DE1770818B2 - Verfahren zur Herstellung von Benzooxanthen-dicarbonsäureimidfarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Benzooxanthen-dicarbonsäureimidfarbstoffen

Info

Publication number
DE1770818B2
DE1770818B2 DE19681770818 DE1770818A DE1770818B2 DE 1770818 B2 DE1770818 B2 DE 1770818B2 DE 19681770818 DE19681770818 DE 19681770818 DE 1770818 A DE1770818 A DE 1770818A DE 1770818 B2 DE1770818 B2 DE 1770818B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
yellow
copper
dyes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19681770818
Other languages
English (en)
Other versions
DE1770818A1 (de
DE1770818C3 (de
Inventor
Otto Dr. 6000 Frankfurt Fuchs
Helmut Dr. 6230 Frankfurt Troester
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Farbwerke Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Farbwerke Hoechst AG filed Critical Farbwerke Hoechst AG
Priority to DE19681770818 priority Critical patent/DE1770818C3/de
Priority to CH1620268A priority patent/CH523308A/de
Priority to GB5196368A priority patent/GB1245478A/en
Priority to FR1590506D priority patent/FR1590506A/fr
Priority to US3741971D priority patent/US3741971A/en
Publication of DE1770818A1 publication Critical patent/DE1770818A1/de
Publication of DE1770818B2 publication Critical patent/DE1770818B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1770818C3 publication Critical patent/DE1770818C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/14Benzoxanthene dyes; Benzothioxanthene dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

