DE1794381B2 - Benzoxanthen-dicarbonsäureimid-Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Description

worin R eine niedere Carboxyalkyl- oder Carbonamidoalkylgruppe, eine Carbonamidophenyl-, SuI-fonamidophenyl- oder Aminophenylgruppe und R₁ und R₂ Wasserstoff- oder Halogenatome oder Alkyl-, Alkoxy-, Phenyl-, Carbalkoxy- oder Nitrilgruppen bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumsalze von Aminophenoxynaphthalsäureimiden der allgemeinen Formeln 2 und 3

(2)

35

N-R

(3)

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oder deren Anhydride in Gegenwart von elementarem Kupfer oder Kupfersalzen auf eine Temperatur zwischen etwa 60 und 100⁰C erhitzt und die dabei erhaltenen Benzoxanthenderivate der allgemeinen Formeln 6 und 7

COOH
COOH

mit einem Amin der allgemeinen Formel 8
R-NH,

zwischen etwa 100 und etwa 200⁰C kondensiert. 3. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben von synthetischen Polymeren, Lacken und ölen, zur Herstellung von Tagesleuchtpigmenten und zum Färben von Textilmaterial aus Polyester oder Acetylcellulose.

in Gegenwart von elementarem Kupfer oder von Kupfersalzen zwischen etwa 60 und etwa 100⁰C erhitzt oder die Diazoniumsalze von Aminophenoxy-naphthalsäuren der allgemeinen Formein 4 und 5

Gegenstand der Erfindung sind neue Benzoxanthendicarbonsäureimid-Farbstoffe der allgemeinen Forme! 1

N-R

COOH COOH

60

(4)

worin R eine niedere Carboxyalkyl- oder Carbonamidoalkylgruppe, eine Carbonamidophenyl-, SuI-fonamidophenyl- oder Aminophenylgruppe und R₁ und R₂ Wasserstoff- oder Halogenatome oder Alkyl-, Alkoxy-, Phenyl-, Carbalkoxy- oder Nitrilgruppen bedeuten.

Die neuen Farbstoffe unterscheiden sich von denen des Patentes 15 69761 lediglich durch den Substituenten R. Diese neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man a) die Diazoniumsalze von Aminophenoxy-naphthalsäureimiden der allgemeinen Formeln 2 und 3

weise Kupfer(II)-salzen, wie beispielsweise Kupfer(II)-sulfat oder Kupfer(ll)-azetat, zwischen etwa 60 und etwa 100⁰C erhitzt und die so erhaltenen Benzoxanthenderivate der allgemeinen Formeln 6 und 7

N—R

O (2)

(3)

worin R, R, und R₂ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart von elementarem Kupfer oder von Kupfersalzen, vorzugsweise Kupfer(II)-salzen, wie beispielsweise Kupfer(II)-sulfat oder Kupfer(ll)-azetat, zwischen etwa 60 und etwa 100°C erhitzt, oder b) die Diazoniumsalze von Aminophenoxynaphthalsäuren der allgemeinen Formeln 4 und 5

COOH
COOH

(4)

40

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(5)

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60

oder deren Anhydriden, worin R, und R₂ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart von elementarem Kupfer oder Kupfersalzen, Vorzugs-COOH

COOH

•5

mit einem Amin der Formel 8
R — NH₂

in welcher R die obengenannte Bedeutung hat, zwischen etwa 100 und etwa 200° C kondensiert.

Der Ringschluß nach den genannten Ausfuhrungsformen a) und b) kann in verschiedener Weise erfolgen. So kann man entweder die essig- oder mineralsäure Diazolösung oder -suspension in eine siedende, wäßrige, neutrale, saure oder basische Kupfersalzlösung einlaufen lassen oder mit einer Kupfersalzlösung vermischen und anschließend erhitzen, oder man rührt in die Diazolösung Kupferpulver ein und erwärmt anschließend bis zur Beendigung der Stickstoffentwicklung.

Die erfindungsgemäß nach Ausführungsform a) erhältlichen Farbstoffe werden in üblicher Weise isoliert.

Die erfindungsgemäß nach Ausführungsform b) zunächst erhaltenen Benzoxanthenderivate der Formeln 6 und 7 werden in üblicher Weise isoliert und dann mit den Aminen der Formel 8 in an sich bekannter Weise kondensiert.

Dabei verfährt man zweckmäßig so, daß man die gegebenenfalls substituierten Benzoxanthendicarbonsäuren bzw. deren Anhydride mit überschüssigem Amin in Wasser oder einem inerten organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Isopropanol, einem Äthylenglykolmonoalkyläther oder Dimethylformamid, längere Zeit, gegebenenfalls unter Druck, erhitzt. Die gebildeten Farbstoffe scheiden sich aus der Reaktionsmischung ab und können in üblicher Weise isoliert werden.

