DE728376C

DE728376C - Verfahren zur Herstellung von Nitrofarbstoffen der Azinreihe

Info

Publication number: DE728376C
Application number: DEI63751D
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Fleischhauer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-02-09
Filing date: 1939-02-09
Publication date: 1942-11-26

Description

Verfahren zur Herstellung von Nitrofarbstoffen der Azinreihe Zusatz zum Patent 694 565 Gegenstand des Hauptpatents 694 565 ist ein Verfahren zur Herstellung von wertvollen Azinfarbstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Diphenylaminderiv ate der allgemeinen Formel: ,worin ein Z eine Aminogruppe, das andere Z eine Sulfonsäuregruppe, X Wasserstoff . oder einen Alkyl- oder Aralkylrest und Y einen beliebigen Acylrest bedeuten, wobei X und Y zusammen mindestens 5 C-Atome enthalten müssen, und die noch weitere Substituenten in dem die Gruppe tragenden Benzolkern enthalten können, mit Substitutionsprodukten des 1 # 3 # 5-Trinitro-Benzols, die- in der 2-Stellung einen austauschbaren Substituenten enthalten, in der Weisekondensiert, daßAzinringschlußerfolgt.
Es wurde nun in Weiterbildung dieses Erfindungsgedankens gefunden, daß man zu Farbstoffen von gleichfalls sehr wertvollen-Eigenschaften auch gelangt, wenn man solche Diphenylaminderivate zur Kondensation verwendet, bei denen Y den Formylrest und X Wasserstoff oder einen Alkylrest mit weniger als 4 C-Atomen bedeutet.
Die erhältlichen Farbstoffe liefern gedeckte neutrale Brenntöne, wie sie für die Praxis erwünscht sind, während analoge, gemäß Patentschrift 545 859 erhältliche Farbstoffe gelb- bzw. violettstichige Brenntöne liefern. Außerdem sind die mit den nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffen ausgeführten Färbungen in der Schweißechtheit überlegen. Beispiel i 32,4 kg 4-Formylamino-2' # 6'-diaminodiphenylamin-4'-sulfonsäure, erhalten durch Kondensation von i-Amino-4-formylaminobenzol mit a-Chlor-2 -b-dinitrobenzol-4-sulfonsäure und Reduktion des erhaltenen Kondensationsproduktes, werden in Wasser neutral gelöst. Dazu gibt man etwa 25 kg, 2 - 4 - 6-Trinitro-i-methoxybenzol und etwa` i o kg Calciumcarbonat und erwärmt mehrere Stunden unter Rühren auf etwa 5o bis 70° C. Man macht durch Zugabe von Natriumcarbonat alsdann schwach alkalisch und erhitzt noch einige Zeit auf etwa 8o bis 9o° C. Aus der filtrierten Farbstofflösung wird der Farbstoff durch Aussalzen, beispielsweise mit Chlornatrium oder Chlorkalium, abgeschieden. Er bildet nach dem Filtrieren, Waschen und Trocknen ein dunkles, leicht wasserlösliches Pulver und färbt Wolle in gedeckten braunen Tönen von sehr gutem Egalisiervermögen, sehr guter Bügelechtheit und guten sonstigen Echtheitseigenschaften, z. B. gegen Wäsche, Schweiß, Seewasser und Licht. Die Lösung des Farbstoffs in konzentrierter Schwefelsäure ist olivbraun gefärbt.
An Stelle der obengenannten 4-Formvlamino-2' - 6'-diaminodiphenylamin-4'-sulfonsäure lassen sich die verschiedensten anderen Diplienvlaminoderivate, dieeine Formylaminogruppe enthalten, verwenden, wobei an Stelle von 4-Formylamino-i-aminobenzol beispielsweise folgende Verbindungen zur Kondensation verwendet werden können i Amino-3-formylaminobenzol ergibt gelbes Havannabraun, i-Amino-3-formylamino - 4 - methoxybenzol gedecktes Braun, i-Amino-3-formylamino-4-methylbenzol gedecktes röteres Braun, i-Amino-4-formylamino-3-methylbenzol gedecktes röteres Braun, i-Amino-3-formylamino-6-methylbenzol Schokoladenbraun, i-Amino-4-formylamino-2-metliyl - 5 - methoxybenzol Violettbraun, i-Amino-4-formylamino-2 - 5-dimethoxybenzol Violettbraun, i-Amino-4-formy lainiiio,- 5 -methoxybenzol gedecktes röteres Braun, i-Amino-4-formyl-N-äthylaminobenzol rotstichiges Braun.
Diese Aminoformylaminobenzole werden mit i-Chlor-2 - 6-dinitrobenzol-4-sulfonsäure kondensiert, die Kondensationsprodukte werden reduziert und die so erhaltenen Verbin= dungen mit 2 -,4 - 6-Trinitro-i-methoxybenzol in der oben angegebenen Weise zu den ent sprechenden Azinfarbstoffen kondensiert.
Beispiel 32,2 kg 4-Formylamino-2' - 4'-diaminodiphenylamin-6'-sulfonsäure, erhalten durch Kondensation von i-Amino-4-formylaminobenzol mit i-Chlor-2 - 4-dinitrobenzol-6-sulfonsäure und Reduktion des so erhaltenen Kondensationsproduktes, werden, wie im Beispiel i angegeben, mit etwa 25 kg 2 - 4 - 6-Tinitro-i-methoxybenzol kondensiert.
Nach dem Abscheiden, Filtrieren, Auswaschen und Trocknen erhält man ein dunkles, wasserlösliches Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit schwarzer Farbe löst und Wolle und Seide in gedeckten havannabraunen Tönen von guten Echtheitseigenschaften,insbesonderegegenüberSchweiP. Seewasser, Bügeln und Licht, färbt. Der Farbton wird bei künstlichem Licht fast nicht verändert.

Claims

PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens des Hauptpatents 694 565 zur Herstellung von Nitrofarbstoffen der Azinreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Diphenylaminderivate der allgemeinen Formel: worin K Wasserstoff oder einen Alkylrest mit weniger als 4. CAtomen, Y den Formylrest, ein Z eine Aminogruppe, das andere Z eine Sulfonsäuregruppe bedeuten und der Benzolkern R nach weiter substituiert sein kann, mit Substitutionsprorhikten des i - 3 - 5-Trinitrobenzols, die in der 2-Stellung einen austauschbaren Substituenten enthalten, durch Anwendung schwach säurebindender Mittel zu den entsprechenden Diphenylamintderivaten kondensiert und diese durch Erhitzen in alkalischer Lösung in die Azinfarbstofe überführt.