DE752677C - Verfahren zum Veredeln von Textilstoffen - Google Patents

Description

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REICHSPATENTAMT

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KLASSE 8k GRUPPE

I 66617 IVd j 8k AUSGEGEBENAM 26. MAI 1953

Dr. Bruno Wendt, Dessau

ist als Erfinder genannt worden

LG. Farbenindustrie A. G._r Frankfurt/Main

Verfahren zum Veredeln von Textilstoffen

(Ges. v. 15. 7. 51) Patenterteilung bekanntgemacht am 25. Januar 1945

Zum Veredeln von Textilstoffen sind bereits Aminostilbenverbindungen in Lösung auf Textilstoffe aufgebracht worden. Derartige Textilstoffc erscheinen in ultraviolettem Licht wie blaugefärbt; im Tageslicht besitzen sie ein gewöhnliches, weißes Aussehen wie ungefärbte, gebleichte Baumwolle oder wie gereinigte Wolle. Es sind vor allem substituierte 4, 4'-Diaminostilben-2, 2'-disulfonsäuren, z. B. Benzoylamino- oder Aminobenzoylaminoabkömmlinge dieser Art zum Veredeln von Textilgut verwendet worden.

Es wurde nun gefunden, daß farblose oder schwachgefärbte Aminostilben verbindungen, insbesondere solche, die freie Aminogruppen nicht mehr enthalten, für das Veredeln von Textilstoffen besonders vorteilhaft sind, wenn sie im Molekül einen oder mehrere 1, 3, 5-Tri-

azinringe (Cyanursäuregruppen) gebunden enthalten. Derartige Aminostilbenverbindungen sind bereits zur Herstellung von farblosen oder schwachgefärbten Schutzhüllen für licht- und luftempfindliche Waren empfohlen worden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Veredeln von Textilstoffen, wie Fasern, Fäden oder Flächengebilden, z. B. Geweben, Gewirken, Filzen oder Tuchen aus

ίο natürlichen, tierischen oder pflanzlichen und bzw. oder künstlichen Rohstoffen; das Verfahren besteht darin, daß man die Textilstoffe mit Lösungen von Aminostilbenverbindungen, die einen oder mehrere i, 3, 5-Triazinringe im Molekül enthalten, imprägniert oder diese Verbindungen bei der Herstellung von künstlichen Textilstoffen diesen bereits im Spinnverfahren einverleibt. Selbst stark bräunlichgelbe, ungebleichte Textilstoffe erscheinen nach dem Veredeln mit 0,001- bis o,2prozentigen Lösungen von Aminostilbenverbindungen, die einen oder mehrere 1,3,5-Triazinringe im Molekül enthalten, bei gewöhnlichem Tageslicht reinweiß,

• so daß sie gut gebleichten Waren sehr ähnlich sind; dabei sind die durch diese Stilbenverbindungen bis zum Verschwinden der rohweißen Farbe aufgehellten Textilstoffe zum Unterschied von gebleichten Waren in ihrer Festigkeit in keiner Weise beeinträchtigt worden; sie zeigen sich sogar gegenüber dem schädlichen Einfluß der ultravioletten Strahlen, wie sie im Tageslicht enthalten sind, weitgehend geschützt. Die durch eine oder mehrere ΐ,·3, 5-Triazingruppen substituierten Aminostilbenverbindüngen wirken stärker fluoreszierend als die bisher verwendeten Aminostilbenverbindungen und besitzen deshalb eine stärkere Bleichwirkung; sie haften auch besser auf den Textilstoffen, so daß der Veredlungseffekt gegen Wäsche in alkalischen Waschlaugen weitgehend j beständig ist. Auch auf künstliche Textilstoffe, die nicht aus Cellulosehydrat sondern beispielsweise aus Celluloseacetat, Polyvinylchlorid oder Superpolyamiden bestehen, ziehen die Amino-Stilbenverbindungen mit 1, 3, 5-Triazingruppen auf. Schließlich ist auch die Vergilbung der erfindungsgemäß imprägnierten Textilstoffe am Licht geringer, d. h. sie behalten ihre weiße Farbe länger bei als Textilstoffe, die in bekannter Weise mit Aminostilbenverbindungen ohne r, 3, 5-Triazingruppen imprägniert worden sind.

Erfindungsgemäß läßt man die Aminostilbenverbindungen mit einem oder mehreren 1,3,5-Triazinringen vorzugsweise in Form von wasserlöslichen Salzen, z. B. in Form von Natrium-, Kalium- oder Trioxäthylaminsalzen, in wäßriger neutraler oder in alkalischer Lösung auf die Textilstoffe einwirken; die Mitverwendung von Netz- oder Dispergiermitteln ist in manchen Fällen zum Zweck des gleichmäßigen Verteilens und des vollständigen Eindringens der Imprägniermittel in die inneren Schichten der Textilstoffe zweckmäßig. Die fraglichen Amino-Stilbenverbindungen können gegebenenfalls bei der Herstellung von künstlichen Textilstoffen, die aus Lösungen gesponnen oder sonstwie geformt werden, bereits den Spinnlösungen oder -schmelzen zugesetzt werden, um ihre günstige Wirkung auf den Weißgehalt der Textilstoffe zu entfalten. In Wasser nicht lösliche Aminostilbenverbindungen mit einer oder mehreren Cyanursäuregruppen im Molekül können mit gleichem Erfolge auch in organischen Lösungsmitteln gelöst zur Anwendung gelangen.

