DE1794381C3 - Benzoxanthen-dicarbonsäureimid-Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Description

N—R

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33

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oder deren Anhydride in Gegenwart von elementarem Kupfer oder Kupfersalzen auf eine Temperatur zwischen etwa 60 und 100° C erhitzt und die dabei erhaltenen Benzoxänthenderivate der allgemeinen Formeln 6 und 7

COOH
COOH

I Ό

mit einem Amin der allgemeinen Formel 8
R-NH₂

zwischen etwa 100 und etwa 200° C kondensiert. 3. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben von synthetischen Polymeren, Lacken und Dien, zur Herstellung von Tagesleuchtpigmenten und zum Färben von Textilmaterial aus Polyester oder Acetylcellulose.

in Gegenwart von elementarem Kupfer oder von Kupfersalzen zwischen etwa 60 und etwa 100° C erhitzt oder die Diazoniumsalze von Aminophenoxy-naphthalsäuren der allgemeinen Formeln 4 und 5

so Gegenstand der Erfindung sind neue Benzoxanthendicarbonsäureimid-Farbstoffe der allgemeinen Formel 1

5$

COOH COOH

60

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worin R eine niedere Carboxyalkyl- oder Carbonamidoalkylgruppe, eine Carbonamidophenyl-, SuI- «5 fonamidophenyl- oder Aminophenylgruppe und R₁ und R₂ Wasserstoff- oder Halogenatome oder Alkyl-, Alkoxy-, Phenyl-, Carbalkoxy- oder Nitrilgruppen bedeuten.

— 1 >ie neuen Farbstoffe unterscheiden sichvon denen Γ- »des Patentes 15 69 761 lediglich durchι den iSubstitu- ^fflileh R, Diese neuen FärSstöffe werden erhalten, Rindern man a) die Diazoniumsalze von Aminöphen-⁵I jxy-naphthalsäureimiden der allgemeinen Formeln 2

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worin R, R₁ und R₂ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart von elementarem Kupfer oder von Kupfersalzen, vorzugsweise Kupfer(II)-salzen, wie beispielsweise Kupfer(il)-sulfat oder Kupfet(H)*azetat, zwischen etwa 60 und etwa Γ00° C erhitzt, oder b) die Diazoniumsalze von Aminophenoxynaphthalsäuren der allgemeinen Formeln 4 und 5

COOH

COOH

(4)

45

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55

60

.^r öder deren Anhydriden, worin R₁ und R₂ die vor-

H stehend genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart ,von elementarem Kupfer oder Kupfersalzen, Vorzugswase Kupferai)-salzen, wie beispielsweise Kupfer(II)-sulfat oder fCupferill^azetati zwischeii etwa 60 und etwa 100⁰G erhitzt und die so erhaltenen Benzoxanthenderivate der allgemeinen Formeln 6 und 7

mii einem Amin der Formel 8
R — NH₂

(8)

in welcher R die obengenannte Bedeutung hat, zwischen etwa 100 und etwa 200" C kondensiert.

Der Ringschluß nach den genannten Ausfuhrungsformen a) und b) kann in verschiedener Weise erfolgen. So kann man entweder die essig- oder mineralsaure Diazolösung oder -suspension in eine siedende, wäßrige, neutrale, saure oder basische Kupfersalzlösung einlaufen lassen oder mit einer Kupfersalzlösung vermischen und anschließend erhitzen, oder man rührt in die Diazolösung Kupferpulver ein und erwärmt anschließend bis zur Beendigung der Stickstoffentwicklung.

Die erfindungsgemäß nach Ausführungsform a) erhältlichen Farbstoffe werden in üblicher Weise isoliert.

Die erfindungsgemäß nach Ausführungsform b) zunächst erhaltenen Benzoxanthenderiyate der Formern 6 und 7 werden in üblichet Weise isoliert und dann mit den Aminen der Formel 8 in an sich bekannter Weise kondensiert.

Dabei verfährt man zweckmäßig so, daß man die gegebenenfalls substituierten Benzoxanthendicarbonsäuren bzw. deren Anhydride mit überschüssigem Amin in Wasser oder einem inerten organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Isopropanol, einem Äthylenglykolmonoalkyläther oder Dimethylformamid, längere Zeit, gegebenenfalls unter Druck, erhitzt. Die gebildeten Farbstoffe scheiden sich aus der Reaktionsmischung ab und können in üblicher Weise isoliert werden.

Als Amine für die Kondensation mit den Benzoxanthendicarbonsäuren bzw. ihren Anhydriden kommen aliphatische Carbonsäuren bzw. deren Amide mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen in Frage, die in ω-Stellung durch eine Aminogruppe substituiert sind sowie Phenylendiamine, Amino -benzoesäureamide oder Amino-benzolsulfonsäureamide.

