DE752518C

DE752518C - Verfahren zum Faerben geformter Gebilde aus stickstofffreien synthetischen Kunstharzen

Info

Publication number: DE752518C
Application number: DEI70231D
Authority: DE
Inventors: Werner Dr Kirst
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1941-08-06
Filing date: 1941-08-07
Publication date: 1952-11-10

Description

Es wurde gefunden, daß man geformte Gebilde, wie Spinnfasern in allen Verarbeitungszuständen, Filme, Bänder und Röhren aus stickstofffreien, synthetischen Kunstharzen, wie Polyvinylchlorid, Mischpolymerisaten von Vinylchlorid und Vinylacetat, Polystyrol und Butadienpolymerisaten, aus wäßrigen Lösungen mit Farbstoffen, wie sie für Acetatkunstseide geeignet sind, bei sehr guter Erhaltung der gegebenen Form färben kann, wenn man sie vor dem Färben oder während des Färbens mit sekundären Aminen behandelt, die mindestens einen am Stickstoff gebundenen aromatischen Rest enthalten.

Für das Verfahren sind sowohl rein aromatische sekundäre Amine als auch aliphatischaromatische oder cycloaliphatische- bzw. heterocyclisch-aromatische sekundäre Amine geeignet, z. B. Diphenylamin, 2-Methyldiphenylamin, 4, 4'-Dimethyldiphenylamin, i, 4-Dibutylaminobenzol, n-Butylaminobenzol, N, N'-Diphenyläthylendiamin, Cyclohexylani-Hn, i-Phenylaminonaphthalin, i-Äthylaminonaphthalin, 4-MethyldiphenyIamin, 4-Äthoxydiphenylamin, Äthylaminobenzol, N, N'-Diphenyl-i, 3-diaminobenzol oder i-sek.-Butylamino-3-methylbenzol. Die sekundären Amine werden aus neutralen, sauren oder alkalischen

Bädern auf das Färbegut aufgebracht, vorteilhaft in Form feiner Suspensionen oder Emulsionen. Man kann aber auch mit verdünnten, vorteilhaft kolloidalen wäßrigen Lösungen der Amine arbeiten. Man löst entweder die Amine in organischen oder anorganischen Säuren und fügt sie zu dem gegebenenfalls mit Verteilungsmitteln, z. B. Kondensationsverbindungen aus Äthylenoxyd und Fettalkoholen, Alkylphenolen, Sulfitablauge oder Oleylmethyltaurin versetzten Behandlungsbädern, oder man vermischt oder verschmilzt die sekundären Amine mit Verteilungsmitteln und bringt sie dann in.feine wäßrige Verteilung.

Die Behandlungsbäder können mit Pufferlösungen, z. B. Natriumacetat, oder mit sauer oder alkalisch reagierenden Salzen oder Alkalien oder Säuren auf den jeweils erforderlichen p_H-Wert eingestellt werden. Der optimale pn-Wert der Behandlungsbäder richtet sich nach dem verwendeten Amin und den zur Anwendung gelangenden Farbstoffen. Falls die zur Anwendung vorgesehenen Farbstoffe zur feinen Verteilung vorteilhaft mit einem Zusatz von Lösungsmitteln versehen werden, so können diese Lösungsmittelzusätze in den durch die Löslichkeit der Kunstharze gegebenen Grenzen erfolgen. Sie sind jedoch für das Verfahren an sich nicht erforderlich, wenn sie auch unter Umständen Farbtiefe und die Aufnahmegeschwindigkeit der Farbstoffe beeinflussen können.

Man kann die Amine den Kunstharzen,

'35 beispielsweise Fäden, auch vor dem Spinnen oder während des Spinnens einverleiben und dann mit Acetatkunstseidenfarbstoffen, wie üblich, in wäßrigen Lösungen färben.

Als Farbstoffe für das neue Verfahren eignen sich die für das Färben von Acetatkunstseide geeigneten wasserunlöslichen und wasserlöslichen Farbstoffe, z. B. fein in Wasser verteilte unlösliche Azo- und Anthrachinonfarbstoffe, wasserlösliche und wasserunlösliche basische Farbstoffe, salzartige Verbindungen aus basischen Farbstoffen und Chromkomplexverbindungen von Azofarbstoffen, Methin- und Azomethinfarbstoffe mit quartären Stickstoffatomen, sulfonsäuregruppenfreie Oxazinfarbstoffe und einzelne saure Farbstoffe.

