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Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbsto$en Es wurde gefunden,
daß man wertvolle Monoazofarbstoffe erhält, wenn man Diazoverbindungen aromatischer
Amine der allgemeinen Formel
in der R1 einen Cycloalkylrest oder einen Alkylrest mit mindestexs 3 Kohlenstoffatomen
und R2 Wasserstoff oder einen Aryl-, Aralkyl-, Alkyl- oder Cycloalkylrest bedeuten,
R1 und R2 zusammen mindestens 12 Kohlenstoffatome enthalten und der Benzolkern noch
weitere Substituenten enthalten kann, mit Monosulfonsäuren von i-Aryl-3-alkyl- oder
i, 3-Diaryl-5-pyrazolonen vereinigt.
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Die neuen Farbstoffe ziehen aus neutralem Bade in den meisten Fällen
so gut auf die tierische Faser, daß das Färbebad nahezu erschöpft wird. Die Färbungen
besitzen eine gute Walk-, Schweiß-, Seewasser- und Lichtechtheit. In diesen Eigenschaften
sind die neuen Farbstoffe den aus der Patentschrift 269 zi3 und der französischen
Patentschrift 82o 736 bekannten analogen Farbstoffen überlegen. Da bekanntlich beim
Färben von Gemischen aus pflanzlichen und tierischen Faserbestandteilen dem Ziehvermögen
aus neutralem Bade ganz besondere Bedeutung zukommt, stellt das vorliegende Verfahren
in dieser Beziehung einen technischen Fortschritt dar.
Die für das
vorliegende Verfahren zur Verwendung kommenden Diazokomponenten können beispielsweise
hergestellt werden, indem man Nitrobenzolcarbonsäurechloride, die im Benzolkern
noch weiter substituiert sein können, mit Aminen der allgemeinen Formel
| worin R1 und R.. die oben angegebene Bedeu- |
| tung haben, umsetzt und die so erhaltenen |
| Nitroverbindungen reduziert. |
| Von sekundären Aminen, die der vor- |
| stehenden Formel entsprechen, seien hier |
| beispielsweise genannt: Diisohexylamin, Di- |
| ri-heptylamin, Diisoheptylamin, Di-(a-äthyl- |
| hexyl)-amin, Di-ii-octylamin, Di-isononyl- |
| amin, Dicyclohexylalnin, N-Cyclohexyl- |
| aminobenzol, N-(2'- oder 4.'-MethylcYclo- |
| hexyl)-amiiiobenzol, N-Isohexyl-i-am-i.ilo- |
| naphthalin, 1\T-Äthyldodecylaminy N-Benzv l- |
| am.inobenzol, N-n-B.utyl-i-aminonaplitha,lin, |
| N-Benzyl-i-amiilotialllithalin, N-Cyclohexyl- |
| i-aininöniaplithalin, N-Cyclohexyl-2-amino- |
| naphthalin, 1\T-Dodekahydrodiphenylamino- |
| benzol, N-(Isohexylcyclohexyl)-aminobenzol, |
| N-(Isooctylcyclohexyl)-aminobenzol, N-(Iso- |
| hexylphenyl) -cyclohexydam:in, N -Dodecyl- |
| aminobeil;zol, Dihexahydrobenzylainin, Hexa- |
| hydrobenzyldodecylamin. |
| Als primäre Amine kommen neben höheren |
| Aminen der aliphatischen Reihe mit 12 und |
| mehr Kohlenstoffatomen insbesondere Ver- |
| bindungen der allgemeinen Formel |
in Frage, wobei A und B je einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeuten.
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Wertvolle Diazokomponenten für das Verfahren vorliegender Erfindung
kann man ferner unter Verwendung von Gemischen primärer Amine herstellen, die der
allgemeinen Formel
entsprechen und in der Weise hergestellt werden können, daß man technische Gemische
von aliphatischen Ketonen von der allgemeinen Formel Cit H.# tt.t t - C 0 - C,tH.3
?t + t worin n. eine der Zahlen 6 bis io bedeutet, in bekannter Weise in die entsprechenden
Amine überführt.
