DE1279260B - Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C09b

Deutsche Kl.: 22 e-7/02

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

P 12 79 260.8-43 (F 42162)

29. Februar 1964

3. Oktober 1968

Gegenstand der deutschen Auslegeschrift 1 265 325 (Patentanmeldung F 40212 IVc/22 e) ist ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, bestehend aus einem Gemisch von Isomeren der allgemeinen Formeln

Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen

Zusatz zur Anmeldung: F 40212IV c/22 e Auslegeschrift 1 265 325

und

N-A

C = N

worin A einen unsubstituierten oder substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest und R ein Wasser-Anmelder:

ίο Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
6000 Frankfurt

Als Erfinder benannt:

Dipl.-Chem. Dr. Otto Fuchs,
6000 Frankfurt-Schwanheim;
Öipl.-Chem. Dr. Helmut Tröster,

6000 Frankfurt-Sossenheim

stoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Cyano-, Hydroxy-, Hydroxymethyl-, Carbalkoxy-, Acyloxy- oder Aminogruppe bedeutet, welches darin besteht, daß man 4',5'-Dichlor- oder 4',5'- Dibrom -1',8' - naphthoylenarylimidazole oder deren Substitutionsprodukte mit substituierten oder unsubstituierten Thiophenolen in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, kondensiert und die erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel

in welcher R und A die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben, mit überschüssigen Thiophenolen in Gegenwärt von katalytischen Mengen Alkali in Säuredialkylamiden erhitzt.

8U9 619-5*1

Die nach dem genannten Verfahren erhältlichen Isomerengemische sind wertvolle gelbe bis orange Farbstoffe, die sich besonders zum Färben von synthetischen Materialien, wie beispielsweise PoIyäthylenglykolterephthalat, hervorragend eignen. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch hohe Brillanz des Farbtones und durch sehr gute Echtheiten, insbesondere durch eine sehr gute Licht-, Naß- und Thermofixierechtheit aus.

In weiterer Ausbildung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß man die nach dem Verfahren des Hauptpatentes erhältlichen Farbstoffe auch dadurch herstellen kann, daß man ein Gemisch von Isomeren der allgemeinen Formeln

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worin Ä einen substituierten oder unsubstituierten Phenylen- oder Naphthylenrest und X ein Chloroder Bromatom bedeutet, mit substituierten oder unsubstituierten Thiophenolen in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, kondensiert.

Zur Herstellung der Farbstoffe verfahrt man zweckmäßig so, daß man ein aus 4'- und 5'-Chlor- oder 4'- und 5'-Brom-l',8-naphthoylenarylimidazolen oder deren Substitutionsprodukten bestehendes Isomerengemisch mit der stöchiometrischen Menge eines substituierten oder unsubstituierten Thiophenols in einem organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise einem Alkohol, ' Glykolmonoalkyläther, einer Pyridinbase oder einem Säurealkylamid, erhitzt. Die Umsetzung wird zweckmäßig in Gegenwart der für die Bindung der abgespaltenen Säure stöchiometrisch erforderlichen Menge eines säurebindenden Mittels, wie beispielsweise eines Alkalihydroxyds, -carbonats oder -acetats, durchgeführt. Wenn die Kondensation in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt wird, das, wie Pyridin oder Dimethylformamid, selbst als säurebindendes Mittel wirkt, dann braucht ein weiteres säurebindendes Mittel nicht zugesetzt zu werden. Die Kondensation kann innerhalb eines weiten Temperaturbereiches durchgeführt werden, wobei die jeweils anzuwendende optimale Temperatur von den verwendeten Ausgangsverbindungen und von dem verwendeten Lösungsmittel bestimmt wird. Zweckmäßig wird jedoch die Kondensation bei einer Temperatur zwischen etwa 60 und 160⁰C vorgenommen. Das verfahrensgemäß gebildete Farbstoffgemisch kann nach dem Abkühlen direkt oder auch nach Verdünnen mit einem das Farbstoffgemisch ausfällenden niedrigsiedenden Lösungsmittel, wie beispielsweise Methanol, isoliert werden.