Es ist bekannt, geformte wasserunlösliche Polymerisationsprodukte von ungesättigten Verbindungen mit einer olefinischen Doppelbindung mit wäßrigen Suspensionen von Acetatkunstseidenfarbstoffen, gegebenenfalls unter Mitverwendung von dispergierend wirkenden Stoffen, wie Seife, zu färben. Demgegenüber erhält man nach der vorliegenden Arbeitsweise eine erheblich bessere Farbstärke und erreicht eine bessere Ausnutzung des angewendeten Farbstoffes. Weiter ist bekannt, beim Färben von Weichmachungsmittel enthaltenden plastischen Massen mit Aeetatkunstseidenfarbstoffen noch Weichmachungsmittel mitzuverwenden. Dabei sollen lediglich die herausgelösten Anteile an Weichmachungsmitteln ersetzt werden. Eine Verbesserung der Färbung wird nicht erreicht. Schließlich ist es bekannt, geformte Gebilde aus stickstofffreien synthetischen Kunstharzen; die mit Lösungen von Sulfonsäureestern von Kohlehydraten, umgesetzt mit Ammoniak oder Aminen, in Basen, z. B. Benzylamin, behandelt sind, mit Acetatkunstseidenfarbstoffen zu färben. Gegenüber sekundären Aminen, die mindestens einen am Stickstoff gebundenen aromatischen Rest enthalten, hat Benzylamin nur eine mäßige farbvertiefende Wirkung.

Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren. Sie veranschaulichen beispielsweise das Färben von jeweils 1 kg Spinnfasern und können in ihren Einzelheiten abgewandelt werden.

Beispiele

1. 30 g N, N'-Diphenyläthylendiamin löst man mit 15g Schwefelsäure in lauwarmem Wasser, fügt 20 g der Kondensationsverbindung aus 30 Mol Äthylenoxyd und Octodecylalkohol zu, stellt auf etwa 301 ein und stumpft mit Natriumacetat auf einen p^-Wert von 5 bis 6 ab. In diesem Bade behandelt man ι kg Polyvinylchloridfaser bei 6o° C etwa ιVa Stunden, fügt eine feindisperse Aufschlämmung von 40 g des Azofarbstoffes i~Amino-2-chlor-4-nitrobenzol —*■ N-Oxäthyl-N-äthylaminobenzol zu und behandelt weiter ι Va Stunden bei 6o° C. Man spült und erhält eine kräftige, blaustichigrote Färbung. Die Fasern sind locker, weich und sehr gut erhalten.

2. 30 g X, N'-Diphenyläthylendiamin löst man mit 15 g Schwefelsäure in lauwarmem Wasser und trägt diese Lösung in ein Färbebad ein, das 40 g des Sulfates des Tetraäthyl-di-p-aminotriphenylcarbinols, 20 g der Kondensationsverbindung aus 30 Mol Äthylenoxyd und Octodecylalkohol und 120 g Natriumacetat in etwa 30 1 Wasser enthält. Man behandelt 1 kg eines Garnes aus Polyvinylchloridfaser bei 6o° C 2¹A bis 3 Stunden und erhält eine grüne Färbung, deren Reibechtheit durch eine Nachbehandlung mit einer Lösung von 10 g der Kondensationsverbindung aus 30 Mol Äthylenoxyd und Octodecylalkohol in 30 1 W^rasser von 50 bis 6o° C noch verbessert werden kann.

3. 30 g N, N'-Diphenyläthylendiamin werden mit 15 g Schwefelsäure in lauwarmem Wasser gelöst und in ein Bad von 30 1 6ö° C

warmen Wassers^eingetragen, das 20 g Oleyl-• methyltaurin enthält. Man gibt 120 g Natriumacetat zu, behandelt in dieser Lösung ι kg Fasergarn aus Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisat 1¹A Stunden bei 6o'° C, fügt 40 g des Farbstoffes

CH,

. CoHiCl

—N

CH₃

zu, behandelt weiter 1V2 Stunden bei 6o° C, spült und erhält eine leuchtend rote Färbung.

4. Man löst 20 g n-Butylaminobenzol und

20g der Kondensationsverbindung aus 30 Mol Äthylenoxyd und Octodecylalkohol in Eisessig und gibt diese Lösung in 301 6o° C warmen Wassers, stellt mit verdünnter Ammoniaklösung auf einen pjj-Wert von 5 ein, geht mit 1 kg Polyvinylchloridfasergarn ein, behandelt etwa 1V2 Stunden bei dieser Temperatur, gibt eine feindisperse Aufschlämmung von 30 g des Farbstoffes

Ol CxIo C Ho

CN

H₉C/ \ ^/ ^COOC₂H₃

zu und behandelt weiter 1V2 Stunden bei 6o° C. Man spült und erhält eine kräftige Gelbfärbung.

5. 45 g Diphenylamin werden mit 45 g der Kondensationsverbindung aus 30 Mol Äthylenoxyd und Octodecylalkohol verschmolzen. Die Schmelze wird mit 90 ecm Eisessig gelöst und die Lösung unter Zusatz einer Mischung von 67,5 ecm Salzsäure (20⁰Be) und 130 ecm Wasser emulgiert und in 30 1 Wasser eingetragen. Man fügt 120 g Natriumacetat zu und behandelt in diesem Bade bei 60⁰C Polyvinylchloridfasergarn 1V2 Stunden. Dann fügt man eine feindisperse Aufschlämmung von 40 g des Azofarbstoffes aus diazotierten! i-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol und N-Oxäthyl-N-äthylaminobenzol zu, behandelt weiter 1V2 Stunden bei 6o° C, spült und erhält eine kräftige, blaustichigrote Färbung. An Stelle des Zusatzes von Natriumacetat kann auch durch Zusatz von Ammoniak das Bad schwach alkalisch gestellt werden und die Behandlung und Färbung in alkalischem Mittel erfolgen.

6. 30 g 4, 4'-Dimethyldiphenylamin werden mit 90 ecm Eisessig und 30 g der Kondensationsverbindung aus 30 Mol Äthylenoxyd und Octodecylalkohol gelöst und aus dieser Lösung in 30 1 Wasser, enthaltend 120 g Natriumacetat, fein verteilt. In dieser Suspension behandelt man bei 6o° C 1 kg Polyvinylchloridfasergarn etwa 1V2 Stunde, fügt eine feindisperse Aufschlämmung von 40 g i-Amino-4-methylaminoanthrachinon-2 - carbonsäureamid zu, behandelt weiter 1V2 Stunden bei 6o^l° C, spült und erhält eine blaue Färbung.

7. 30 g N, N'-Diphenyläthylendiamin werden mit Eisessig gelöst. Die Lösung wird in 30 1 Wasser eingetragen, das 20 g der Kondensationsverbindung aus 30 Mol Äthylenoxyd und Octodecylalkohol enthält. Durch Zusatz von wäßriger Ammoniaklösung wird auf p_H 6 bis 7 eingestellt. Man behandelt in dieser Lösung 1 kg Polyvinylchloridfasergarn 1V2 Stunden, fügt 40 g des Salzes aus Rhodamin und der komplexen Chromverbindung des Azofarbstoffes i-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol —> 2-0xynaphthalin-6, 8-disulfonsäure zu, färbt 1V2 Stunden bei 6ö° C und erhält eine leuchtend rote Färbung.

8. Einer Spinnlösung aus Polyvinylchloridharz in Aceton werden 5 % vom Trockengewicht Diphenylamin und 2,5% vom Trockengewicht der Kondensationsverbindung aus 30 Mol Äthylenoxyd und Octodecylalkohol, in Aceton gelöst, zugesetzt. Nach dem üblichen Trockenspinnverfahren erhält man eine Faser, die sich mit Acetatkunstseidenfarbstoffen aus wäßrigem Bade färben läßt.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zum Färben geformter Gebilde aus stickstofffreien, synthetischen Kunstharzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gebilde vor dem Färben oder während des Färbens mit Farbstoffen, wie sie für Acetatkunstseide geeignet sind, im wäßrigen Mittel mit sekundären Aminen, die mindestens einen an Stickstoff gebundenen aromatischen Rest enthalten, behandelt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Gebilde, die durch Einverleibung der sekundären Amine in die Kunstharze vor dem Formen oder während des Formens erhalten werden, mit Farbstoffen, wie sie für Acetatkunstseide geeignet sind, in wäßrigem Mittel in üblicher Weise färbt.

Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden:

Deutsche Patentschrift Nr. 618006;

britische Patentschriften Nr. 483 242,
492 743.