DE744019C - Verfahren zur Herstellung violetter bis blauer wasserloeslicher basischer Farbstoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung violetter bis blauer wasserlöslicher basischer Farbstoffe Es wurde gefunden, daß man wertvolle violette bis blaue was,serlösliche basische Farbstoffe erhält, wenn man nach an sich bekannten Verfahren Styrylfarbstoffeder allgemeinen Formel aufbaut. In dieser Formel bedeuten die Buchstaben R = niedermolekulare Alkylgruppen, Y Wasserstoff, Alkyl . oder Alkoxyl, Z Anion einer Säure, X = eine kohlenstoffhaltige Gruppe, in welcher das dem Benzolkern benachbarte Kohlenstoffatoin ein mehrfach gebundenes Sauerstoff- oder Stiel,-stoffatom trägt. Die Gruppe X kann demnach z. B. sein: _COCH3, -COC,H5, -CO-C,H,-CH3,-CO-C,H4-OCHs, -COOCHs, .-COO(:#.H5, _CON(C2H5)2, -CN- Die Farbstoffe werden hergestellt, indem man entweder einen Aldehyd der nachstehenden Formel A - mit einem 1, 3, 3-Trialkyl-2-methylenindolin der Formel B oder einen Aldehyd der Formel C mit einem Diphenylaminderivat der Formel D, jeweils in saurem 'Mediulii, in an sich bekannter Weise kondensiert: Die Zeichen R, Y, X haben die oben angegebenen Bedeutungen. Die Aldehyde und Indolderivate werden nach den üblichen Verfahren hergestellt.
• An Stelle der Methylenverbindungen (B) kann man auch ihre Salze, z. B. die Alkylsulfate, verwenden, wie sie bei der Addition von Dialkylsulfaten an die entsprechenden :2, 3, 3-Trialkylindolenine entstehen.
• Die derart aufgebauten Farbstoffe eignen sichtesonders gut zum Färben oder Drucken von Acetatseide. Sie liefern violette bis blaue Farbtöne von großer Klarheit und Ausgiebigkeit. Die Färbungen sind gut wasser-, wasch-und bügelecht; die Lichtechtheit ist gut bis sehr gut, die Löslichkeit im allgemeinen gut bis hervorragend. Die Farbstoffe eignen sich ferner zum Färben von Leder, Papier, Seide und tannierter Baumwolle.
• Bisher waren keine für die Färbung und den Druck von Acetatseide geeignete basische Farbstoffe von violettem bis blauem Farbton bekannt, die neben großer Klarheit zugleich genügende Wasserlöslichkeit und gute Echtheitseigenschaften besitzen. Es ist überraschend, daß die Einführung der als Antiauxochrome und als aeidifizierende Substituenten bekannten Gruppen CO und C N in Stellung 5 des Benzolkernes bekannter Farbstoffe eine so starke Verschiebung des Farbtons von. Rot nach Violett oder Blau bewirkt und daß die Hydrolysebeständigkeit und die Echtheit der Farbsalze dadurch nicht beeinträchtigt wird. . Beispiel i 25,9 Gewichtsteile i-Äthyl-2,-methylen-3, 3- dimet-hylindolin - 5 # carbonsäureäthylester und 2,3,5 Gewichtsteile 4#-Ätho-xv-iN-methyldiphenylarnin-4-aldehyd werden in ioo Gewichtsteilen Eisessig 5 bis 6-Stunden auf go bis 95' erhitzt. Man gießt dann in Wasser, salzt den Farbstoff mit Kochsalz und Chlorzinklösung aus, trennt ihn von der sauren Schicht ab, löst ihn in der erforderlichen Menge heißen Wassers auf, filtriert die Lösung von harzigen Verunreinigungen ab und salzt den Farbstoff durch erneuten Zusatz von Kochsalz aus. Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man in guter Ausbeute eine bronzierende dunkle Kristallmasse, die sich in Wasser bzw. in den üblichen Druckpasten gut löst. Auf Acetatseide erhält man klare blauviolette Färbungen bzw. Drucke von ,guten Echtheitseigenschaften.
• Beispiel :2 5,2 Teile 1, 3, 3-Trimethyl-2-rnethylenindolin-co-al-dehyd-5-carbonsäuremethylester und 7,2 Teile p-Ätho-xy-N-methyldiphenylarnin werden in 5oTeilen Benzol mit ioTeilen Phosplioro-xychlorid versetzt. Man erhitzt das Gemisch 6 Stunden zum Sieden, kühlt dann ab, zersetzt mit 3oo Teilen Wasser und destilliert das Benzol ab. Der Farbstoff wird mit Kochsalz ausgesalzen und die wässerige Lösung abgetrennt. Durch erneutes Umlösen, Filtrieren und Aussalzen erhält man. den Farbstoff in Form grüner, glänzender Kristalle. Er färbt Acetatseide aus wässeriger Lösung in blativioletten Tönen.
• In der folgenden Tabelle sind weitere Kombinationen und,die mit ihnen auf Acetatseide erhältlichen Nuancen aufgezählt, wobei R stets = CH" und Y = 0 C-.Hs ist: X = -COOCHS blaustichigviolett X = -COCH, blaustichigviolett -, = -COC,H5 violettblau X = - C 0 - N (C. H5)2 violett X = - CNT rotstichigblau Verwendet man an Stelle eines Aldehyds -iiiit Y = 0 C. H5 einen entsprechenden Al- dehyd, in welchem Y = Wasserstoff oder Alkyl ist, so erhält man etwas rötere Farbstoffe; ist eines oder sind beide der an den N-Atomen stehenden R = Äthyl, so erhält man bei sonst gleichem Aufbau etwas blauere Farbstoffe.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung violetter bis blauer wasserlöslicher basischer Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Styrylfarbstoffe der allgemeinen Formel nach bekannten Verfahren aufbaut, wobei die Buchstaben R niedermolekulare Alkylgruppen, Y = Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyl, Z = Anion einer Säure und X = eine kohlenstoffh#Itige Gruppe bedeuten, in welcher das dem Benzolkern benachbarte Kohlenstoffatom ein mehrfach gebun#denes Sauerstoff- oder Stickstoffatom trägt. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: französische Patentschrift Nr.8o6'055; britische 463 042.