Als Amine für die Kondensation mit den Benzoxanthendicarbonsäuren bzw. ihren Anhydriden kommen aliphatische Carbonsäuren bzw. deren Amide mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen in Frage, die in »«-Stellung durch eine Aminogruppe substituiert sind sowie Phenylendiamine, Amino- benzoesäureamide oder Amino-benzolsulfonsäureamide.

Die nach Ausführungsform a) verwendeten 4-(2'-Aminophenoxy)-naphthalsäureimide können in bekannter Weise hergestellt werden, indem man beispielsweise 4-Brom- oder 4-Chlornaphthalsäureimide mit unsubstituierten oder entsprechend substituierten

o-Nitrophenolen in Säuredialkylamiden. wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrolidon oder Phosphorsäuretrisdimethylamid in Gegenwart basisch reagierender Stoffe kondensiert und die Nitrogruppe anschließend zur Aminogruppe reduziert. Die4-Phenoxy-5-aminonaphthalsäureimide können in gleicher Weise durch Umsetzung von 4-Brom-5-amino- oder 4-Chlor-5-amino-naphthalsäureimiden mit Phenol oder substituierten Phenolen erhalten werden.

Die Herstellung der für die Ausführungsform b) verwendeten Verbindungen kann analog erfolgen, wobei man an Stelle der Naphthalsäureimide die entsprechenden Naphthalsäuren bzw. deren Anhydride einsetzt.

Die verfahrensgemäß erhältlichen wertvollen Farbstoffe eignen sich hervorragend als Fluoreszenzfarbstoffe zum Färben von synthetischen Materialien wie Polystyrol, Polymethacrylat, Polyäthylen und Polypropylen sowie für die Herstellung von Tagesleuchtfarben. Sie ergeben grünstichiggel be Färbungen, die intensiv grün fluoreszieren und sich durch hohe Thermostabilität und zum Teil hervorragende Lichtechtheit auszeichnen. Darüber hinaus besitzen die genannten Farbstoffe sehr gute Affinität zu Polyäthylenglykolterephthalat und Acetylcellulose. Sie ergeben auf diesen Materialien brillante gfünstichiggelbe Färbungen, die sich durch sehr gute Echtheiten, insbesondere durch sehr gute Licht-, Naß- und Thermofixierechtheiten auszeichnen.

Außerdem eignen sich die Verfahrensprodukte zum Färben von synthetischen Polymeren, wie beispielsweise Polyäthylenglykolterephthalat, Polyamiden oder Polyvinylchlorid in der Masse und auf Grund ihrer teilweisen guten Löslichkeit in organischen Lösungs- J5 mitteln zum Färben von Lacken und ölen.

Beispiel 1

Eine Mischung aus 31,8 g 10-Methoxybenzoxanthen-3,4-dicarbonsäureanhydrid, erhalten gemäß Beispiel 3a) der DT-OS 17 70 818, 18,6 g 3-Aminobuttersäure und 300 ml Dimethylformamid wird 6 Stunden bei Siedetemperatur gerührt. Das gelbe Reaktions- 4$ produkt der Formel

sulfonamid modifizierte Melamin-Formaldehydharze in kräftig fluoreszierenden gelben Farbtönen hoher Licht- und Migrationsechtheit anfärben.

Beispiel 2

27,0 g Benzoxanthen - 3,4 - dicarbonsäureanhydrid und 23,0 g Aminobenzol-3-sulfonsäureamid werden in Gegenwart von 1,0 g Amidosulfonsäure in 350 ml Dimethylformamid 12 Stunden am Sieden gehalten. Das beim Erkalten auskristallisierte Sulfonamid der Formel

SO₂NH₂

CH,O

N-CH₂CH₂CH₂COOH

saugt man bei Raumtemperatur ab und wäscht mit Methanol und Wasser. Anschließend wird das feuchte Filtergut mit 370 ml 5%iger Salzsäure 1 Stunde bei 80 bis 90⁰C behandelt, abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Mit dem Farbstoff lassen sich Kondensatharze wie beispielsweise mit Toluol-

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wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Die aus Nitrobenzol umkristallisierte zitronengelbe Verbindung schmilzt bei 352 bis 357°C. Sie färbt Melamin - Formaldehyd - Kondensatharze in leuchtendgrünstichiggelben lichtechten Farbtönen.

In analoger Weise erhält man die folgenden grüngelben Farbstoffe, die ähnliche Eigenschaften haben:

N-R

Beispiel	R	H
3	— (CH2)3COOH	H
4	— (CH2)3CONH2	H
5	— CH2COOH	-OCH3
6	A

60

SO₂NH₂

CONH₂
NH₂

-OCH₃

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Farbstoffe der allgemeinen Formel O
N—R

(I)

IO