Die nach Ausführungsform a) verwendeten 4-(2'-Aminophenoxy)-naphthalsäureimide können in bekannter Weise hergestellt werden, indem man beispielsweise 4-Brom- oder 4-Chlornaphthalsäureimide mit unsubstituierten oder entsprechend substituierten

O'Nitrophenolen in Säuredialkylamiden, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrcjidon oder Phpsphorsäuretrisdimethylamid in Gegenwart basisch reagierender Stofle kondensiert und die Nitrogruppe anschließend zur Aminogruppe reduziert. Dict-PhenpxyrS-aminonaphthalsäureimide können in gleicher Weise durch Umsetzung von 4-Brom-5-amino- oder ^Chlor-S-amino-naphthalsäureimiden mit Phenol oder substituierten Phenolen erhalten werden.

Pie Herstellung der für die Ausführungsform b) verwendeten Verbindungen kann analog erfolgen, wobei man an Stelle der Naphthalsäureimide die entsprechenden Naphthalsäuren bzw. deren Anhydride einsetzt.

Die verfahrensgemäß erhältlichen wertvollen Farbstoffe eignen sich hervorragend als Fluoreszenzfarbstofie zum Färben von synthetischen Materialien wie Polystyrol, Polymethacrylat, Polyäthylen und Polypropylen sowie für die Herstellung von Tagesleuchtfarben. Sie ergeben grünstichiggelbe Färbungen, die intensiv grün fluoreszieren und sich durch hohe Thermostabilität und zum Teil hervorragende Lichtechtheit auszeichnen. Darüber hinaus besitzen die genannten Farbstoffe sehr gute Affinität zu Polyäthylenglykolterephthalat und Acetylcellulose. Sie ergeben auf diesen Materialien brillante grünstichiggelbe Färbungen, die sich durch sehr gute Echtheiten, insbesondere durch sehr gute Licht-, Naß- und Thermofixierechtheiten auszeichnen.

Außerdem eignen sich die Verfahrensprodukte zum Färben von synthetischen Polymeren, wie beispielsweise Polyäthylenglykolterephthalat, Polyamiden oder Polyvinylchlorid in der Masse und auf Grund ihrer teilweisen guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln zum Färben von Lacken und ölen.

sulfonamld modifizierte Mclamin-Formaidehydharze in kräftig fluoreszierenden gelben Farbtönen hoher Licht-, und Migrationsechtheit anfärben.

Beispiel 2

27,0 g Benzoxanthen - 3,4 - dicarbonsäureanhydrid und 23,0 gAminobenzol-?-sulfonsäureamid werden in Gegenwart von 1,0 g Amidosulfonsäure in 350 ml Dimethylformamid 12 Stunden am Sieden gehalten. Das beim Erkalten auskristallisierte Sulfonaraid der Formel

SO₂NH₂

wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Die aus Nitrobenzol umkristallisierte zitronengelbe Verbindung schmilzt bei 352 bis 357° C. Sie färbt Melamin - Formaldehyd - Kondensatharze in leuchtendgrünstichiggelben lichtechten Farbtönen.

In analoger Weise erhält man die folgenden grüngelben Farbstoffe, die ähnliche Eigenschaften haben:

Beispiel 1

40

Eine Mischung aus 31,8 g 10-Methoxybenzoxanthen-3,4-dicarbonsäureanhydrid, erhalten gemäß Beispiel 3a)der DT-OS 17 70 818, '8,6 g3-Aminobuttersäure und 300 ml Dimethylformamid wird 6 Stunden bei Siedetemperatur gerührt. Das gelbe Reaktionsprodukt der Formel

CH₃O

N-CH₂CH₂CH₂COOH

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saugt man bei Raumtemperatur ab und wäscht mit Methanol und Wasser. Anschließend wird das feuchte Filtergut mit 370 ml 5%iger Salzsäure 1 Stunde bei · 80 bis 90⁰C behandelt, abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Mit dem Farbstoff lassen sich Kondensatharze wie beispielsweise mit Toluol-

Beispiel	R	R,
3 4 5	— (CH2)3COOH -(CH2J3CONH2 — CH2COOH	H H H
6	A SO2NH2	-OCH3
7	CONH2	-OCH3
8	NH2 (Y	H

Claims (2)

1. ^r Patentansprüche; I. Farbstoffe der allgemeinen Formel

   J O

   (D »ο

   worin R^eine'niedere Carboxyalkyl- oder Carbonamidpaikylgruppe, eine Carbonamidophenyl-, SuI- ' fonamidophenyl- oder Aminophenylgruppe und Rt-und R₂ Wasserstoff- o'der Halogenatome oder Alkyl-rAlkoxy-, Phenyl-, Carbalkoxy- oder Nitiilgruppen bedeuten,
2. 2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumsalze von Aminophenoxynaphthalsäureimiden der allgemeinen Formern 2 und 3 1$