DE1245005B

DE1245005B - Verfahren zur Herstellung von Styrylfarbstoffen

Info

Publication number: DE1245005B
Application number: DEF41769A
Authority: DE
Inventors: Dr Roderich Raue; Dr Winfried Kruckenberg; Dr Ernst-Heinrich Rohe
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1964-01-17
Filing date: 1964-01-17
Publication date: 1967-07-20
Also published as: CH438545A; GB1049315A; AT251148B; BE658426A; NL6500517A; NL139550B; US3829461A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Int. Cl.:

C09b

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche Kl.: 22 e - 3

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1 245 005
F 41769 IVc/22e
17. Januar 1964
20. Juli 1967

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung neuer Styrylfarbstoffe der allgemeinen Formel

Z-A-

Verfahren zur Herstellung von
Styrylfarbstoffen

(I)

c = N

Hierin bedeuten Z Wasserstoff oder eine

— CCl₃-, — CN-, —COOR₁-

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Roderich Raue,

Dr. Winfried Kruckenberg,

Dr. Ernst-Heinrich Rohe, Leverkusen

/R₂

CON\ - oder eine — SO₂ ^xR₃

/R4

• Nn -Gruppe,

m die Zahl 0 oder 1, η die Zahl 0 oder 1, A einen Arylrest, B einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest oder die Gruppe

(O)_n-C-I — O — B-0

D Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogenatom, Y

— CN, -SO₂R₆, -COOR₇ oder

/R₈

— con(

^xR₉

die Substituenten R₂, R3, Ra, Rs, Rs und R₈ Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste und Ri, Re und R7 Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste; die in der allgemeinen Formel enthaltenen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- und Arylreste können weitere nichtionogene Substituenten enthalten, wie Chlor, Brom, Cyan, Alkyl, Aralkyl, Aryl, Carbonsäureester und gegebenenfalls N-substituierte Carbonamid- und Sulfonamidgruppen.

Die neuen Farbstoffe können hergestellt werden, indem man Aldehyde der allgemeinen Formel

■A

■(O)_b-C-o

CHO

oder deren funktionelle Derivate mit Methylenver- erfolgt bei Temperaturen von 20 bis 150'C in Gegenbindungen der allgemeinen Formel 45 wart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels.

Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Me/^Y

H₃CC (III) ^xCN

thanol, Äthanol, Dioxan, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd oder Chloroform. ZurBeschleunigung der Reaktion kann man Katalysatoren zusetzen,

umsetzt, wobei Z, A, B, D, R, Y, m und η die oben angegebene Bedeutung besitzen. Die Umsetzung beispielsweise Piperidin, Triäthylamin, Diäthylamin, basische Ionenaustauscher, Kaliumhydroxyd, Natriumalkoholat und Kaliumalkoholat.

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Die Aldehyde der Formel (II) werden aus den entsprechenden Aminen der allgemeinen Formel

Rs

-A-

•(O)»-

II

c-

O-B

nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise nach der sogenannten »Vilsmeier-Reaktion« durch Umsetzen mit Phosphoroxychlorid oder Phosgen und Dimethylformamid hergestellt.

Verbindungen der Formel (IV) wiederum erhält man durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel

(V)

Geeignete Verbindungen der Formel (VI) sind beispielsweise Benzoylchlorid, 4-Carbomethoxy-benzoylchlorid, 4-Carboäthoxy-benzoylchlorid, 3-Carbomethoxy - benzoylchlorid, 4 - Dimethylcarbonamido - benzoylchlorid, 4 - Sulfonamidobenzoylchlorid, 4- Methylsulfonamido - benzoylchlorid, 4- Dimethylsulfonamido-benzoylchlorid, 4-Cyan-benzoylchlorid-3-Sulfonamido-benzoylchlorid.

Geeignete Verbindungen der Formel (VII) sind beispielsweise Chlorameisensäurephenylester, Chlorameisensäure - 4 - carbomethoxyphenylester, Chlorameisensäure - 4 - carbonamidophenylester, Chlorameisensäure-2,4-dicarbomethoxyphenylester, Chlorameisensäure - 2 - naphthylester, Chlorameisensäure-3-carbomethoxy-2-naphthylester.