bzw.
COOH
worin R1 und R2 die vorstehend genannten Be deutungen haben, entsprechend dem Verfahren dei Hauptpatentes mit einem Amin der allgemeiner Formel
R-NH2
in der R die vorstehend genatjite Bedeutung hat zwischen etwa 100 und 20O0C kondensiert.
worin R, R1 und R2 die obengenannten Bedeutungen haben oder B) die Diazoniumsalze von 4-(2'-Aminophenoxy)-naphthalsäuren bzw. -anhydriden der allgemeinen Formeln
COOH
COOH
Gegenstand des Patentes P 15 69 761.7 (F 53 93' IVc/22e) sind wasserunlösliche Benzoxanthendicar bonsäureimidfarbstoffe der allgemeinen Formel
60
worin R ein Wasserstoflatom, eine Hydroxy- ode
Aminogruppe, eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Cyclohexoxyalkyl-, Phenylalkyl-, Dialkylaminoalkylgruppe mit einem Alkylrest von 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Alkoxyphenyl-, Alkylphenyl-, Dialkylphenyl-, Cyclohexylphenyl- oder Pyridylgruppe und R1 und R2 Wasserstoff- oder Halogenatome oder Alkyl-, Alkoxy-, Phenyl-, Carbalkoxy- oder Nitrilgruppen bedeuten, und Verfahren zu ihrer Herstellung, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß entweder a) die Diazoniumsalze von 4-Phenoxy-5-amino-naphthalsäureimiden der allgemeinen Formel 2
(2) die so erhaltenen Benzoxanthenderivate der allgemeinen Formeln 5 und 6
COOH
COOH
(5)
(6)
mit einem Amin der Formel
R-NH,
(7)
worin R, Ri und R2 die vorstehend genannten Bedeutungen haben, ;n Gegenwart von elementarem Kupfer oder von Kuptersalzen, vorzugsweise Kupfer(II)-salzen, wie beispielsweise Kupfer, I I)-sulfat oder Kupfer(II)-azetat, zwischen etwa 60 und etwa 1000C erhitzt oder b) die Diazoniumsalze von 4-Phenoxy-5-amino-naphthalsäuren (Formel 3) bzw. -anhydriden (Formel 4)
H2N
COOH COOH
(3)
(4) in welcher R die obengenannte Bedeutung hat, zwischen etwa 100 und etwa 200° C kondensiert.
In weiterer Ausgestaltung des Verfahrens wurde nun gefunden, daß man die nach dem Verfahren des Hauptpatentes erhältlichen Farbstoffe der Formel 1, in welcher R, R1 und R2 die obengenannten Bedeutungen haben, auch in der Weise herstellen kann, daß man A) die Diazoniumsalze von 4-(2'-Aminophenoxy)-naphthalsäureimiden der allgemeinen Formel
40
45
worin R, Ri und R2 die obengenannten Bedeutungen haben oder B) die Diazoniumsalze von 4-(2'-Aminophenoxy)-naphthalsäuren bzw. -anhydriden der allgemeinen Formeln
COOH COOH
worin R1 und R2 die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart von elementarem Kupfer oder Kupfersalzen, vorzugsweise Kupfer(ll)-salzen, wie beispielsweise Kupfer(II)-sulfat oder Kupfer(Il)-azetat. zwischen etwa 60 und etwa 1000C erhitzt und
1 770 8
(10)
(12)
worin R1 und R2 die vorstehend genannten Bedeutungen haben, entsprechend dem Verfahrens des Hauptpatents mit einem Amin der obigen Formel 7, in welcher R die obengenannte Bedeutung hat, zwischen etwa 100 und 2000C kondensiert.
Die nach Ausführungsform A) verwendeten 4-(2'-Aminophenoxy)-naphthalsäureimide können in bekannter Weise hergestellt werden, indem man beispielsweise 4-Brom·- oder 4-Chlornaphthalsäureimide mit unsubstituierten oder entsprechend substituierten o-Nitrophenolen in Säuredialkylamiden, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrolidon oder Phosphorsäuretrisdimethylamid in Gegenwart basisch reagierender Stoffe kondensiert und die Nitrogruppe anschließend zur Aminogruppe reduziert.
Die Herstellung der für die Ausführungsform B) verwendeten Verbindungen kann analog erfolgen, wobei man an Stelle der Naphthalsäureimide die entsprechenden Naphthalsäuren bzw. deren Anhydride einsetzt.
Die verfahrensgemäß erhältlichen wertvollen Farbstoffe eignen sich hervorragend als Fluoreszenzfarbstoffe zum Färben von synthetischen Materialien wie Polystyrol, Polymethacrylat, Polyäthylen und Polypropylen sowie für die Herstellung von Tagesleuchtfarben. Sie ergeben grünstichiggelbe Färbungen, die intensiv grün fluoreszieren und sich durch hohe Thermostabilität und zum Teil hervorragende Lichtechtheit auszeichnen. Darüber hinaus besitzen die
15
worin R1 und R2 die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart von elementarem Kupfer oder Kupfersalzen, vorzugsweise Kupfer(IJ)-salzen, wie beispielsweise Kupfer(II)-sulfat oder Kupfer(II)-acetat, auf eine Temperatur zwischen etwa 60 und 100° C erhitzt und die bei Ausfuhrungsform B) erhaltenen. Benzoxathenderivate der allgemeinen Formeln
COOH
genannten Farbstoffe sehr gute Affinität zu PoIyäthylenglykolterephthalat und Acetylcellulose. Sie ergeben auf diesen Materialien brillante, grünstichiggelbe Färbungen, die sich durch sehr gute Echtheiten, insbesondere durch sehr gute Licht-, Naß- und Thermofixierechtheiten auszeichnen.
Außerdem eignen sich die Verfahrensprodukte zum Färben von synthetischen Polymeren, wie beispielsweise Polyäthylenglykolterephthalat, Polyamiden oder Polyvinylchlorid in der Masse und auf Grund ihrer teilweisen guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln zum Färben von Lacken und ölen.
Beispiel 1
37,6 Gewichtsteile 4-(2'-Aminophenoxy)-naphthalsäure-N-y-methoxypropylimid werden in 250 Gewichtsteilen 50%iger Essigsäure suspendiert. Nach Zugabe von 23,5 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure wird noch kurze Zeit nachgerührt und anschließend das gebildete Hydrochlorid bei 0 bis 5:C mit 18,5 Gewichtsteilen 4O'J-„iger Natriumnitritlösung diazotiert. Die Diazolösung lädt man danach innerhalb etwa einer Stunde in eine siedende Lösung von 25 Gewichtsteilen Kupfersulfat in 625 Gewichtsteilen Wasser und 75 Gewichtsteilen Eisessig eintropfen. Der erhaltene Rohfarbstoff wird durch Umkristallisieren aus Methylglykol gereinigt. Er ist mit dem gemäß Beispiel 1 des Hauptpatentes erhaltenen Produkt identisch. Auf Fasermaterialisn aus Polyäthylenglykolterephthalat erhält man brillante zitronengelbe Färbungen, die sich durch sehr gute Licht- und Naßechtheiten auszeichnen.
Beispiel 2
a) In eine Mischung von 480 Gewichtsteilen Eisessig und 47 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure werden unter Rühren 61 Gewichtsteile 4-(2'-Aminophenoxy)-naphthalsäureanhydrid eingetragen. Nach Verdünnen mit 100 Gewichisteilen Wasser wird die Aminoverbindung durch Zutropfen von 37,4 Gewichtsteilen 40%iger Natriumnitritlösung bei 0 bis 5° C diazotiert. Nach halbstündigem Nachrühren tropft man die Diazolösung in eine siedende Lösung von 100 Gewichtsteilen Kupfersulfat in 2000 Gewichtsteile 20%iger Essigsäure ein. Dabei fällt das Anhydrid der Benzoxanthen-3,4-dicarbonsäure in Form gelber Kristalle aus. Es ist nach Umkristallisieren aus Dimethylformamid mit dem im Beispiel 4A des Hauptpatentes beschriebenen Produkt identisch.
Analyse:
Berechnet
gefunden .
35 C 75,0, H 2,8%;
C 75,2, H 2,9%.
b) 8.7 Gewichtsteile des gemäß a) erhaltenen Benzoxanthen-S^-dicarbonsäureanhydrids werden mit 4,0 Gpwichtsteilen Butylamin in 120 Gewichtsteilen Methylglykol 5 Stunden bei Siedetemperatur gerührt. Der beim Erkalten auskristallisierende Farbstoff der Formel
O
ί N-CH2-CH2-CH2-CH3
/yVNA
liefert in Polystyrol und Polymethacrylat intensiv
grün fluoreszierende, grüngelbe Farbtöne von sehr guter Lichtechtheit.
c) In eine Schmelze von 62,0 Gewichtsteilen Stearylamin trägt man bei 150 bis 155° C innerhalb von etwa 30 Minuten 57,6 Gewichtsteile des gemäß a) erhaltenen Benzoxanthen-3,4-dicarbonsäureanhydrids ein und läßt die Reaktionsmischung 2 Stunden bei 150 bis 160°C nachrühren. Danach kühlt man die Schmelze auf 1300C ab und verdünnt sie durch Zugabe von 300 Gewichtsteilen Butylacetat. Der ausgefallene Farbstoff wird kalt abgesaugt, mit Butylacetat und Methanol gewaschen und getrocknet. Der dem Tabellenbcispiel 10 des Hauptpatentes entsprechende Farbstoff zeigt eine gute Löslichkeit in Benzin und Mineralöl. Er färbt Polystyrol- und Polymethacrylatmaterialien in kräftig grün fluoreszierenden, grüngelben Farbtönen, die sehr gute Lichtechtheit besitzen. '
d) eine Schmelze aus 20 Gewichtsteilen des gemäß a) erhaltenen Benzoxanthen-3,4-dicarbonsäurcanhydrids und 100 Gewichtsteilen 2-Aminopyridin wird 5 Stunden bei 170 bis 180° C gehalten. Anschließend verdünnt man die Reaktionsmischung bei 80rC mit 200 Gewichtsteilen Methanol und isoliert den ausgefallenen Farbstoff der Formel
Zur Reinigung wird es in der 4fachcn Menge siedendem Dimethylformamid ausgerührt. Man erhält das 10 - Methoxy - benzoxanthen - 3.4 - dicarbonsäureanhydrid als goldgelbes Kristallpulver. Verwendet man an Stelle von 4-(2'-Amino-4'-methoxyphenoxy)-naphthalsäureanhydrid äquivalente Mengen 4-(2'-Amino-4'-brom-phenoxy)-. 4-(2'-Amino-5'-chlorphcnoxy)-, 4 - (T - Amino - 4' - chlor - 5' - methylphenoxy)-. 4 - (2' - Amino - 4' - methylphenoxy)-, 4 - (2' - Amino-5'-methylphenoxy)- oder 4-(2'-Amino-5'-methoxyphenoxynaphthalsäureanhydrid, so erhält man die entsprechend substituierten Benzoxanthen-.'M-dicarbonsäureanhydride.
b) 31,8 Gewichtsteile des gemäß a) erhaltenen 10 - Mcthoxybenzoxanthcn - 3.4 - dicarbonsäureanhydrides. 8.5 Gewichtsteile Butylamin und 450 Gewichtsteile Äthylalkohol werden 5 Stunden im Autoklav bei 130 bis 135' C gerührt. Man erhält nach üblicher Isolierung den gelben Farbstoff der Formel
CHjO
N-CH2-CH2-CH2-
\
O
ίο mit dem man auf Polyäthylenglykolterephthalatgewcbe brillante zitronengelbe Färbungen erzielt, die sich durch sehr gute Allgemeinechtheiten auszeichnen.
in üblicher Weise. In Polystyrol- und Polymethacrylatmaterialien sowie auf Polyäthylenglykolterephthalal erzielt man damit grün fluoreszierende, grüngelbe Färbungen.
Beispiel 3
a) 33,5 Gewichtsteile 4-(2'-Amino-4'-methoxyphcnoxy)-naphthalsäureanhydrid werden in einer Mischung von 240 Gewichtsteilen Eisessig und 23,5 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure V2 Stunde gerührt. Anschließend verdünnt man die Suspension mit 80 Gewichtsteilen Wasser und diazotiert mit 18.7 Gewichtsteilen 40%iger Natriumnitritlösung. Die trübe Diazolösung wird geklärt und in eine siedende Lösung von 35 Gewichtsteilen Kupferacetat in 850 Gewichtsteile 20%iger Essigsäure eingetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird wie üblich isoliert.
Analyse: . C 73.5, H 5,1, N 3,7%:
Berechnet .. . C 73.7, H 5,2, N 3.7%.
gefunden ...
Die nachfolgende Tabelle enthält weitere gelbe Farbstoffe, die nach den in den obigen Beispielen beschriebenen Arbeitsweisen erhalten werden:
Beispiel R CH3 R, H R3 Farbton
4 (CHj)17CH3 OCH3 CH3 H Grüngelb
5 -CH2C6H5 CH3 CH3 H Grüngelb
6 -(CHj)3OH H CH3 H Gelbgrün
7 -(CH2)3OCH3 H H H Gelbgriin
8 -(CH2J3 0(CHJ3CH3 OCH3 H H Grüngelb
9 — (CH2J3 CXCH2)2OCH:i Cl H H Gelbgriin
10 -(CHj)3OiCHj)3CH3 OCH3 Br H Grüngelb
11 — (CH2)2OCOCH, H H H Gelbgrün
12 -(CHj)3OCOCH3 H Cl CH3 Grüngelb
13 CH3 H Grüngelb
309551/380
(ο
R Fortsetzung R; H Farbton
äcispiel -(CH2J2N(C2Hj)2 R, CH3 H Gelb
14 -NH2 H H H Gelb
15 -NH2 CH, H CH3 Gelb
16 -(CH2), OCH, OCH, H CH3 Grüngelb
17 -(CH2J7CH, CH, H CH3 Grüngelb
18 -(CH2J17CH, CH, H H Grüngelb
19 -C6H5 CH, H Gelbgrün
20 H