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Beispiel i 30 kg i-Aminobenzol-3-carbonsäuredicyclohexylamid
werden in der üblichen Weise dianotiert. Die erhaltene Diazolösung wird mit einer
sodaalkalischen Lösung von 29 kg 1-(2'-Clilor-5'- sulfophenyl)-3 -methyl - 5 -pyrazolon
vereinigt. Der gebildete Farbstoff wird abgeschieden und getrocknet. Er ist ein
wasserlösliches gelbes Pulver, das Wolle aus neutralem Bade in echten, grünstichiggelben
Tönen färbt.
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Einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften und etwas rotstichigerem
Farbton erhält )nan, wenn man 30 kg i-Aminobeiizol-4-cari)ons:iuredicyclohexylamid
dianotiert und mit einer soda;alkalischen Lösung von 31 kg i- ( 2'- Chlar - 6' -
methyl - d' - sulfaphen_@'I-3-metilyl-5-pyra7olon vereinigt.
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Beispiel 2 31,8 kg i-Aminol)enzol-4-carbons<iure-N-n-llutyl-N-i'-naphthylamid
werden in der üblichen Weise dianotiert. Die Diazolösung läßt man in eine sodaalkalische
Lösung von 26 kg i-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-P3'razolon laufen. Der abgeschiedene
und getrocknete Farbstoff ist ein wasserlösliches gelbe Pulver und färbt `Volle
aus neutralem Bade in sehr echten, rotstichiggelben Tönen.
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Verwendet man als Diazokomponente 2<f,4 kg i-Aminobenzol-4-carl)onsäure-N-cyclohexylphenylamid,
so erhält nian einen ähnlichen Farbstoff, der Wolle aus neutralem Bade in echten,
etwas ;weniger rotstichigen Gelbtönen färbt.
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Beispiel 3 332 kg i-Am;inobe@nzol-3-carWatis:iurecliisoheptylalnid
werden dianotiert. Die erhaltene Diazolösung läßt man in eine sodaalkalisohe Lösung
von 31 kg i-(2' -Chlor-(i'-lmebhy;l-d'- sulfoph,onyl)-3-methyl-5-pyrazolon laufen.
Deriabgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein wasserlösliches gelbes Pulver
und färbt Wolle aus neutralem oder saurem Bade in sehr echten, grünstichiggelben
Tönen.
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Einen Farbstoff von ähnlichem Farbton, aber noch etwas besserer Schweißechtheit,
erhält man, wenn man die Diazoverbindung von i-Aininobenzol-3-carbonsäuredi-(a-:itliyln-hexyl)-amid
mit der gleichen Kupplungskomponente vereinigt.
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Beispiel 4 36 kg eines Gemisches von Aininoverbindungen, die durch
Reduktion der Kondensationsverbindung von i-Nitrobenzol-3-carbonsäurechlorid mit
einem Gemisch von sekundären Aminen der Zusammensetzung
erhalten wird, werden dianotiert.
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Das angewandte Gemisch sekundärerAinine kann in der Weise hergestellt
werden, daß
man ein Gemisch von Fettsäuren mit 7 bis 9 Tiohlenstoffatomen,
wie es technisch bei der Paraffinoxydation anfällt, in das entsprechende Alkoholgemisch
nach bekannten Arbeitsweisen überführt und dieses durch Umsetzung mit Ammoniak in
Gegenwart eines Katalysators in bekannter Weise unter Wasserabspaltung in das Amingemisch
umwandelt.
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Die Diazolösung läßt man in eine Lösung von 29 kg i-(2'-C.hl0r-5'-.suI!fophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
in Gegenwart eines Über-Schusses von Natriumcarbonat einlaufen. Der erhaltene Farbstoff
ist nach dem Abscheiden und Trocknen ein wasserlösliches gelbes Pulver. Er liefert
auf Wolle gelbe Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere guter
Wasch-, Walk-, Schweiß-, Seewasser- und Lichtechtheit.
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Beispiel 5 Die wie fiblich hergestellte Diazoverbindung aus 3ö,8 kg
i-Aminobenzo1-3-carbonsäure-C-cyclohexyl-C-phenylmethylamid von
wird in sodaallealischer Lösung mit 26 kg i-(4-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
gekuppelt. Der gebildete Farbstoff ist nach dem Abtrennen und Trocknen ein gelbes
wasserlösliches Pulver. Er zieht aus neutralem Bade sehr gut auf Wolle, wobei man
sehr echte, r otstichiggelbe Farbtöne erhält.