Die als Ausgangsverbindungen zur Anwendung gelangenden Isomerengemische aus 4'- und 5'-Chlor- oder 4'- und 5'-Brom-r,8'-naphthoylenarylimidazolen lassen sich in bekannter Weise durch Umsetzung von 4-Chlor- oder 4-Bromnaphthalsäure bzw. deren Anhydriden mit unsubstituierten oder substituierten aromatischen o-Diaminen herstellen.

In der französischen Patentschrift 1166 701 ist ein Verfahren zum Färben von Polyesterfasern mit Phthaloperinonfarbstoffen beschrieben.

Den dort genannten Farbstoffen aus 1,8-Diaminonaphthalin und Phthalsäureanhydrid sowie aus dem gleichen Diamin und 4-Chlorphthalsäureanhydrid sind die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe nächstvergleichbarer Konstitution in der Sublimierechtheit der Färbungen auf Polyäthylenglykolterephthalat überlegen.

Beispiel 1

10,4 Gewichtsteile eines aus 4'- und 5'-Bromr^'-naphthoylenbenzimidazolbestehendenlsomerengemisches werden mit 4,3 Gewichtsteilen Thiophenol und 2,5 Gewichtsteilen wasserfreiem Kaliumcarbonat in 60 Gewichtsteilen Dimethylformamid 1 Stunde zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten verdünnt man die Suspension mit Methanol, saugt ab, wäscht das Reaktionsprodukt mit Methanol und Wasser und trocknet. Der in nahezu quantitativer Ausbeute erhaltene Farbstoff ist mit dem gemäß Beispiel 1, b) der Hauptpatentanmeldung erhaltenen Produkt identisch. Der Farbstoff liefert auf Polyesterfaser leuchtendgrünstichiggelbe Färbungen mit sehr guter Licht-, Naß und Thermofixierechtheit.

An Stelle von Dimethylformamid können auch andere organische Lösungsmittel, wie beispielsweise Butanol, Amylalkohol, Äthylenglykolmonomethyläther, Pyridin, N-Methylacetamid, Dimethylacetamid oder Phosphorsäuretrisdimethylamid, verwendet werden. Das verwendete Kaliumcarbonat kann durch andere Alkalisalze, wie Natriumcarbonat, Natriumacetat, Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, ersetzt werden.

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 29,5 Gewichtsteilen eines aus 4'- und S'-Brom-l'jS'-naphthoylen-S-äthoxybenzimidazol bestehenden Isomerengemisches, 5,3 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat, 9,9 Gewichtsteilen Thiophenol und 390 Gewichtsteilen Äthyl- ■ alkohol wird 6 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Danach saugt man das abgeschiedene orangefarbene Reaktionsprodukt ab, wäscht mit Äthanol und dann mit heißem Wasser und trocknet. Der erhaltene Farbstoff, mit dem man auf Polyester brillante orangegelbe . Färbungen von sehr guter Licht und Thermofixief echtheit erhält, ist mit dem

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im Beispiel 4 der Hauptpatentanmeldung beschriebenen Produkt identisch.

Bei sp iel 3

Zu einer Lösung von 17,0 Gewichtsteilen eines aus 4'- und S'-Chlor-l'^'-naphthoylen-S-chlorbenzimidazol bestehenden Isomerengemisches in 200 Gewichtsteilen Dimethylformamid läßt man 8,5 Gewichtsteile 4-Methoxythiophenol zulaufen und erhitzt dann 3 Stunden zum Sieden. Der orangegelbe Farbstoff wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Auf Polyester erhält man mit diesem Farbstoff brillante, gelbe Färbungen von sehr guter Licht- und Thermofixierechtheit.

Beispiel 4

19,7 Gewichtsteile eines aus 4'- und 5'-Broml',8'-naphthoylen-5-nitrobenzimidazol bestehenden Isomerengemisches werden mit 6,1 Gewichtsteilen Thiophenol in 200 Gewichtsteilen Pyridin 2 Stunden am Sieden gehalten. Der beim Erkalten ausfallende Farbstoff wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Auf Polyesterfasern erhält man mit diesem Farbstoff leuchtendgrünstichiggelbe Färbungen, die sehr gute Echtheitseigenschaften besitzen.

B ei s ρ ie I 5

Zu einem Gemisch aus 9,8 Gewichtsteilen eines aus 4'- und S'-Brom-l'.S'-naphthoylen-S-äthoxybenzimidazol bestehenden Isomerengemisches, 2,5 Gewichtsteilen wasserfreiem Kaliumcarbonat und 100 Gewichtsteilen n-Butanol läßt man 5,0 Gewichtsteile Thiosalicylsäuremethylester zulaufen und hält dann 4 Stunden am Sieden. Nach der Aufarbeitung in der im Beispiel 1 beschriebenen, Weise erhält man ein orangerotes Farbstoffpulver, das Polyester in orangegelben Tönen färbt.

Be i s ρ i e 1 6

9,6 Gewichtsteile eines aus 4'_: und 5'-Brom-Γ,8' - naphthoylen -4-chlorbenzimidazol bestehenden Isomerengemisches, 4,2 Gewichtsteile 4-Methoxythiophenol und 1,5 Gewichtsteile Natriumcarbonat

werden in 100 Gewichtsteilen N-Methylacetamid 4 Stunden auf 140 bis 150°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf etwa 50° C wird das Umsetzungsgemisch mit 100 Gewichtsteilen Methanol versetzt, worauf der ausgefallene Farbstoff bei Raumtem-

peratur abgesaugt und in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise aufgearbeitet wird. Auf Polyester erhält man mit diesem Farbstoff brillante gelbe Färbungen von sehr guter Licht- und Thermofixierechtheit.

Beispiel 7 '

Zu einem Gemisch aus 90,2 Gewichtsteilen eines aus 4'- und S'-Brom-l'^'-naphthoylen-S-chlofbenzimidazol bestehenden Isomerengemisches, 4,5 Gewichtsteilen wasserfreiem Kaliumcarbonat und 200 Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläther gibt man 6,7 Gewichtsteile Thiophenol und hält 3 Stunden am Sieden. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man einen leuchtendgelben Farbstoff, mit dem man auf Polyester leuchtendgrünstichiggelbe

Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften erzielt.

In der nachfolgenden Tabelle sind eine Reihe von weiteren Farbstoffen aufgeführt, die nach der in den obigen Beispielen beschriebenen Arbeitsweise erhalten werden.

Isomerengemisch, bestehend aus	Thiophenol	Farbton auf Polyester
4'- und 5'-Chlor-l',8'-naphthoylen-5-methyl- benzimidazol 4'- und S'-Chlor-l'.S'-naphthoylen-S-carbo- methoxybenzimidazol 4'- und S'-Chlor-l'^'-naphthoylen-S-carbo- methoxybenzimidazol 4'- und 5'-Chlor-l',8'-naphthoylen-5-methyl- benzimidazol 4'- und S'-Chlor-l'.'S'-naphthoylen-S-äthoxy- benzimidazol	2-Carbomethoxythiophenol Thiophenol 2-Carbomethoxythiophenol 4-Methoxythiophenol 4-Methoxythiophenol	Gelb Grünstichiggelb Grünstichiggelb Gelb Orangegelb

Die gleichen Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle der in der Tabelle angegebenen 4'- und 5'-Chlorderivate die entsprechenden Bromderivate verwendet.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Farbstoffen, bestehend aus einem Gemisch von Isomeren der allgemeinen Formeln O

   worin A einen unsubstituierten oder substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest und R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Cyano-, Hydroxy-, Hydroxymethyl-, Carbalkoxy-, Acyloxy- oder Aminogruppe be-

   und

   worin A einen substituierten oder unsubstituierten Phenylen- oder Naphthylenrest und X ein Chloroder Brömatom bedeutet, mit substituierten oder

   deutet, gemäß deutscher Auslegeschrift 1 265 325 (Patentanmeldung F 40 212 IVc/22e), dadurch gekennzeichnet, daß man hier ein Gemisch von Isomeren der allgemeinen Formeln

   O = C

   unsubstituierten Thiophenolen in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, kondensiert.