Als Aminostilbenverbindungen, die eine oder mehrere Cyanursäuregruppen enthalten, haben sich beispielsweise Verbindungen von folgender Zusammensetzung bewährt:

4-[2, 4-Dioxy-i, 3, 5-triazyl-(6)]-amino-4'-[2-oxy-4-phenylamino-i, 3, 5-triazyl-(6)]-aminostilben-2, 2'-disulfonsäure

SO₃H SO_:tH

HO-C C-NH

, j, \

N N

^Nc

OH

>—CH = CH

OH

ino-i, 3, 5-triazyI-(6)])-diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure
SO₃H

-NH-C

C-NH

N N

\/ C

OH

>— CH

SO₃H _N

y\

= CH—S V- NH- c' C-NH-

l|

N
/

C
OH

2, 4-Bis-phenylamino-i, 3, 5-triazyl-(6)]-amino-4'-[2-oxy-4-phenylamino-i, 3, 5-triazyl-(6)]-

aminostilben-2, 2'-disulfonsäure

SOoH

NH-C C —NH-< i Il N N \/ C	= CH-	H	N
NH			/ \ .—
]		>	C-NH-/
Λ	-CH		N \/ C
\κ	SO5		I OH
	/
	/
		-NH-C I
	I N

4'-(Bis-[2-oxy-4-o-chlorphenylamino-i, 3, 5-triazyl-(6)])-diaminostilben-2, 2'-disulfonsäiire Cl N-

SO₃H

NH-C C-NH

I Il

N N

i ,· C

OH

-CH

= CH-

SO3H i	-NH	— C	N \	C — Η	N	H-.	Cl j
		N		I! N
			C
		OH

\ 115

CH₃O-

ino-r, 3, 5-triazyl-(6)])-diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure N SO₃H

-NH-C C-NH

1 Il

N N

λ/ C

\— CH

SO₃H

OH = CH-

-OCH,

NH-C C-NH-

Ii
N N

OH

ao 4,4'-(Bis-[2-oxy-4-p-acetylamino-phenylamino-i, 3, 5-triazyl-(6)])-diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure

N SO₃H

y\ ^-X

s_NH —C C-NH-/ Y-CH

-NH-

N N

\/ C

OH

SOoH

NH-C C-NH

NHCOCH, 95

OH

4, 4'-(Bis-[2-oxy-4-(i", 3", 4"-trimethyl-phenylamino-(6"))-i, 3, 5-triazyl-(6)])-diaminostilben- ·

2, 2'-disulfonsäure

SO,H

NH-C C-NH

CH

CH.

NH-C C — NH- ζ V-CH₃ ¹¹⁵

Il ^x—f

N N

C 120

CH.,

4,4'-(Bis-[2-oxy-4-o-carboxy-phenylamino-i, 3, 5-triazyl-(6)])-diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure COOH ν

SO₃H

-NH-C C-NH

I I

N N

OH

>—CH

C Η

N
NH-C C-NH

ί ϋ
N N

OH

COOH

4,4'-(Bis-[2-oxy-4-N-methyl-phenylamino-i, 3,5-triazyl-(6)])-diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure

CH, N

>—N—C C-NH

N N

\/ C

OH

SO₃H

CH

= CH

SO,H

N CH,

NH-C C-N

N N

OH

4, 4'-(Bis-[2-oxy-4-cyclohexylamino-i, 3, 5-triazyl-(6)])-diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure

.CH₂-

CH.

XH₂-CH₂'

N CH-NH-C C-NH

I I!

N N

SO₃H

CH

OH

SO₃H

= CH

y\

NH-C C —NH-CH-CH

Il

N N

\/ C

OH

,CH₁-CH_n

CH,

^VCH,-CK,

4, 4'-(Bis-[2-oxy-4-diphenylamino-(2")-i, 3, 5-triazyl-(6)])-diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure

SOoH

SO₃H

-NH-C C-NH

I ¹I

N N

\/ C

OH

>—CH = CH-/ VnH-C C-NH-

'i
N N

C
OH

4-[2-oxy-4-«-naphthylamino-i, 3, 5-triazyl-(6)]amino-4'-[2, 4-dioxy-i, 3, 5-triazyl-(6}]-amino-

stilben-2, 2'-disulfonsäure

\_NH-C C-NH

I .t

N N C OH

SO₃H
J V- CH = CH-<

SO₃H

)-NH-C C-OH
N N
C
OH

4, 4'-(Bis-[2-oxy-4-phenoxy-i, 3, 5-triazyl-(6)])-diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure

./' \ 0 —C C —NH-

I

N N

\/ C

OH

SO₃H

-CH

SO₃H _N

= CH—< V-NH-C

N N

\/ C

OH

4-[2-Oxy-4-phenylamino-i, 3, 5-triazyl-(6)]-4'-acetylaminostilben-2, 2'-disulfonsäure

ν SO₃H SO₃H

1

'■\ / 1 J \

\_NH —C C-NH-/ V-CH = CH-Y >—NH-CO —CH₃ "⁵

N N

OH

Terephthaloyl-bis-(4-amino-[4'-(2-oxy-4-phenylamino-i, 3, 5-triazyl-(6))-amino]-stilben-2, 2'-disulfonsäure

SO,H

-NH-C C-NH

I

N N

CH

= CH

= CH

SO₃H

SOoH

OH

NH-CO-

SOoH

>—CO —NH

CH

NH-C C-NH

N N

OH

4, 4'-(Bis-[2-oxy-4-amino-i, 3, 5-triazyl-(6)])-diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure

H₂N-C

OH

SOoH

SOoH

CH = CH

C-NH,

OH

4, 4'-(Bis[2, 4-diamino-i, 3, 5-triazyl-(6)])-diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure

HoN-C

An Stelle der 4,4'-Diaminostilben-2, 2'-disulfonsäuren können ferner auch die entsprechenden 4, 4'-Diaminostilben-3, 3'-disulfonsäuren oder die 2, 2'-Diaminostilben-4, 4'-disulfonsäuren oder auch die4, 4'-Diaminostilben-3, 3'-dicarbonsäuren erfindungsgemäß verwendet werden. Auch Substitutionsprodukte von derartigen Aminostilbensulfonsäuren oder Aminostilbencarbonsäuren, die nur eine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe enthalten, sind im vorliegenden Fall brauchbar; geeignet sind ferner auch die entsprechenden Aminostilbenverbindungen ohne Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen, wenn geeignete Lösungsmittel für diese Verbindungen, z. B. organische Lösungsmittel, verwendet werden. An Stelle der oben verwendeten aromatischen, hydroaromatischen oder aliphatischen Substituenten können im Triazinring auch andere aromatische, hydroaromatische oder aliphatische Substituenten, z. B. die RadikaleCfjEL; — S — oder C₆H₃ — SO₂ — oder auch Kohlenwasserstoffreste enthalten sein; auch heterocyclische Reste, z. B. Aminobenzimidazol, Aminobenzthiazol oder Aminochinolinreste, dara5 unter auch solche, die selbst fluoreszieren, sind als Substituenten geeignet.

Die symmetrisch gebauten Aminostilbenverbindungen werden in bekannter Weise hergestellt, indem man auf die wäßrigen Lösungen der Natriumsalze der betreffenden Diaminostilbendisulfonsäuren in Aceton gelöstes Cyanurchlorid bei niedriger Temperatur (etwa ο bis 5⁰ C) einwirken läßt. Nach beendeter Umsetzung, bei der die Lösung etwa neutral gehalten wird, läßt man unter entsprechenden Bedingungen, nötigenfalls aber bei etwas höherer Temperatur (etwa 10 bis 30° C), die berechnete Menge eines Amins oder Phenols in die Reaktionslösung langsam einfließen; wasserunlösliche Amine kann man in organischen, mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln lösen oder aber wasserlösliche Salze dieser Amine verwenden. Zum Schluß wird zwecks etwaiger Verseifung in den Cyanursäuregruppen noch vorhandener Chloratome mit Natriumcarbonat bis zum Kochen erhitzt. Die

unsymmetrischen Aminostilbenverbindungen stellt man sinngemäß aus den entsprechenden Nitroaminostilbendisulfonsäuren her.

Beispiel 1

100 g eines Gewebes aus Viscosezellwolle oder eines Viscosekunstseidengewebes oder 100 g Viscosezellwolle in Flockenform werden mit einer Lösung von 1,5 g Natriumsalz der 4-[2-oxy-4-/J-naphthylamino-i, 3, 5-triazyl-(6)]-4'-benzoylaminostilben-2, 2'-disulfonsäure in 3000 g Wasser bei 8o° C 45 Minuten lang imprägniert.

Beispiel 2

Ein Strang einer entschwefelten, aber ungebleichten Viscosekunstseide von 100 g Gewicht wird mit einer Lösung von o,6 g Natriumsalz der 4,4'-(Bis-[2-oxy-4-phenylamino-i,3,5-triazyl-(6)])-diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure in 3000 g Wasser bei 8o° C 45 Minuten lang behandelt. Dem Imprägnierbade können gegebenenfalls gegen Ende der Behandlung 10 bis 20 g wasserfreies Natriumsulfat in kleinen Anteilen zugesetzt werden.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Veredeln von Textilstoffen, wie Fasern, Fäden oder Flächengebilden, z. B. Geweben, Gewirken, Filzen oder Tuchen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilstoffe mit Lösungen von Aminostilbenverbindungen, die einen oder mehrere 1, 3, 5-Triazinringe im Molekül enthalten, imprägniert oder diese Verbindungen bei der Herstellung von künstlichen Textilstoffen diesen bereits im Spinnverfahren einverleibt.

   Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden:

   Französische Patentschrift Nr. 702 556; USA.-Patentschrift Nr. 2 089 413.

   O 5012 5.53