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Einen noch rotstichiger gelben Farbstoff von ganz ähnlichen Eigenschaften
erhält man, wenn man die Diazoverbindung aus 344kg i-Am'inabenzol-4-carbon.sä.ure-C,
C-dicycloh,exylmethyl.amid von
in sodaalkalischer Lösung mit 26 kg i-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon kuppelt.
Beispiel 6 Die Diazoverbindung aus 3,:1,2 kg i-Aminobenzol-4-carbonsäure-i', 3'-.dicyclohe.~yl-2'-propyl,amüd
wird mit einer wässerigen Lösung von 29 kg i-(2'-Chlor- 5'-sulfophenyl)-
3 -methyl - 5 - pyrazolon vereinigt. Der gebildete Farbstoff wird abgeschieden und
getroclmet. Er ist ein wasserlösliches gelbes Pulver und färbt Wolle aus neutralem
Bade in sehr echten gelben Tönen.
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Beispiel 7 '(io Mol der .f-Aminobenzoylverbindungen eines Gemisches
von Aminen, das aus einem bei 8 mm Druck zwischen iio bis 125° siedenden technischen
Gemisch von Ketonen der allgemeinen Formel
worin fi. eine der Zahlen 6 bis io bedeutet, erhalten wurde, wird, wie üblich, dianotiert.
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Das angewandte Ketongemisch kann durch Ketonisierung eines Gemisches
von Fettsäuren finit 7 bis i i Kohlenstoffatomen, wie es technisch bei der Paraffinoxydation
erhalten werden kann, hergestellt werden. Die Überführung in das Amingemisch erfolgt
durch Einwirkung von Ammoniak und Wasserstoff oder Ammoniumformiat oder Vormamid
auf (las Ketongemisch. nach bekannten Arbeits-«-eisen.
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Die erhalteneDiazosuspension w i rd m i t einer sodaalkalischen Lösung
von 29 kg i-(z'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon vereinigt. Der gebildete
Farbstoff ist nach dem Abtrennen und Trocknen ein wasserlösliches gelbes Pulver
und färbt Wolle und Seide in sehr echten, grünstichiggelben Tönen. Das Ziehvermögen
des Farbstoffes aus neutralem Bade ist sehr gut. Beispiel 8 3 0 kg
i-Aminobenzol-3-carbonsäuredicyclohexylainid werden dianotiert. Die Dia2.olösting
vereinigt man mit einer so(laalkalischen Lösung von 37 kg i-(2'-Sulfophenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon.
Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein wasserlösliches, rotstichiggelbes
Pulver und färbt Wolle aus neutralem Bade in sehr echten, rotstichiggelben Tönen
von besonders guter Lichtechtheit. Beispiel 9 37,6kg i-Am,i.nobenzal-3-carbonsätire-N-dod,ecahydrodip#henyl-N-ph,e,nylami(l
werden, wie üblich, dianotiert. Die Diazoverbindung wird mit einer sodaalkalischen
Lösung von -29 kg 1-(2'-Chlor-5'-s,u@lfophenyl-3-methyl-S-pyra.zolon vereinigt.
Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abgeschieden und getrocknet. Er ist ein
wasserlösliches gelbes Pulver und gibt auf Wolle gelbe Färbungen von hervorragenden
Echtheitseigenschaften, insbesondere gegen Wäsche, Walke. Schweiß und Seewasser,
und von sehr guter Lichtechtheit.
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Zu Farbstoffen mit ebenso guten Eigenschaften gelangt man, wenn man
die reduzierten Kondensationsverbindungen des i-Nitrobenzot-3-carbonsäurechlorids
mit N-=@thylclodecylamin, N-Dodecylphenylamin oder 1@T-Dodecylcyclohexylamin verwendet.
Als Verbindungen dieser Art seien die folgenden erwähnt: i -Aminobenzol -3 -carbonsäure-
'#\--dodecaliydrodiphenyl-2'-methylphenylamid
i-Aminobenzol-4-carbonsäure-N-cyclohexyl-4 =isooctylphenylamid
i-Aminobenzol-3 - carbonsäure-N-cyclohexyl-4'-isohexylphenylamid
i-Aminobenzol-3-carbonsäure-N-(4'-isohexyl- oder -isooctylcyclohexyl)-phenylamid