DE1010049B

DE1010049B - Verfahren zum Verbessern der Faerbeeigenschaften von Gegenstaenden aus hochpolymeren Polymethylenterephthalaten

Info

Publication number: DE1010049B
Application number: DE1954I0008429
Authority: DE
Inventors: Arthur Lowe; Robert Sause
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1953-03-26
Filing date: 1954-03-22
Publication date: 1957-06-13
Also published as: GB748944A; NL185638B; BE527646A; FR1104375A; NL85705C

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Verbessern der Färbeeigenschaften von Gegenständen, welche aus synthetischen linearen Polyestern bestehen, die als hochpolymere Polymethylenterephthalate bekannt sind.

Diese Polyester können dadurch hergestellt werden, daß Terephthalsäure oder ein funktionelles Derivat derselben mit einem Glykol oder einem Derivat desselben umgesetzt wird. Der bekannteste Stoff dieser Klasse ist Polyäthylenterephthalat. Derartige Stoffe besitzen ausgezeichnete Eigenschaften in der Form von Fäden und Filmen, jedoch haben sich gewisse Schwierigkeiten beim Färben von Gegenständen aus diesen Stoffen herausgestellt, insbesondere wenn satte, gleichmäßige Farbtöne erhalten werden sollen.

Es ist bekannt, die Affinität von synthetischen Harzen, welche keinen Stickstoff enthalten, gegenüber Acetatfarbstoffen zu verbessern, indem die Harze oder daraus hergestellte Gegenstände mit sekundären Aminen behandelt werden, welche mindestens ein an Stickstoff gebundenes aromatisches Radikal enthalten.

Es ist weiterhin bekannt, die Affinität von synthetischen Harzen, welche keinen Stickstoff enthalten, gegenüber basischen Farbstoffen dadurch zu verbessern, daß die Fäden mit einer Mischung von Animalisierungsmitteln von verschiedener Molekülgröße behandelt werden. Dieses Verfahren bezieht sich in erster Linie auf die Behandlung von Cellulosefasern.

Es ist auch schon ein Verfahren zur Verbesserung der Affinität von Faserstoffen gegenüber sauren Substantiven Farbstoffen bekanntgeworden, wobei diesen Faserstoffen, im Körper fixiert, eine sauer reagierende harzartige Komponente einverleibt wurde, die in ihrem Molekül ein Glied der Gruppe enthält, welches aus der Carboxylgruppe, der phenolischen Hydroxylgruppe und der Mercaptoalkylgruppe besteht, wobei dann diese Stoffe mit einem Amin umgesetzt werden, welches in seinem Molekül eine HaIogenalkylgruppe enthält, und worauf dann diese Stoffe mit einem Alkylenimin umgesetzt wurden.

Es wurde gefunden, daß den erwähnten Polyestern gemäß der Erfindung eine verbesserte Affinität gegenüber Farbstoffen dadurch verliehen werden kann, daß diese einer Behandlung mit solchen Aminoverbindungen unterworfen werden, bei denen die Aminoverbindung mindestens eine sekundäre oder tertiäre Aminogruppe zusammen mit einer oder mehreren primären Aminogruppen und bzw. oder einer oder mehreren alkoholischen Hydroxylgruppen enthält, wobei diese Behandlung bei einer Temperatur von 50 bis 220° durchgeführt wird.

Geeignete Aminoverbindungen sind Diäthanolamin und Triethanolamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin und Teträthylenpentamin, N-ß-Oxyäthyl-p-phenylendiamin, N, N-Dimethyl-p-phenylendiamin und N-Oxyäthylendiamin.

Verfahren zum Verbessern
der Färbeeigenschaften von Gegenständen

aus hochpolymeren
Polymethylenterephthalaten

Anmelder:

Imperial Chemical Industries Limited,
London

Vertreter: Dipl.-Ing. A. Bohr, Dipl.-Ing. H. Bohr,

München 5,

und Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde West,
Freiwaldauer Weg 28, Patentanwälte

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 26. März 1953 und 22. Februar 1954

Arthur Lowe und Robert Sause,

Blackley, Manchester, Lancashire (Großbritannien),

sind als Erfinder genannt worden

Die Behandlung kann mit oder ohne Lösungsmittel erfolgen. Gewünschtenfalls kann die Behandlung durch Klotzen mit einer Lösung der Aminoverbindung durchgeführt werden, woran sich eine Wärmebehandlung anschließt. Gegebenenfalls kann der betreffende Gegenstand in einer Lösung der Aminoverbindung erwärmt werden. In den folgenden Beispielen ist die Erfindung erläutert. Die Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

Polyäthylenterephthalatgarn mit einer Denierzahl von 140 wird mit einer Geschwindigkeit von 36 m/Minute durch eine 50°/₀ige Lösung von Triäthanolamin geleitet, die auf einer Temperatur von 25° gehalten wird. Das Garn, das unter leichter Spannung gehalten wird, wird von der überschüssigen Flüssigkeit befreit, indem es zwischen Walzen ausgepreßt wird, und getrocknet, indem es 5 bis 10 Sekunden um eine Trommel herumgeleitet wird, die auf 100° erhitzt ist. Das so behandelte getrocknete

So Garn wird 20 Minuten einer Wärmebehandlung bei 165° unterworfen. Das nicht umgesetzte Triäthanolamin wird dann entfernt, indem das Garn zunächst 5 Minuten in Äthylalkohol und dann 5 Minuten in Wasser getaucht und schließlich getrocknet wird.

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10 Teile des so behandelten Garnes werden gefärbt, indem sie 1 Stunde in 500 Teile einer wäßrigen Suspension eingetaucht werden, welche 0,6 Teile 4-Nitro-4'-N-oxyäthyl-N-äthylaminoazobenzol enthält und die eine Temperatur von 95° besitzt. Nach Entfernen des Garnes aus dem Färbebad und Entfernen der überflüssigen Farbstoffteilchen durch Waschen des Garnes mit einer l°/_oigen Seifenlösung ist das Garn in einem tiefen scharlachfarbenen Ton gefärbt, der 30mal tiefer ist als der Ton, der sich mit dem gleichen Farbstoff auf unbehandeltem Garn ίο unter gleichen Bedingungen hersteEen läßt.

Beispiel 2

Polyäthylenterephthalatgarn von 140 Denier wird mit einer Geschwindigkeit von 36 m/Minute durch eine 50°/₀ige wäßrige Lösung von Triäthanolamin geleitet, die auf einer Temperatur von 25° gehalten wird. Das nach der im Beispiel 1 beschriebenen Weise getrocknete Garn wird 3 Minuten bei 185° einer Wärmebehandlung unterworfen und von dem überschüssigenTriäthanolamin befieit, indem es zunächst in Äthylalkohol und dann in Wasser eingetaucht und schließlich wieder getrocknet wild.

Wenn das so behandelte Garn in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise mit 4-Nitro-4'-N-oyxäthyl-N-äthylaminoazobenzol gefärbt wird, wird ein tiefer scharlachfarbener Ton erhalten, der 30mal tiefer ist als der mit dem gleichen Farbstoff unter gleichen Färbebedingungen bei einem unbehandelten Garn erhaltene Ton.

Beispiel 3

10 Teile des ungefärbten Garnes gemäß Beispiel 2 werden in 500 Teile einer wäßrigen Lösung eingetaucht, die 0,4 Gewichtsteile Natrium-4, 8-diaminoanthrarufin-2, 6-disulfonsäure und 0,3 Gewichtsteile Schwefelsäure enthält. Nach Istündigem Kochen ist das Garn in tiefblauen Tönen gefärbt. Ein gleichen Färbebedingungen unterworfenes, aber nicht vorbehandeltes Garn bleibt ungefärbt.

Beispiel 4

Ein Stück glattgewebtes Tuch aus Poly Ethylenterephthalat wird mit einer 50°/₀igen wäßrigen Lösung von Triäthanolamin geklotzt und dann durch eine Klotzmangel geführt, bei der der Spalt so eingestellt ist, daß die Gewichtsmenge an Flüssigkeit, welche in dem Tuch zurückbleibt, 50 % des Gewichtes des Tuches beträgt. Das Tuch wird bei 100° getrocknet und 20 Minuten einer Wärmebehandlung bei 165° unterworfen und schließlich sorgfältig mit Wasser gewaschen. Das Tuch wird mit dem im Beispiel 3 angegebenen sauren Farbstoff in tiefen Tönen gefärbt. Ein unbehandeltes Garn, das dieser Färbebehandlung unterworfen wird, bleibt ungefärbt.