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von wasserunlöslichen Benzoxanthen - dicarbonsäureimidfarbstoffen der allgemeinen Formel
    worin R ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder Aminogruppe, eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Cyclohexoxyalkyl-, Phenylalkyl-, Dialkylaminoalkylgruppe mit einem Alkylrest von 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Alkoxyphenyl-, Alkylphenyl-, Dialkylphenyl-, Cyclohexylphenyl- oder Pyridylgruppe und R1 und R2 Wasserstoff- oder Halogenatome oder Alkyl-, Alkoxy-, Phenyl-, Carbalkoxy- oder Nitrilgruppen bedeuten,gemäß Patent P 1569761.7 (F53 937IVc/22e), dadurch gekennzeichnet, daß man hier A) die Diazoniumsalze von 4-\2'-Aminophenoxy)-naphthalsäureimiden der allgemeinen Formel
    35
    40
    45
    worin R1 und R2 die obengenannten Bedeutungei haben, in Gegenwart von elementarem Kupfer ode Kupfersalzen auf eine Temperatur zwischen etw; 60 und 100° C erhitzt und die bei Ausführungs form B) erhaltenen Benzoxanthenderivate der all gemeinen Formel
    COOH
DE19681770818 1967-11-02 1968-07-06 Verfahren zur Herstellung von Benzooxanthen-dicarbonsäureimidfarbstoffen Expired DE1770818C3 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19681770818 DE1770818C3 (de) 1968-07-06 1968-07-06 Verfahren zur Herstellung von Benzooxanthen-dicarbonsäureimidfarbstoffen
CH1620268A CH523308A (de) 1967-11-02 1968-10-31 Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Benzoxanthen-dicarbonsäureimidfarbstoffen
GB5196368A GB1245478A (en) 1967-11-02 1968-11-01 Water-insoluble benzoxanthene-dicarboxylic acid imide dyestuffs and process for preparing them
FR1590506D FR1590506A (de) 1967-11-02 1968-11-04
US3741971D US3741971A (en) 1967-11-02 1971-05-10 Water insoluble benzoxanthene dicarboxylic acid imide dyestuffs and process for preparing them

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19681770818 DE1770818C3 (de) 1968-07-06 1968-07-06 Verfahren zur Herstellung von Benzooxanthen-dicarbonsäureimidfarbstoffen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1770818A1 DE1770818A1 (de) 1972-01-27
DE1770818B2 true DE1770818B2 (de) 1973-12-20
DE1770818C3 DE1770818C3 (de) 1974-07-25

Family

ID=5700650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19681770818 Expired DE1770818C3 (de) 1967-11-02 1968-07-06 Verfahren zur Herstellung von Benzooxanthen-dicarbonsäureimidfarbstoffen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE1770818C3 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0046250A1 (de) * 1980-08-20 1982-02-24 Bayer Ag Farbstoffpräparation sowie deren Verwendung als Warn- und Signalfarbe

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3021947A1 (de) * 1980-06-12 1982-01-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Farbstoffpraeparation sowie deren verwendung als warn- und signalfarbe

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0046250A1 (de) * 1980-08-20 1982-02-24 Bayer Ag Farbstoffpräparation sowie deren Verwendung als Warn- und Signalfarbe

Also Published As

Publication number Publication date
DE1770818A1 (de) 1972-01-27
DE1770818C3 (de) 1974-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3108077C2 (de)
DE2514581B2 (de) Mono- und bisazodispersionsfarbstoffe
DE2929001C2 (de) Dispersionsfarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2121524B2 (de) Dispersionsfarbstoffe aus o-Phthalodinitril, deren Herstellung und deren Verwendung
DE1297259B (de) Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen
DE3206092A1 (de) Azofarbstoffe
EP0038439A1 (de) Farbstoffmischung, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Farbstoffe und Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischem, hydrophobem Fasermaterial
EP0017132B1 (de) Neue Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE1293939B (de) Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen
DE1769263C3 (de) Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1770818C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Benzooxanthen-dicarbonsäureimidfarbstoffen
DE2017763A1 (de) Benzoxanthen- und Benzothioxanthendicarbonsäureimidfarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2008491C3 (de) Benzoxanthenfarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2306843B2 (de) In wasser schwer loesliche cumarinverbindungen, ihre herstellung und verwendung
DE1137815B (de) Verfahren zur Herstellung basischer Azofarbstoffe
CH676469A5 (de)
DE2262794A1 (de) Styrylfarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung
DE2237372A1 (de) Neue farbstoffe
DE1569761C (de) Farbstoffe, deren Herstellung und Ver wendung
CH624980A5 (de)
DE2025291B2 (de) Benzoxanthen- und benzothioxanthenfarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung
CH343560A (de) Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe
DE1794381C3 (de) Benzoxanthen-dicarbonsäureimid-Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
EP0169459B1 (de) Azofarbstoffe
DE2228736A1 (de) Diazoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8340 Patent of addition ceased/non-payment of fee of main patent