DE1794381B2 - Benzoxanthen-dicarbonsäureimid-Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents
Benzoxanthen-dicarbonsäureimid-Farbstoffe, deren Herstellung und VerwendungInfo
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Description
worin R eine niedere Carboxyalkyl- oder Carbonamidoalkylgruppe, eine Carbonamidophenyl-, SuI-fonamidophenyl-
oder Aminophenylgruppe und R1 und R2 Wasserstoff- oder Halogenatome oder
Alkyl-, Alkoxy-, Phenyl-, Carbalkoxy- oder Nitrilgruppen bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man die Diazoniumsalze von Aminophenoxynaphthalsäureimiden der allgemeinen Formeln 2
und 3
(2)
35
N-R
(3)
45
oder deren Anhydride in Gegenwart von elementarem Kupfer oder Kupfersalzen auf eine Temperatur
zwischen etwa 60 und 1000C erhitzt und die dabei erhaltenen Benzoxanthenderivate der allgemeinen
Formeln 6 und 7
COOH
COOH
COOH
mit einem Amin der allgemeinen Formel 8
R-NH,
R-NH,
zwischen etwa 100 und etwa 2000C kondensiert.
3. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben von synthetischen Polymeren, Lacken
und ölen, zur Herstellung von Tagesleuchtpigmenten und zum Färben von Textilmaterial aus Polyester
oder Acetylcellulose.
in Gegenwart von elementarem Kupfer oder von Kupfersalzen zwischen etwa 60 und etwa 1000C
erhitzt oder die Diazoniumsalze von Aminophenoxy-naphthalsäuren der allgemeinen Formein
4 und 5
Gegenstand der Erfindung sind neue Benzoxanthendicarbonsäureimid-Farbstoffe
der allgemeinen Forme! 1
N-R
COOH COOH
60
(4)
worin R eine niedere Carboxyalkyl- oder Carbonamidoalkylgruppe, eine Carbonamidophenyl-, SuI-fonamidophenyl-
oder Aminophenylgruppe und R1 und R2 Wasserstoff- oder Halogenatome oder Alkyl-,
Alkoxy-, Phenyl-, Carbalkoxy- oder Nitrilgruppen bedeuten.
Die neuen Farbstoffe unterscheiden sich von denen des Patentes 15 69761 lediglich durch den Substituenten
R. Diese neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man a) die Diazoniumsalze von Aminophenoxy-naphthalsäureimiden
der allgemeinen Formeln 2 und 3
weise Kupfer(II)-salzen, wie beispielsweise Kupfer(II)-sulfat
oder Kupfer(ll)-azetat, zwischen etwa 60 und etwa 1000C erhitzt und die so erhaltenen Benzoxanthenderivate
der allgemeinen Formeln 6 und 7
N—R
O (2)
(3)
worin R, R, und R2 die vorstehend genannten Bedeutungen
haben, in Gegenwart von elementarem Kupfer oder von Kupfersalzen, vorzugsweise Kupfer(II)-salzen,
wie beispielsweise Kupfer(II)-sulfat oder Kupfer(ll)-azetat,
zwischen etwa 60 und etwa 100°C erhitzt, oder b) die Diazoniumsalze von Aminophenoxynaphthalsäuren
der allgemeinen Formeln 4 und 5
COOH
COOH
COOH
(4)
40
45
(5)
55
60
oder deren Anhydriden, worin R, und R2 die vorstehend
genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart von elementarem Kupfer oder Kupfersalzen, Vorzugs-COOH
COOH
•5
mit einem Amin der Formel 8
R — NH2
R — NH2
in welcher R die obengenannte Bedeutung hat, zwischen etwa 100 und etwa 200° C kondensiert.
Der Ringschluß nach den genannten Ausfuhrungsformen a) und b) kann in verschiedener Weise erfolgen.
So kann man entweder die essig- oder mineralsäure Diazolösung oder -suspension in eine siedende, wäßrige,
neutrale, saure oder basische Kupfersalzlösung einlaufen lassen oder mit einer Kupfersalzlösung vermischen
und anschließend erhitzen, oder man rührt in die Diazolösung Kupferpulver ein und erwärmt
anschließend bis zur Beendigung der Stickstoffentwicklung.
Die erfindungsgemäß nach Ausführungsform a) erhältlichen Farbstoffe werden in üblicher Weise isoliert.
Die erfindungsgemäß nach Ausführungsform b) zunächst
erhaltenen Benzoxanthenderivate der Formeln 6 und 7 werden in üblicher Weise isoliert und
dann mit den Aminen der Formel 8 in an sich bekannter Weise kondensiert.
Dabei verfährt man zweckmäßig so, daß man die gegebenenfalls substituierten Benzoxanthendicarbonsäuren
bzw. deren Anhydride mit überschüssigem Amin in Wasser oder einem inerten organischen
Lösungsmittel, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Isopropanol, einem Äthylenglykolmonoalkyläther
oder Dimethylformamid, längere Zeit, gegebenenfalls unter Druck, erhitzt. Die gebildeten Farbstoffe
scheiden sich aus der Reaktionsmischung ab und können in üblicher Weise isoliert werden.