55 Beispiel 5

Polyäthylenterephthalatgarn von 140 Denier wird mit einer Geschwindigkeit von 36 m/Minute durch eine 50°/₀ige Lösung von N-Oxyäthylendiamin geführt, die auf einer Temperatur von 25° gehalten wird. Das gemäß Beispiel 1 getrocknete Garn wird 20 Minuten einer Wärmebehandlung bei 165° unterworfen, durch Eintauchen in heißes Wasser von dem überschüssigen Amin befreit und schließlich getrocknet.

Wenn das so behandelte Garn in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise gefärbt wird, werden volle gleichmäßige Töne erhalten, die um ein Vielfaches tiefer sind als die, welche sich mit dem unbehandelten Garn herstellen lassen.

Beispiel 6

Polyäthylenterephthalatgarn von 140 Denier wird 1 Stunde in eine Lösung eingetaucht, die aus gleichen Teilen Triäthylentetramin und Methylcellosolve (Äthylenglykolmonoäthyläther) besteht und die auf 95° gehalten wird. Das Garn wird dann durch Ausquetschen von der überschüssigen Flüssigkeit befreit, und die letzten Spuren derselben werden durch Waschen mit Wasser bei 90° entfernt. Das Garn wird dann mit sauren Farbstoffen in der im Beispiel 2 beschriebenen Weise in vollen gleichmäßigen Tönen gefärbt, während das unbehandelte Garn unter gleichen Färbebedingungen ungefärbt bleibt.

Beispiel 7

Polyäthylenterephthalatgarn von 140 Denier wird 1 Stunde in eine Lösung eingetaucht, die aus gleichen Teilen Tetraäthylenpentamin und Dioxan besteht und die auf 95° gehalten wird. Das Garn wird dann durch Ausquetschen von der Flüssigkeit befreit, und die letzten Spuren derselben werden durch Waschen mit Wasser bei 90° entfernt. Das Garn wird in vollen gleichmäßigen Tönen mit sauren Farbstoffen in der im Beispiel 2 beschriebenen Weise gefärbt, während das unbehandelte Garn, unter gleichen Färbebedingungen behandelt, ungefärbt bleibt.

Durch die den Gegenstand der Erfindung bildende Behandlung wird die Farbstoffaufnahmefähigkeit von synthetischen linearen Polyestern mit Bezug auf Farbstoffe der bekannten Typen, wie beispielsweise dispergierte Farbstoffe, saure Farbstoffe, Küpenfarbstoffe und Chromfarbstoffe, vergrößert.

Synthetische lineare Polyester werden dadurch erhalten, daß ein Diol mit einer Dicarbonsäure umgesetzt wird oder durch Kondensieren einer Monooxy- oder Monocarboxyverbindung. Die Erfindung ist besonders anwendbar auf diejenigen Polyester, welche aus Terephthalsäure und Glykolen der Reihen HO(CH,,^ O H erhalten werden, worin η eine Zahl von 2 bis 10 einschließlich ist, und die als Kunstfasern und Fume wertvoll sind. PoIyäthylenterephthalat ist ein Glied dieser Gruppe.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Verbesserung der Färbeaffinität von Gegenständen aus hochpolymeren Polymethylenterephthalaten durch Behandlung derselben mit Aminoverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminoverbindungen mindestens eine sekundäre oder tertiäre Aminogruppe zusammen mit einer oder mehreren primären Aminogruppen und bzw. oder einer oder mehreren alkoholischen Hydroxylgruppen enthalten und die Behandlung bei einer Temperatur zwischen 50 und 220° durchgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit einer oder mehreren der folgenden Aminoverbindungen durchgeführt wird: Diäthanolamin, Triäthanolamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, n-/?~Hydroxyäthyl-p-phenylendiamin, N, N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N-Hydroxyäthyl-äthylendiamin.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 752 518, 849 399; britische Patentschrift Nr. 683 203; USA.-Patentschrift Nr. 2 261 294.