Durch Wärmeeinwirkung entstehen aus den Verbindungen der allgemeinen Formel

HO —B-^
mit Verbindungen der allgemeinen Formeln
O O

Z — A — Ο — C — O —

(VIII)

Z —A —C —V oder Z — A — O — C — V
(VI) (VII)

unter Abspaltung von Kohlendioxyd Verbindungen der allgemeinen Formel

worin die Reste Z, A, B, R und D die oben angegebene Bedeutung besitzen und V für Chlor, Brom oder den Imidazolylrest steht. Diese Umsetzung wird in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Magnesiumoxyd, Pyridin, Chinolin, Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Hexahydrodimethylanilin, und gewünschtenfalls in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels ausgeführt. Als inertes Verdünnungsmittel für dieses Verfahren kommen beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Dioxan in Frage.

Geeignete Verbindungen der Formel (V) sind beispielsweise: N-Methyl-N-oxyäthylanilin, N-Äthyl-N - oxyäthylanilin, N - Chloräthyl - N - oxyäthylanilin, N - Cyanäthyl - N - oxyäthylanilin, N - Butyl - N - oxyäthylanilin, N-Benzyl-N-oxyäthylanilin, N-Cyclohexyl-N-oxyäthylanilin, 3-Methyl-N-methyl-N-oxyäthylanilin, 3 - Methyl - N - äthyl - N - oxyäthylanilin, 3 - Methyl - N - butyl - N - oxyäthylanilin, 3 - Äthyl-N - äthyl - N - oxyäthylanilin, 3 - Methoxy-N - methyl-N - oxyäthylanilin, 3 - Chlor - N - butyl - N - oxyäthylanilin.

Z — A — O — B

die gleichfalls geeignete Zwischenprodukte der Formel (IV) sind.

Nach einem besonderen geeigneten Verfahren lassen sich Amine der Formel (IV) dadurch gewinnen, daß man Verbindungen der Formel (V) mit aromatischen Säureanhydriden, beispielsweise Phthalsäureanhydrid, umsetzt und nachträglich verestert.

Für die Herstellung der neuen Farbstoffe geeignete Methylenverbindungen der Formel (III) sind beispielsweise Malonsäuredinitril, Cyanessigsäuremethylester, Cyanessigsäureäthylester, Cyanessigsäurebutylester, Cyanacetamid, Cyanacetmethylamid, Cyanacetdimethylamid, Methylsulfonylacetonitril und Phenylsulfonylacetonitril.

Als funktionelle Derivate von Aldehyden der Formel (II) können die Verbindungen der allgemeinen Formel

in der Z, A, B, D, R, m und η die oben angegebene Bedeutung haben, Ri₀ für Alkyl, Ru für Alkyl oder Aryl und X für einen Säurerest stehen, verwendet werden. Man erhält sie als Zwischenprodukte bei der Vilsmeierschen Synthese.

Die neuen Farbstoffe (I) eignen sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken von aromatischen Polyestern, beispielsweise solchen aus Terephthalsäure und Glykol oder 1,4-Bishydroxymethyl-cyclohexan, oder aus Polycarbonaten, beispielsweise solchen aus Dimethyldioxy-phenylmethan und Phosgen, sowie zum Färben von synthetischen Superpolyamiden, Polyurethanen und von Estern der Cellulose, insbesondere Cellulosetriacetat. Die Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Lichtechtheit, sehr gute Waschechtheit und Sublimierechtheit aus. Die

Farbstoffe sind auch vorzüglich zum Färben bei Temperaturen über IOO⁰C geeignet und lassen in Mischgeweben aus Wolle und Polyester den Wollanteil ungefärbt.

Auf Fasermaterialien aus Cellulosetriacetat ergeben die neuen Farbstoffe in Mischungen mit blauen Farbstoffen der Anthrachinonreihe grüne Färbungen von ausgezeichneter Lichtechtheit.

Die Farbstoffe besitzen ferner eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln und eignen sich zum Färben von Lacken, ölen und Kunstfasern in der Masse sowie zum Färben von Polystyrol und Polyäthylen. Die Farbstoffe sind im übrigen mit faserbildenden Polymeren in organischen Lösungsmitteln löslich und lassen sich in üblicher Weise in Spinnfärbeprozessen einsetzen.

In Vergleich zu dem aus Beispiel 21 der deutschen Auslegeschrift 1 068 834 bekannten Methinfarbstoff

weist der verfahrensgemäß erhältliche Farbstoff der Formel

SO₂-\ >—CH(CH₃)₂

bessere Sublimierechtheit der Färbung auf Polyäthylenterephthalat auf.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile.

38 Teile des Aldehydes der Formel

CH₃OOC

Beispiel 1

CH₃CH₂CH₂CH₂

O N—^ ^CHO

^ V-COCH₂CH₂

und 12 Teile Cyanessigsäureäthylester werden in 20 Teilen Äthanol unter Zusatz von 1 Teil Piperidin 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Beim Abkühlen kristallisiert der Styrylfarbstoff der Formel

CH₃OOC

CH₃CH₂ · CH₂ · CH₂
COCH₂CH₂ — N
O

CH = C

'C = N

^COOC₂Hg

in gelben Kristallen aus, die abgesaugt und aus 19,3 Teile N-Butyl-N-/?-hydroxyäthylanilin werden

Alkohol umkristallisiert werden. Fp. 120 bis 121⁰C in IOOTeilen Benzol gelöst und in Gegenwart von

Die Substanz färbt Polyester- und Polamidfasern 40 13,8 Teilen feingepulvertem Kaliumcarbonat mit sowie Triacetatseide in klaren grünstichiggelben 19,9 Teilen Terephthalsäuremethylesterchlorid umTönen von sehr guten Licht-, Naß- und Sublimier- gesetzt. Das Reaktionsprodukt wird nach Abechtheiten bei hoher Farbstärke. filtrieren des Kaliumcarbonates durch Destillation

Verwendet man an Stelle von Cyanessigsäure- gereinigt (Kp. 230 bis 235°C bei 0,6 Torr). 35,5 Teile

äthylester die äquivalente Menge an Malodinitril₅ 45 dieser Substanz werden in 100 Teilen Chlorbenzol

so erhält man einen grünstichiggelben Farbstoff gelöst und zu einem Vilsmeiergemisch aus 30,7 Teilen

(Fp. 88 bis 90°C) mit ähnlichen Eigenschaften. Phosphoroxychlorid und 14,6 Teilen Dimethylform-

100 Teile eines Gewebes aus Triacetatseide werden amid bei 50 bis 55 ⁰C getropft. Nach 12stündigem in einem Färbebad mit 2 Teilen des erstgenannten Rühren bei dieser Temperatur wird das Reaktions-Farbstoffes dieses Beispiels, 4 Teilen Marseiller- 50 gemisch durch Eiswasser zersetzt und mit konzenSeife und 4000 Teilen Wasser 60 Minuten auf 98 bis trierter Natronlauge alkalisch gestellt. Der Aldehyd IOO^cC erwärmt. Man erhält eine grünstichiggelbe wird mit Chlorbenzol ausgeschüttelt und nach AbFärbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten. destillieren des Lösungsmittels als öl isoliert, das

Der für die Synthese der Farbstoffe benötigte allmählich erstarrt.
Aldehyd wird auf folgende Weise gewonnen: 55

Beispiel 2

40 Teile des Aldehydes der Formel

O CH₃CH₂CH₂CH₂

CH₃OOC

CHO

CH₃

werden mit 7 Teilen Malodinitril mehrere Stunden in η-B utanol in Gegenwart von 1 Teil Triäthylamin erhitzt und der erhaltene Farbstoff durch Abkühlen

der Reaktionsmischung ausgeschieden. Aus Äthanol umkristallisiert, erhält man gelbe Kristalle vom Fp. 112 bis 114° C

Der Farbstoff färbt Materialien aus Polyestern und Polyamid sowie Celluloseestern in klaren grünstichiggelben Tönen von hervorragenden Licht-, Naß- und Sublimierechtheiten.

100 Teile eines Fasermaterials aus Polyäthylenglykolterephthalat werden in einem Bad, das 2 Teile dieses Farbstoffes und 20 Teile eines Carriers (Kresotinsäureester) in 4000 Teilen Wasser enthält, zunächst 15 bis 20 Minuten bei 80 bis 85 °C, dann 60 bis 90 Minuten bei Kochtemperatur gefärbt. Man erhält eine klare, grünstichiggelbe Färbung von hervorragender Licht-, Wasch- und Abgasechtheit. Die Färbung zeichnet sich ferner durch eine sehr gute Sublimierechtheit aus.

Zur Verbesserung der Dispersion kann der Farbstoff auch vor dem Färbeprozeß als wäßrige Paste mit dem Dispergiermittel innig vermischt und durch geeignete Trocknung als Farbstoffpulver zur Anwendung kommen.

Verwendet man bei der Herstellung des Farbstoffes an Stelle von Malodinitril Cyanessigsäuremethylester, Cyanacetamid, Cyanessigsäurebenzylamid und Methylsulfonylacetonitril und verfahrt sonst in gleicher Weise, wie oben beschrieben, so erhält man grünstichiggelbe Farbstoffe mit ähnlichen Echtheitseigenschaften.

Der oben aufgeführte Aldehyd wird auf folgende Weise gewonnen:

20,7 Teile N-Butyl-N-ß-oxyäthyl-m-toluidin und 19,9 Teile terephthalsäuremethylesterchlorid werden mehrere Stunden in Gegenwart von 11 Teilen Triäthylamin auf 80 bis IOO⁰C erhitzt. Nach beendeter Reaktion wird das Produkt in 100 Teilen Chlorbenzol gelöst, vom ausgefallenen Triäthylaminhydrochlorid abgetrennt und bei 40 bis 50 °C durch ein Vilsmeiergemisch aus Phosphoroxychlorid und Dimethylformamid formyliert. Der Aldehyd bildet eine zähe ölige Substanz, die beim Anreiben mit Heptan kristallisiert (Fp. 53 bis 56°C).

Beispiel 3
39 Teile des Aldehydes der Formel

CH₃

C₂H₅

CH₂CH₂

CHO

15

COOCH₃

und 7 Teile Malodinitril werden, wie im Beispiel 2 beschrieben, umgesetzt. Man erhält einen gelben Methinfarbstoff vom Fp. 100 bis 101°C, der Fasern aus Terephthalsäureestern, aus Celluloseestern und aus Polyamidmaterial in klaren grünstichiggelben Tönen mit sehr guten Wasch-, Sublimier- und Lichtechtheiten bei großer Ergiebigkeit färbt.
Den verwendeten Aldehyd erhält man, indem bei 40 bis 50 ⁰C in 66 Teile N-Äthyl-N-ß-oxyäthylm-toluidin 90 Teile Phthalsäuremethylesterchlorid zugetropft werden. Nach 12stündigem Stehen bei Raumtemperatur wird das Rohprodukt in 100 Teilen Chlorbenzol aufgenommen, mit wäßriger Kaliumcarbonatlösung behandelt und die organische Phase abgetrennt. Zur Vervollständigung der Umsetzung werden nochmals 10 Teile Phthalsäuremethylesterchlorid bei Raumtemperatur zur Einwirkung gebracht. Die erhaltene chlorbenzolische Lösung wird nach üblichen Methoden formyliert, wobei das Reaktionsprodukt als zähflüssiges öl anfallt.

Beispiel 4

37 Teile des Aldehydes der Formel

CH₃OOC-

CH₃CH₂CH₂CH ₂S_x /

OCH₂CH₂

N-

CHO

CH₃

werden in 100 Teilen Äthanol mit 7 Teilen Malodinitril in Gegenwart von Piperidin kondensiert. Dabei entsteht ein gelber Farbstoff vom Fp. 84 bis 87⁰ C, der in sehr klaren grünstichiggelben Tönen auf Fasern aus aromatischen Polyestern und Polyamiden und auf Material aus Triacetatseide aufzieht. Die Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Licht-, Naß- und Sublimierechtheiten aus.

25 Teile dieses Farbstoffes werden mit 5000 Teilen Polystyrol vermischt und in üblicher Weise unter Stickstoffbei etwa 200 C verschmolzen. Die Schmelze wird in üblicher Weise weiterverarbeitet und liefert grünstichiggelbe Spritzgußteile mit guten Farbechtheiten.

IOOTeile eines Gewebes aus synthetischen Superpolyamiden werden bei 30 bis 40°C in ein Färbebad eingebracht, das 2 Teile des Styrylfarbstoffes und 2 Teile eines Kondensationsproduktes aus aromatischen Sulfosäuren und Formaldehyd in 4000 Teilen Wasser enthält. Man steigert die Temperatur innerhalb von 20 bis 30 Minuten auf 96 bis 98 ⁰C und färbt 50 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur. Man erhält ein grünstichiggelbgefärbtes Gewebe mit sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.

Zur Gewinnung des aufgeführten Aldehydes setzt man N-Butyl-N-ß-oxyäthyl-m-toluidin mit Chlorameisensäure-4-carbomethoxyphenylester in Gegenwart von Kaliumcarbonat durch mehrstündiges Erhitzen in Benzol um. Das Lösungsmittel wird nach Abtrennen der anorganischen Salze durch Abdestillieren entfernt und der ölige Rückstand langsam unter vermindertem Druck erhitzt. Bei etwa IOO^rC beginnt die Abspaltung von Kohlendioxyd, die durch weiteres Erwärmen auf 150 bis 200°C zu Ende geführt wird. Das Rohprodukt wird durch eine Vakuumdestillation (Kp. 198 bis 207°C bei 0,5 bis 0,6 Torr) gereinigt. Durch Einwirkung von Dimethylformamid und Phosphoroxychlorid entsteht nach bekannten Verfahren der Aldehyd, eine ölige Substanz, die durch Destillation gereinigt werden kann (Kp. 279 bis 280°C bei 1,6 Torr).

Beispiel 5
28,3 Teile des Aldehyds der Formel

H₅C_2x /=

OCH₂ — CH₂

CHO

CH₃

werden in IOOTeilen Äthanol mit ll,3Teilen Cyanessigsäureäthylester in Gegenwart von katalytischen Mengen Piperidin umgesetzt. Man erhält 20 Teile eines Farbstoffes vom Fp. 74 bis 75 C, der auf die übliche Weise angewandt Materialien aus aromatischen Polyestern grünstichiggelb bei sehr guten Naß- und Lichtechtheiten färbt.

Zur Gewinnung des oben angeführten Aldehydes setzt man 59,5 Teile N - Äthyl - N - β - chloräthylm-toluidin mit 34,8 Teilen Natriumphenolat durch Erhitzen in 100 Teilen Dimethylformamid um. Das Umsetzungsprodukt wird durch Austragen des Reaktionsgemisches auf Wasser und Ausschütteln der organischen Phase mit Chlorbenzol isoliert und anschließend nach einer Vakuumdestillation (Kp. 155 bis 163^:C/0,5 bis 0,8 Torr) als zähflüssiges öl gewonnen. Daraus entsteht durch Einwirkung von Dimethylformamid und Phosphoroxychlorid der Aldehyd.

Beispiel 6

45 Teile des Aldehydes der Formel

H₃COOC

C
O

OCH₂CH₂N

CHO

werden in 80 Teilen Äthanol mit 8,0 Teilen Malodinitril in Gegenwart von Piperidin zu einem grünstichiggelben Farbstoff vom Schmelzpunkt 136 bis 138 C kondensiert.

Den benötigten Aldehyd gewinnt man, indem 59.8 Teile N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-m-toluidin in 357 Teilen Dimethylformamid mit 72,5 Teilen des Kaliumsalzes des Terephthalsäuremonomethylesters 7 Stunden auf 140 C erhitzt werden. Nach Abfiltrieren des entstandenen Kaliumchlorids werden 2f 4 Teile Dimethylformamid abdestilliert. Durch Zugabe von 95 Teilen Phosphoroxychlorid zum Rückstand wird das Veresterungsprodukt formyliert und der Aldehyd nach üblichen Methoden isoliert. Man erhält IOOTeile eines zähflüssigen Öles, das nach einiger Zeit kristallisiert (Fp. 77 bis 80 ^zC).

Beispiel 7

6,5 Teile des Aldehydes der Formel

C₂H₅N

OCOCH₂CH_s

CHO

Materialien aus aromatischen Polyestern oder aus Triacetatkunstseide mit sehr guten Licht-, Naß- und Sublimierechtheiten färbt.

Zur Herstellung des Aldehydes setzt man 71,5 Teile N - Oxyäthyl - N - äthyl - m - toluidin mit 69,0 Teilen Chlorameisensäurephenylester in Gegenwart von 44,5 Teilen Triäthylamin bei Raumtemperatur um. Nach Verdünnen des Reaktionsgemisches mit 100 Teilen Benzol wird das entstandene Triäthylaminhydrochlorid abgesaugt und aus dem Filtrat nach Abdampfen des Lösungsmittels das Umsetzungsprodukt als zähflüssiges öl gewonnen. Es wird auf bekannte Weise nach Vilsmeier formyliert.

Beispiel 8
10 Teile des Aldehydes der Formel

CH₃

OCH₂CH

CHO

_n ^₁₁₃ werden in 50 bis 100 Teilen Alkohol gelöst und mit

2 Teilen Malodinitril und 0,1 Teil Piperidin 90 Mi-

werden mit 1,3 Teilen Malodinitril kondensiert. nuten zum Sieden erhitzt. Beim Erkalten kristallisiert

Man erhält einen grünstichiggelben Farbstoff, der der Farbstoff der Formel

OCH₂CH_i

CH =

.CN

>CN

aus. Der Farbstoff kann aus Acetonitril umkristallisiert werden. Er eignet sich zum Färben und Bedrucken von Polyestermaterialien in ,sehr echten, grünstichiggelben Tönen.

Der verwendete Aldehyd wurde folgendermaßen erhalten:

24 Teile Natriumphenolat und 23,2 Teile N,N-Bisß-chloräthyl-m-toluidin werden mit 50 Teilen Diäthylenglykoldimethyläther 1 bis 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird mit 500 Teilen Wasser verdünnt, und das ausgeschiedene öl wird in etwa 100 Teilen Chloroform aufgenommen. Die Chloroformschicht wird mehrmals mit Wasser gewaschen, sodann wird das Chloroform abdestilliert, und der Rückstand wird zum Entfernen des restlichen Glykoläthers einige Stunden unter 0,5 bis 1 mm Druck

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auf etwa 200°C erhitzt. Man erhält 33,5 Teile eines viskosen Öles, welches in 10 Teilen Dimethylformamid gelöst wird. Zu dieser Lösung läßt man bei 50 bis 60°C 16 Teile Phosphoroxychlorid laufen. Man erhitzt die Mischung 8 Stunden auf 60°C und trägt hernach die noch warme Masse auf 500 bis 1000 Teile Wasser aus. Der zunächst ölig ausgeschiedene Aldehyd verfestigt sich beim Rühren. Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol liegt der Schmelzpunkt bei 82 bis 84° C

Verwendet man an Stelle des in diesem Beispiel eingesetzten Aldehydes die jeweils äquivalente Menge eines der folgenden analog zugänglichen Aldehyde, so erhält man ebenfalls sehr echte grünstichiggelbe Farbstoffe :

OCH₂CH₂

hi

15

C	C öl	C	C Ä)	C
CHi ^ J- -1(5	CH·!	H	H
H	H	H
CHq	H	CH·,	ti 1 1	tr *l L*
CH₃	H	CH₃	H	C₂H₅
CH₃	H	H	CH₃	H
CH₃	H	H	(CH₃)₃C-	H
CH₃	H	H	Cl	H
H	(CH₃)₂CH —	H	H	H
C₂H₅O-	C₂H₅	H	H	H
Cl	C₂H₅	H	H	H

Die folgende Tabelle gibt eine Ubersicht über eine Reihe weiterer wertvoller Farbstoffe, die nach CHO 20 einem der geschilderten Verfahren gewonnen werden können. Verschiedene Reste und Indizes sind der allgemeinen Formel (I) zugeordnet, die der eingangs angegebenen allgemeinen Formel entsprechen:

Z-A-

II

(Q),, —C-

-Q-B-

Farbton des Farbstoffes auf

Faser aus aromatischem

Polyester oder Triacetat

CN

<ζ V- CO — CH₂ — CH₂

COOCH₃

CO-CH₂-CH₂

COOCH₃

CO — CH₂ — CH₂

< >-CO —CH₂-CH₂-

^CN~\ >-CO —CH₂-CH₂ C₄H₉

CN

C₂H₅

CH₃

CN

C₄H_fl

CH₃

CN

C₂H₅

CH₃

CN

C₂H₅

CH₃

COOC₂H₅

C₂H₅

CH₃

COOC₂H₅

CN

Grünstichiggelb

13 14

Fortsetzung

Z-A

O
II
(O)_h-C-

-0 —B —
m

R

D

Y

: Farbton des
Farbstoffes auf
Faser aus
aromatischem
Polyester
oder Triacetat

O
II

H₂NO₂S

— CO —CHa-CH₂—

C₄H₉

CH₃

CN

Grünstichiggelb

O

(CH₃)₂NO₂S

— CO — CH₂ — CH₂ —

C₂H₅

CH₃

CN

Grünstichiggelb

O

(CH₃)₂NO₂S

— CO — CH₂ — CH₂ —

C₂H₅

H

COOC₂Hs

Grünstichiggelb

O
P
H

CH₃HNO₂S

<

-CO-CH₂-CH₂ —

C4H9

H

CN

Grünstichiggelb

O

(CH₃)₂NOC -

>

-CO-CH₃-CH_a —

CH₃

CN

Grünstichiggelb

O
M

(CH₃)₂NOC -

-CO — CH₂ — CH₂ —

CH₃

CONH₂

Grünstichiggelb

O

>

-oco —

- CH₂ — CH₂ —

C₂H₅

CH₃

CN

Grünstichiggelb

O

H₃COOC -

— OC — O — CH₂ — CH₂ —

C₂H₅

CH₃

COOC₂H₅

Grünstichiggelb

<:

>

-O —CH₂-CH₂-

CiH₉

H

CN

Grünstichiggelb

H₃COOC

<

>

— O — CH₂ — CH₂ —

C₂H₅

H

CN

Grünstichiggelb

H₃COOC

<

>

-O-CH₂- CH₂ —

C₂H₅

H

COOC₂H₅

Grünstichiggelb

C₄H₉OOC

— O — CH₂ — CH₂ —

C₄H₉

H

CN

Grünstichiggelb

H₃COOC

7

-OCH₂-

-CH₂-

/~t TT
C₄H₉

CH₃

CN

Grünstichiggelb

COOCH₃

COOC₂H₅

- OCH₂ -

-CH₂-

C₄H₉

CH₃

CN

Grünstichiggelb

O
II

C₂H₅OOC -

<

>

-CO-CH₂-CH₂-

C₂H₅

OCH₃

CN

Grünstichiggelb

Claims

Fortsetzung !I (O)n-C- O-B- H3C2OOC ^ y— CO — CH2 — CH2 — O Il Cl3C —4 y~ CO — CH2 — CH2 C2H5 C2H5 CH3 OCH3 SO2-C6H5 CN Farbton des Farbstoffes auf Faser aus aromatischem Polyester oder Triacetat GriinstichiggeIb Grünstichiggelb Patentanspruch:

1. Verfahren zur Herstellung von Styrylfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Aldehyde der allgemeinen Formel

II

-c-

(O)_re

oder deren funktionelle Derivate mit Methylenverbindungen der allgemeinen Formel

O-B

CHO

Cycloalkylrest oder die Gruppe

H₂C<

^CN

umsetzt, worin Z Wasserstoff oder eine

COORi-,

30

35

O — B —

D Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogenatom, Y

- CCl₃-, — CN-,
-R₂

CN, -SO₂R₆,

— CON<

COOR₇ oder

-R₈

^R₉

— CON ( - oder eine — SOo- N ( -Gruppe, ⁴⁰ ^xR₃ ^XRö

m die Zahl O oder 1, η die Zahl O oder 1, A einen Arylrest, B einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlen- 45 Stoffatomen, R einen Alkyl-, Aralkyl- oder

die Substituenten R₂, R₃, R₄, R₅, Rs und R9 Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste und Ri, R₆ und R7 Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste bedeuten.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als funktionelle Derivate der Aldehyde die Enaminsalze der Formel

II

(O)_n-C

O-B

CH = N

-R₁₁

*Ri

worin Z, A, B, D, R, m und η die gleiche Be- 55
deutung wie im Anspruch 1 besitzen und wobei
Rio für Alkyl, Rn für Alkyl oder Aryl und X -für einen Säurerest steht, einsetzt.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, In Betracht gezogene Druckschriften:

dadurch gekennzeichnet, daß man die Um- 60 Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 068 834; setzung in Gegenwart inerter organischer Lösungs- schweizerische Patentschrift Nr. 358 534.

mittel, gegebenenfalls auch in Gegenwart von. katalytisch wirkenden Verbindungen, durchführt.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.