i-Amino-4-(N-cyclohexyl-N-isoheptyloxyacetylamino)-benzol von der Formel-

H₂ .C--

H,

,HC

Ni

_s H₂ H₂ OC-CH,-O-C,H

15

werden diazotiert, und die erhaltene Diazoverbindung wird mit einer sodaalkalischen

Lösung von 26 kg 1 - (4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon vereinigt. Nach dem Abscheiden und Trocknen erhält man ein gelbes Pulver, das Wolle aus neutralem Bade in echten grünstichig gelben Tönen färbt.

100 Beispiel 7

37,2 kg ι - Amino - 4 - (N - cyclohexyl -N-laurinylamino)-benzol werden diazotiert. Die erhaltene Diazoverbindung vereinigt man mit einer sodaalkalischen Lösung von 37 kg i-Acetylamino-8-oxynaphthalini-4, 6-disulfonsäure. Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein rotes Pulver, das Wolle aus neutralem Bade in sehr echten, lebhaften blaustichig roten Tönen färbt.

Zu ganz ähnlichen Farbstoffen gelangt man beispielsweise bei Verwendung von i-Amino-4 - (N■- isoheptyl - N-caprinylamino) -benzol, ι -Amino-4- (N-äthyl-N-stearoylamino) -benzol oder ι -Amino - 4-(N - isoheptyl -N- palmitoylarnino) -benzol.

In der folgenden Tabelle sind noch einige weitere, nach dem vorliegenden Verfahren verwendbare Komponenten sowie die färberischen Eigenschaften der hieraus erhältlichen Monoazofarbstoffe zusammengestellt.

Diazokomponente

Azokomponente

i-Amino-4- (N-äthyl-N-stearoylamino) -benzol

i-Amino-4-(N-isopropyl-N-cyclohexylpropionylamino)-benzol

i-Amino-4- (N-n-butyl-N-cyclohexylpropionylamino) -benzol

i-Amino^-methyl-s- (N-äthyl-N-caprinylamino) -benzol

i-Amino-4- (N-isoheptylft-caprinylamino) -benzol

i-Amino-4- (N-isoheptyl-N-laurinylamino) -benzol

i-Amino-4- (N-cyclohexyl-N-isoönanthylamino) -benzol

i-Amino-4- {N-cyclohexyl-N-caprinylamino) -benzol

i-Amino-4- (N-cyclohexyl) N-[önanthyl-, capryl- oder pelargonylamino] -benzol

i-Amino-4-(N-cyclohexyl-N-caprinylamino) -benzol

i-Amino-4- (N-cyclohexyl-N-caprinylamino) -benzol

i-Amino-4- (N-cyclohexyl-N-hexahydrobenzoylamino) benzol

i-Amino-4- (N-cyclohexyl-N-cyclohexylpropionylamino)-benzol

desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl.

i-Amino-4- (N-cyclohexyl-N-cyclohexylcapronylamino) benzol

desgl. i-Benzoylamino-8-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure

i- (a'-Chlor-ö'-methyl^'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolon

desgl.

i- (2', 5'-Dichlorbenzoylamino) S-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure

desgl.
desgl.

i- (4'-SuIfophenyl) -3-methyI-5-pyrazolon

i- (a'-Chlor-ö'-methyl^'-sulfophenyl) ^-methyl-s-pyrazolon

desgl.

i- (2'-Chlor-5'-sulfophenyl) 3-methyl-5-pyrazolon

i-(2', 5'-Dichlor-4'-sulfophenyl) 3-methyl-5-pyrazolon

i- (2'-Chlor-5'-sulfophenyl) 3-methyl-5-pyrazolon

i- (2⁷-Chlor-6'-methyl-4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolon

i- (3'-Sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolon

i- (2'-Sulfophenyl) -3-phenyl-5-pyrazolon

i- (2'-Methyl-4'-sulfophenyl) 3-methyl-5-pyrazolon

i- (2'-Chlor-4'-suIfophenyI) 3-methyl-5-pyrazolon

i- (2'', s'-Dichlorbenzoylamino) 8-oxynaphthalin-4,6-disulfonsäure

i-(2'-Chlor-6'-methyl-4'-sulfophenyl) ^-methyl-s-pyrazolon

i- (4'-Nitrobenzoylamino) 8-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure

Farbton auf Wolle

blaurot

grünstichiggelb grünstichiggelb blaurot

blaurot

rotstichiggelb

grünstichiggelb

grünstichiggelb grünstichiggelb grünstichiggelb

grünstichiggelb

rotstichiggelb

orangegelb

gelb

grünstichiggelb

lebhaft blaustichigrot

grünstichiggelb blaurot

Diazokomponente 4	Azokomponente	Farbton auf Wolle
i-Amino-4- (N-phenyl-N-	i- (4'-Sulfophenyl) -3-methyl-	rotstichiggelb
caprinylamino) -benzol	5-pyrazolon
1-Ammo-2-m.etb.yl-5- (N-benzyl-	i- (2', 5'-Dichlorbenzoylamino) -	blaustichigrot
N-caprmylamino) -benzol	8-oxynaphthalin-4, 6-disulfon-
	säure
i-Amino-s-methoxy^- (N-	i-Benzoylamino-8-oxynaph-	rotviolett
benzyl-N-caprinylamino) - benzol	thalin-4, 6-disulfonsäure
i-Amino-4- (N-benzyl-N-	i- (2'-Chlor-5'-sulfophenyl) -	grünstichiggelb
caprinylamino) -benzol	3-methyl-5-pyrazolon
desgl.	i-(4'-Chlor-2', 5'-dimethyl-	violettrot
	phenylsulfoylamino) -8-oxy-
	naphthalin-3, 6-disulfonsäure
i-Amino-2-methyl-5- (N-benzyl-	i- (2'-Chlor-6'-methyi-4'-sulfo-	grünstichiggelb
N-caprinylamino) -benzol	phenyl) -3-methyl-5-pyrazolon

Claims

Patentansprüche:

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen aus aromatischen Aminen von der allgemeinen Formel

NH,
/X "

N-X

worin X einen Aryl-, Aralkyl- oderCyckv alkylrest oder einen Alkylrest mit weniger als zehn Kohlenstoffatomen und Y den Rest einer von aromatischen Resten freien aliphatischen oder einer cycloaliphatische» Carbonsäure mit mindestens sechs Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei X und Y zusammen mindestens zwölf

Kohlenstoffatome enthalten sollen und der Benzolkern noch weiter substituiert sein kann, mit Pyrazolonsulfonsäuren oder peri - AcylaminoO'Xynaphithalindisulfonsäuren von der Fo-rmel

OH NH-Z-R

-(SO₃H)₂

worin ZCO oder SO₉ und R einen aliphatischen oder aromatischen einkernigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, vereinigt.

Zur Abgrenzung dös Erfmdungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden:

Deutsche Patentschriften Nr. 296 964,

539 725> 603930, 639253;
französische Patentschriften Nr. 819 964, 821 965.

1 5218 6.52