DD222321A1 - Verfahren zur herstellung neuer methindispersionsfarbstoffe - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer Methindispersionsfarbstoffe. Sie werden erhalten, indem man nach an sich bekannten Methoden Verbindungen der Formel I mit Malonsaeuredinitril umsetzt. In der Formel I bedeuten R1 H, Alkyl, Alkoxy oder Halogen, R2 gegebenenfalls durch -Cl, -CN, -OCH3 oder -OCOCH3 substituiertes Alkyl und R3 -OCOC6H5, -OCOC6H4OCH3, -OCOC6H4COOCH3, -OCONHc6H5 oderR5 stehen fuer H, Alkyl oder Halogen und Z steht fuer eine direkte Bindung oder fuer O oder S als Brueckenglied. R6, R7, R8 bedeuten C1- bis C4-Alkyl oder Phenyl und An ein beliebiges Anion. Formel I

Description

YSB CHSiISKOMBIIJAi BISiDBRJB¹SLD

•2397

Verfahren zur Herstellung neuer Hethindispersionsfarbstoffe

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer, hydrophobe Fasermaterialien grünstichig gelb färbender Methindispersionsfarbstoffe.

' Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Aus der US-PS 2 179 895 sind wasserunlösliche Methinfarbstoffe mit grünstichig gelber Nuance auf der Basis substituierter Diphenylamine bekannt* die sich durch hohe Brillanz und Färbekraft auszeichnen. Die Echtheiten dieser Farbstoffe, insbesondere die Fixierechtheiten entsprechen jedoch nicht den heutigen hohen Anforderungen.

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Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung sind neue Hethindispersionsfarbstoffe, die neben hoher Brillanz gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Fixierechtheiten aufweisen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Es wurde gefunden, daß man der Zielstellung entsprechende Farbstoffe erhält, wenn man Malonsäuredinitril mit Verbindungen der Formel

H-

umsetzt. Hierin bedeuten

E|sH, Alkyl, Alkoxy oder Halogen R₂ = gegebenenfalls durch -Cl, -CS^-, -OCH- oder -OCOCH^ substituiertes Alkyl

und R-. ' *-OCOC^Ht-, -OCOCrH₇₁OCH ', -OCOC^H.COOCH,, 3 ot?' ο 4- 3 ο 4 3

H₅ oder

worin Z für eine direkte Bindung oder für 0 oder S als Brückenglied, X für 0 oder S und R. und Re für H, Alkyl oder Halogen stehen. .

Y.steht für =0, =H-Rg oder

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^l7

•R

An

worin Rg, R~ und Rq - Alkyl mit

1 "bis 4 C-Atomen oder Phenyl bedeuten

und An für ein beliebiges Anion

steht.

Die erfindungsgemäß erhaltenen neuen Farbstoffe entsprechen also der allgemeinen Formel

ITC

= CH-

-N-

v/orin R^, R₂ und R, die bereits genannten Bedeutungen

besitzen.

Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter" Weise, indem man den Aldehyd oder eines seiner Derivate in einem indifferenten· Lösungsmittel löst oder suspendiert, hierzu die äquimolare Menge Malonsäuredinitril zufügt und die Mischung erhitzt. Im allgemeinen genügt ein ein- bis zweistündiges Erhitzen auf

Temperaturen von 60 bis T20 ⁰C.

Durch Zusatz geringer Mengen basischer Katalysatoren, wie Piperidin, Ammoniak, Diethylamin, Triethylamin, Alkalihydroxide, Ammoniumacetat oder Piperidinacetat läßt sich die Reaktion stark beschleunigen.

Pur die Umsetzung geeignete Lösungsmittel sind z.-B. aliphatische Alkohole mit 1 bis 5 C-Atomen, Benzol, Xylole, Toluol, Chloroform, Chlorbenzole, Dimethyl-·' ' formamide oder Acetonitril. Durch entsprechende Auswahl des als Umsetzungsmedium verwendeten Lösungsmittels kann man erreichen, daß sich die zumeist gut kristallisierenden Farbstoffe nahezu vollständig ausscheiden und durch einfaches Absaugen isoliert werden können. Bei im Reaktionsmedium löslichen Farbstoffen ist es möglich, diese durch Zugabe 'einer nicht oder nur wenig lösend wirkenden, mit dem Lösungsmittel mischbaren Flüssigkeit, wie Wasser oder Benzin, auszufällen oder durch Abdestillieren des Lösungsmittels zu isolieren.

Mit Vorteil lassen sich die bei der ViIsmeiersehen· Aldehydsynthese als Zwischenprodukte entstehenden Arylmethylenimoniumsalze der Formel I mit

An^ nach Zersetzung über-

schüssigen Vilsmeier-Reagenzes und Einstellen des pH auf einen 'Wert zwischen 6,5 und 8,5 zur Umsetzung mit dem Malonsäuredinitril verwenden. Hierbei kann die Gegenwart eines emulgierenden Zusatzes, beispielsweise von Oxethylierungsprodukten höherer Alkohole oder substituierter Phenole nützlich sein, insbe- ' sondere wenn zur pH-Einstellung wäßriges Alkali oder wäßriger Ammoniak verwendet werden. . Die erfindungsgemäßen Farbstoffe stellen gelbe bis rotorange Kristallpulver dar, die sich nach Formulierung als Dispersionsfarbstoffe hervorragend zum Färben und Bedrucken hydrophober Fasermaterialien eignen. Sie besitzen ein sehr gutes Ziehvermögen.

. - 5 - 2397

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe, verleihen den genannten Materialien klare grünstichig gelbe Färbungen von sehr guten Licht-, Wasch- und Fisierechtheiten. ' '

Ausführungsbeispiele

Die nachfolgenden Ausführungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne diese hierauf beschränken zu wollen.

Die angegebenen Gewichtsteile und Volumenteile stehen zueinander im Verhältnis wie Kilopond zu Liter.

Beispiel 1

39 Gew.-Teile des Aldehyds der Formel

III

und 7 Gew.-Teile Malondinitril werden in 300 VoI.-Teilen Methanol unter Zusatz von 1 Vol.-Teil' Piperidin 2 h unter Rückfluß erhitzt. Anschließend kühlt man unter Rühren auf 10 bis 15 ⁰C ab, wobei der Farbstoff gut ausfällt und durch, Absaugen isoliert wird. Er wird mit eiskaltem Methanol nachgewaschen.

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Uach dem Trocknen erhält man 39 Gew.-Teile des Färbstoffes der Formel ' .

:c = cn -

H-

der nach· Formulierung., als ,Dispersionsfarbstoff Polyestermaterial in grünstichig gelber STuance von hervorragenden Licht- und Fixierechtheiten färbt.

Beispiel .2

38 Gew.-Teile einer Verbindung ,der Formel

- S - C

-N-

CH.

werden in 200 Vol.-Teilen Dimethylformamid verrührt. Dazu tropft man innerhalb 30 Min. 1 β Gew.-Teile Ehosphoroxidchlorid so zu, daß die Temperatur 80 ⁰C nicht übersteigt und rührt 90 Min. bei max. 80 ⁰C nach.

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Zur Zersetzung des Gemisches läßt man unter Kühlung ca. 150 YoI.-Teile Methanol einfließen, fügt 1 Teil eines nichtionogenen Tensids hinzu und stellt mit konzentriertem Ammoniakwasser einen pH =8,5 ein. Dabei sollte die Temperatur nicht wesentlich über 30 ⁰G ansteigen. Hun gibt man 7,2 Gew.-Teile Malondinltrii, gelöst in 50 Vol.-Teilen Methanol zu, läßt 2 h bei 60 bis 70 ⁰C rühren und saugt nach dem Erkalten bei ca. 10 bis 15 ⁰C den Farbstoff ab, wäscht mit 250 Vol.-Teilen 50 SSigem Methanol nach und saugt trocken. Man erhält 43 Gew.-Teile eines Farbstoffes der Formel

,VI

der nach Formulierung als Dispersionsfarbstoff Polyestermaterial in besonders grünstichig gelber Uuance von hervorragenden Licht- und Fixierechtheiten färbt.

Beispiele 3 bis 10

Verwendet man bei der Herstellung analog den Beispielen 1 oder 2 Verbindungen der Formel I mit den in nachstehender Tabelle angegebenen.Bedeutungen für R-, R₂ und-Ro, so erhält man ebenfalls wertvolle Methinfarbstoffe, die Färbungen von hohem Echtheitsniveau in grünstichig bis stark grünstichig gelben Nuancen auf hydrophoben Fasermaterialien ergeben.

2337

T a K e 11 e

Hr.

-0-QO-// \\-GOOGH,

4 -Gl -Or-CO-HH-

6 -OGH-7 -GH.

-0-C0-

-S-C

>*

.Cl

8 -Gl -o-c

GH-

9 i. ' -H

10 -H

-C₂H₄OCOCH

-G

O'

GH

Gl

Claims (1)

1. 2397

   Erfindungsanspruch ,

   Verfahren zur Herstellung neuer Methindispersionsfarb· stoffe, gekennzeichnet dadurch, daß man Malonsäuredinitril mit Verbindungen der Formel

   σ -

   -N-

   -R.

   (D

   ^Λ1 2 ^!

   umsetzt, in der

   R₁ as H, Alkyl, Alkoxy oder Halogen , R« = gegebenenfalls durch -Cl, -ClT, -OCH, oder

   -OCOCH₃ substituiertes Alkyl · R₃ = -OCOCgH₅, -OCOCgH OCH₃, -OCOCgH₄COOCH₃,

   ο - 5

   oder

   -Z-C

   IT-

   -Rr

   bedeuten, worin Z für eine direkte Bindung öder für 0 oder S als Brückenglied, X für 0 oder S und R, und R₁- für H, Alkyl oder Halogen stehen, und Y für =0, R_r oder .

   •R

   8J

   An

   steht, worin Rg, R₇, Rg- Alkyl

   mit 1 bis 4 C-Atomen oder Phenyl und An ^ ein beliebiges Anion bedeuten. '