Als Amine für die Kondensation mit den Benzoxanthendicarbonsäuren bzw. ihren Anhydriden kommen
aliphatische Carbonsäuren bzw. deren Amide mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen in Frage, die in
»«-Stellung durch eine Aminogruppe substituiert sind
sowie Phenylendiamine, Amino- benzoesäureamide oder Amino-benzolsulfonsäureamide.
Die nach Ausführungsform a) verwendeten 4-(2'-Aminophenoxy)-naphthalsäureimide
können in bekannter Weise hergestellt werden, indem man beispielsweise 4-Brom- oder 4-Chlornaphthalsäureimide
mit unsubstituierten oder entsprechend substituierten
o-Nitrophenolen in Säuredialkylamiden. wie Dimethylformamid,
Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrolidon oder Phosphorsäuretrisdimethylamid in Gegenwart
basisch reagierender Stoffe kondensiert und die Nitrogruppe anschließend zur Aminogruppe reduziert.
Die4-Phenoxy-5-aminonaphthalsäureimide können in gleicher Weise durch Umsetzung von 4-Brom-5-amino-
oder 4-Chlor-5-amino-naphthalsäureimiden mit Phenol oder substituierten Phenolen erhalten
werden.
Die Herstellung der für die Ausführungsform b) verwendeten Verbindungen kann analog erfolgen,
wobei man an Stelle der Naphthalsäureimide die entsprechenden
Naphthalsäuren bzw. deren Anhydride einsetzt.
Die verfahrensgemäß erhältlichen wertvollen Farbstoffe eignen sich hervorragend als Fluoreszenzfarbstoffe
zum Färben von synthetischen Materialien wie Polystyrol, Polymethacrylat, Polyäthylen und Polypropylen
sowie für die Herstellung von Tagesleuchtfarben. Sie ergeben grünstichiggel be Färbungen, die
intensiv grün fluoreszieren und sich durch hohe Thermostabilität und zum Teil hervorragende Lichtechtheit
auszeichnen. Darüber hinaus besitzen die genannten Farbstoffe sehr gute Affinität zu Polyäthylenglykolterephthalat
und Acetylcellulose. Sie ergeben auf diesen Materialien brillante gfünstichiggelbe Färbungen,
die sich durch sehr gute Echtheiten, insbesondere durch sehr gute Licht-, Naß- und Thermofixierechtheiten
auszeichnen.
Außerdem eignen sich die Verfahrensprodukte zum Färben von synthetischen Polymeren, wie beispielsweise
Polyäthylenglykolterephthalat, Polyamiden oder Polyvinylchlorid in der Masse und auf Grund ihrer
teilweisen guten Löslichkeit in organischen Lösungs- J5 mitteln zum Färben von Lacken und ölen.
Eine Mischung aus 31,8 g 10-Methoxybenzoxanthen-3,4-dicarbonsäureanhydrid,
erhalten gemäß Beispiel 3a) der DT-OS 17 70 818, 18,6 g 3-Aminobuttersäure
und 300 ml Dimethylformamid wird 6 Stunden bei Siedetemperatur gerührt. Das gelbe Reaktions- 4$
produkt der Formel
sulfonamid modifizierte Melamin-Formaldehydharze in kräftig fluoreszierenden gelben Farbtönen hoher
Licht- und Migrationsechtheit anfärben.
27,0 g Benzoxanthen - 3,4 - dicarbonsäureanhydrid und 23,0 g Aminobenzol-3-sulfonsäureamid werden in
Gegenwart von 1,0 g Amidosulfonsäure in 350 ml Dimethylformamid 12 Stunden am Sieden gehalten. Das
beim Erkalten auskristallisierte Sulfonamid der Formel
SO2NH2
CH,O
N-CH2CH2CH2COOH
saugt man bei Raumtemperatur ab und wäscht mit Methanol und Wasser. Anschließend wird das feuchte
Filtergut mit 370 ml 5%iger Salzsäure 1 Stunde bei 80 bis 900C behandelt, abgesaugt, mit Wasser neutral
gewaschen und getrocknet. Mit dem Farbstoff lassen sich Kondensatharze wie beispielsweise mit Toluol-
55
wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet.
Die aus Nitrobenzol umkristallisierte zitronengelbe Verbindung schmilzt bei 352 bis 357°C. Sie
färbt Melamin - Formaldehyd - Kondensatharze in leuchtendgrünstichiggelben lichtechten Farbtönen.
In analoger Weise erhält man die folgenden grüngelben Farbstoffe, die ähnliche Eigenschaften haben:
N-R
Beispiel | R | H |
3 | — (CH2)3COOH | H |
4 | — (CH2)3CONH2 | H |
5 | — CH2COOH | -OCH3 |
6 | A | |
60
SO2NH2
CONH2
NH2
NH2
-OCH3
Claims (1)
1. Farbstoffe der allgemeinen Formel O
N—R
N—R
(I)
IO
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19681794381 DE1794381C3 (de) | 1968-07-06 | Benzoxanthen-dicarbonsäureimid-Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19681794381 DE1794381C3 (de) | 1968-07-06 | Benzoxanthen-dicarbonsäureimid-Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1794381A1 DE1794381A1 (de) | 1974-01-10 |
DE1794381B2 true DE1794381B2 (de) | 1975-08-21 |
DE1794381C3 DE1794381C3 (de) | 1976-04-01 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1794381A1 (de) | 1974-01-10 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |