DE743766C

DE743766C - Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE743766C
Application number: DEI66881D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Bayer; Dr Hugo Schweitzer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1940-04-19
Filing date: 1940-04-19
Publication date: 1944-06-08

Description

- Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoifen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Azofarbstoffe erhält, wenn man Diazoverbindungen aromatischer Amine, die den Sulfonsäure - ß - chloräthylamidrest -S 02 # NH CH2 # C H2 # Cl oder .den Sulfonsäure-y-chlorpropyl.ami.drest --SO, # NH # C H2 # C H2 C H2 Cl ein- oder mehrmal kerngebunden- enthalten, mit Kupplungskomponenten mit mindestens einer Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe zu Monoazofarbstoffen vereinigt. -Diese neuen Farbstoffe ergaben auf Wolle Färbungen, die sich im allgemeinen neben einer guten Lichtechtheit und einem guten Egalfsiervermögen durch eine Waschechtheit auszeichnen, welche der Waschechtheit bekannter Farbstoffe, die an Stelle des endständigen Ohloratoms eine Oxygruppe enthalten, überlegen ist. Hierbei tritt in der scharfen Wäsche eine gute Erhaltung von Farbton und Farbtiere in Erscheinung. In der Vereinigung dieser Eigenschaften liegt der besondere Wert der neuen Farbstoffe.-Beispiel i 24,8 Gewichtsteile i Amino-4.-methYlJ-)enzol-3-sulfonsäure-ß-chloräthviamid hergestellt aus i-Acetylamino-q.-methylbenzol-3-sulfonsäurechlori.d und ß-Chloräthylamin und nachträgliche Abspaltung der Acetyl-

gruppe in saurem Mittel, «erden, wie üblich,

dlazotlert. Die Drazoverblndung lal.it man 111

eine wässerige, Natritimacetat enthaltende

Lösung von 25,d. Gewichtsteilen i-('4 -Sulfo-

pllenyl)-3-uletllyl-5-pyrazolon einlaufen. Ist

die Kupplung beendet, so arbeitet man den

Farbstoff in üblicher `V eine auf. Der Farb-

stoff färbt Wolle gelb, ist lichtecht, schweiß-

echt, egalisiert sehr gut tmd zeigt eineWasch-

echtheit, bei der besonders in der scharfen

Wäsche die Erhaltung des Farbtons auffällt.

Ersetzt man das i-(4-Sulfophenyl )-

3-n-ietllyl-5-pyrazolon durch andere Sulfo-

plieiiylniethylpyra7-olone, wie i-(3'-Sulfo-

l)lienyl)-3 -m>tliyl-5-pyrazoloii, i-(2'-Stilfo-

hheiiyl)-3-Inetllyl-5-pyrazolon, die auch iln

Phenylkeru weiter substituiert sein können,

ferner durch i-(-'-Sulfoplieiiyl)-5-pyr..zoloii-

3-carbonsäure, so erhält inan Farbstoffe von

ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel a

2d.,8 Gewielit_;teile i-Ani.ino-.I-m-etllylbell-

zol-3-suüfonsäure-j-clilorätliylailii,l werden

diazotiert, und die Diazoverbindung wird mit

2adGewichtsteilen i-Oxvilapllthalin-d.-stilfon-

sättre in Gegenwart voll Natriumacetat ge-

kuppelt. Ist dic Kupplung beendet, wird der

Farbstoff in be-kannter Weise abgeschieden

und abgetrennt. Er färbt Wolle scharlachrot.

Die Färbung :st lichtecht, Bleidun :il.tig und

sehr gut waschecht. Ifrsetit man die i-Ow-

riaplitllalin-.I-stilforis<iure durch andere r-C)@y-

naphthalinsudfonsätiren oder 2-Oxyiiaphtli.a.liri-

sulfonsäuren, wie i-Oxvilalllltlialiil-5-sulfcin-

säure oder wie 2-Oxyriaphtlialin-5-stilfoii-

säure. 2-(!tynaphthalim4-sulfonsäure, -2-C>xY-

naphthal:n-h-stifonsäure, 2-Oxynaphthalin-

;-sttlfoilsä ure und 2-O`ynal>htbalin -5-sttlfon-

saure, so erhalt man Farbstoffe. ilie -sich 1'77

Farbton voneinander unterscheiden. i11 ihren

Eigenschaften aber im allgeln@inen überein-

stimmen.

Ersetzt man das i @Am@no-d-methv@beazol-

3-sulfonsäure-i-chloräbijainid durch das

i =Amino-?-chlnrheitzol-@-sttlfon.@äurc-y-chlmr_

iitllylamid, so erhält male Farbstt.iift- von @ihll-

lichen Ei- genschaften.

B°ispitI3

23,.1Gewichtsteile

säure-/;-chlorä thylamil

«-erden, wie üblich, diazotie rt, und die Diazo-

verbindung, wird mit 22,s Ge«-icl7tsteilc#n

2-Oxyiiaplitll.aliri-8-sulforls:ittre iii G,#grnwart

von Natriumacaat gekuppelt. -:ach lxt@n:l@t.#r

l@ul)pluilg wird der Farbstoff @tuftarl><itrt.

Er färbt Wolle gelbsdchigorangu- ke Fär-

bung ist gleiclllil:tlilg, wa@t'il- 1t11!1 llllet;:_"lt.

Beispiel d

33,.L Gewichtsteile

säuregi-cllloräthybmsl werden diaes;rt und

127:t @3.!i @-=,Illlllo-#`@-o\@"aal@ll-

dial;n-(rsulfoll;äure in saurem \1ittrl (nach

Der harb@t@@f@i «-ird

nach beendeter Kupplung. wie üblich, aufge-

arbeitet. I#-i- auf \\'ljlle "ef:irllt, @-i;@

liclitrclltvs, gl_icllnläi,li:.. u1,:1 @ca>ch:-ciltes

k( 't.

Beispiel j

3;A Gewichtst@_ite

sulbllisä uregt-chlorä t?ivlatnid i

leergestellt aus i-Arninobenzo1-3, 5-disudfOn-

säuredichlorid und j-Cliloräthylamin, werden

zweckmäßig in 12o Gewichtsteilen konzen-

trierter Scllwcf;#lsä ure (6o° B6) bei o° mit

itrosvlscliwefelsäure diazodert. Ist die Di-

azotierung beendet, trägt man die Lösung

tmter gutem Rühren in a I Eiswasser aus, ent-

fernt etwa vorhandene frei salpetrige Säure

mittels etwas Aminosulfonsä ure, filtriert die

Lösung erforderlichenfalls utid gießt sie zu

einer kalten 1:oiigovioletteii Anschläminung

von 23,9 Gewichtsteilen 2- Ainino-8-oxynaph-

thalin-Sshfonsä ul-e in. 30oo Gewichtsteilen

Wasser. Die Kupplung setzt sofort ein und

ist nach einigen Stunden h@endet. Dann wird

auf etwa 8o" erwärmt, die Farbatofflö su 11;r

durchgesauät, der Farbstoff auymalzeli und

filtriert, mittels \atritililacetats von anhaften-

der freier Schw(:fel<ittrt und grIrock-

net. Der Farbstoff -irbt <Voile sehr lieht-

und waschecht gut gleichmä 1"ot.

Ersetzt inall die z-@im@no-8-o@vnal>hthalili-

f) - sulfonsäure rhtrch a - Aniiitoilal)litliaiiii-

5-sttlfoils<iui-e, 2-Ainiiioilaplitllalin-6-sulftlii-

saure, 2-_lniinoiiapiltlialill-7-stilfolls;iul"e odel"

@-,'lminonal@hthal.in-@-sulfan.ainrt.s@uentsteh@ll

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften hinsichtlich Egalisieren und Wäsche, die Wolle in orangen Tönen färben. Beispiel 6 39 Gewichtsteile i Amino-2-methvlbenzol-4, 5-di-(sulfon-ß-cliloräthylaniid) hergestellt aus z-Amino-2-methylbenzol-4, 5-disulfonsäuredichlorid und ß-Chloräthylaniin, werden wie in Beispiels dianotiert, und die Diazoverb.indung wird mit 23,9 Gewichtsteilen 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sul-.fonsäure nach der Aminoseite gekuppelt.

Der entstehende Farbstoff färbtWolle blaurot. Die Eigenschaften sind ähnlich denen der Farbstoffe des Beispiels" 5.
Ersetzt man die 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure durch 2 Aminonaphthalinmono-oder -.disulfonsäuren,wie 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure, 2-Am:inonaphthalin-6-sulfons<inre, 2 - Aninonaphthalin - 7 - sulfonsäure, 2 - Aininonaphthalin. - 8 - sulfonsäure oder wie 2-Aminoiiaplithalin-3, 6-disulfonsäure, 2 - Aniinonaplithalin - 3, 7 - disulfonsäure, 2-Aminonaplithalin-5, 7-disulfonsäure, so entstehen waschechte und gut egalisierende Farbstoffe, die Wolle orange färben.
Beispiel 7 39. Gewichtsteile i-Amino-2-methylben.zo.l-4, 5-di-(sulfonsäure-ß-chloräthylainid) werden wie in Beispie15 diazot.iert. Die Diazoverbindung wird mit 2i,- Gewichtsteilen a-Illetliylindolsulfonsäure gekuppelt.
Der entstehende Farbstoff färbt Wolle in rotsticliiggelben, gut gleichmäßigen, gut licht-und waschechten Tönen. Beispiel 8 40,5 Gewichtsteile i-Aminobenzol-3, 5-di-(sulfonsäure-y-clilorpropylami,cl) werden wie in Beispiels mit Nitrosylsch.wefelsäure diazotiert. Die Diazoverbindung -wird mit 23,9 Gewichtsteilen 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure nach der Aminoseite gekuppelt.
Der entstehende Farbstoff färbt Wolle rot. Die Echtheiten sind denen der Farbstoffe des Beispiels 5 ähnlich. Beispiel 9 37,6 Gewichtsteile i-Aminobenizol-3, 5-.di-(sulfonsäure-ß-chloräthylami.d) -werden, wie in Beispiel 5 angegeben, .dianotiert. Zu der filtrierten klaren Diazolösung gibt man alsdann eine konzentrierte wässerige Lösung von 46 Gewichtsteilen Naphthalin--, 5-disulfonsäure. Nach kurzem Rühren scheidet sich das Diazonaphthalindisulfonat als gelblicher Kristallbrei ab. Er wird abgesaugt, ge-vaschen, mit Wasser angeschlämmt und mit 3i,5 Gewichtsteilen 2-Phenylamino-8-oxv naphthalin-6-sulfonsäure bei Gegenwart voll überschüssigem Natriumbicarbonat in wässeriger Lösung zum Azofarbstoft vereinigt. Ist die Kupplung nach mehrstündigem Rühren beendet, wird der Farbstoff filtrier, dann durch Waschen mit Wasser von etwas nach .der Phenylaminoseite der 2-Phenvlamino-8-oxynaplithalin-6-sulfonsäure gekuppeltem Farbstoff befreit und, wie üblich, aufgearbeitet. Er färbtWolle in gleichmäßigen braunen Tönen von sehr guten Naßechtheiten. Beispiel io 37,6 Gewichtsteile i Aniinobenzol-3, 5-di-(sulfonsäure-ß.chlorätliylaini:d)werden wie in Beispiels dianotiert. Die Diazolösung läßt man einlaufen in eine kalte kongoviolette wässerige Anschlämmung von 3:1,5 Gewichtsteilen 2-Phenylaanino-8-oxvnaplitlialin-6-sulfonsäure. Die Kupplung setzt sofort ein und ist nach einigen Stunden beendet. Der Farbstoff wird alsdann abgeschieden, mittels Natriu.macetats von noch anhaftender freier Mineralsäure befreit und- getrocknet. Er färbt auf Wolle ein gleicbniäßiges und lichtechtes Bordeauxrot, das sehr waschecht ist. Beispiel 11 42,6 Gewichtsteile 2 - Aminonapbtha.lin-4, 7-d"i-(sulfonsäure-ß-chloräthylaniid) werden in salzsäurehaltiger Eisessiglösung mit 6,9Gewichtsteilen \Tatriumnitrit in io°iqiger Lösung dianotiert. Die Dia.zolösung läßt man einlaufen in eine kongoviolette, kalte wässerige Anschlämmung von 23,9 Gewichtsteilen 2-Amino-8-oxynaphtha.lin-6-sul fon.säure.

Ist die Kupplung beendet, stumpft man die freie Mineralsäure mit Natriumacetatlösung ab und arbeitet den Farbstoff, -wie üblich, auf. Er färbt auf Wolle ein gleichmäßiges und waschechtes blaustichiges Rot.

Beispiel 1-a

:12,6 Geivieiltsteile 2 - Aminonaphthalin-

.1, 7-di-(stt.lfonsätire-i-clilor:itliylamid) wer-

den, wie in Beispiel i t angegeben, dianotiert.

D:e Diazolösung läßt man in eine wässerige,

überschüssiges Natriuma:etat enthaltende I_ö-

sung von 25,4 Gewichtsteilen i-(2'-Stilfo-

1)lierly1)-3-metlivl-5-py razolon einlaufen. Ist

die Kupplung beendet, scheidet man den

Farbstoff durch Einrühren von Kochsalz ab

und arbeitet ihn auf. Er färbt `Volle gelb.

Die Färbung ist sehr gl-cichmäßig und wasch-

echt.

Beispiel 13

42,6 Gewichtsteile 2 - Aminonaphtlialin-

.1, 8-d:i-(sulforisäure-ß-chlorätliylami:d) wer-

den, wie in Beispiel i i angegeben, dianotiert.

Die Diazolös.ung läßt man einlaufen in eine

kongoviolette, kalte wässerige Lösung von

31 Gewichtsteilen 2Amino-8-oxynaphthalin-

3,6-disulfonsäure. Ist die Kupplung beendet,

so stumpft man die überschüssige freie Mine-

ralsäure mit Natriutnacetatlösung ab und ar-

beitet den Farbstoff auf:

Er färbt Wolle in ausreichend gleichmäßi-

gen, licht- und sehr waschachten blausticliig-

roten Tönen.

Beispiel 1.1

39 Gewichtsteile i-Ainino-2-niet11VIberlzol-

@I,G-di-(su@fo@s:iure-@@-ch@oräthv@ami:d), lierge-

stellt aus 1-Aniiilo-2-riietllylbenzol-.1,6-disul-

fonsäuredichlorid und i)'-Clilorätliylamin, wer-

den unter Rühreis bei o° in Zoo Gewichts-

teilen konzentrierter Schwefelsäure (6o° Be)

gelöst. Alsdann gibt man die berechnete

Menge N itrosvlsclr@vefelsäure hinzu und trägt

die Lösung nach beendeter Dianotierung in

2.tioo Gewichtsteile Eiswasser unter Rühren

ein, filtriert und fällt die Diazo:verbindung

mit einer wässerigen Lösung von 115 Ge-

wichtsteilen naplitlialin-t, 5-disulfoaisaurem

Natrium aus. Das DiazoniuniCalz wird nach

einigem Stellen abge.:atrgt und mit 21,t G:-

wichtsteilen v.-.llethy-lindolsulfonsäure gekup-

pelt, wobei die Lösung durch Eintropfen von

Natriumacetatlöstlng sehwach kongosauer ge-

halten wird. . Der s:cli abscheidende Farb-

stoff wird abgesaugt und -etroclaiet. Er färiat

`'rolle aus saurem Bade rotstichiggelb. Man

erhält sehr gleichmäßigeFä rtntngen von guter

Licht- und Waschechtheit.

Beispiel 15

37,6 Gewichtsteile 3-d:-

(u@fo@säure-j:-c@s@oräth@-lamid@ werden in 301

t_@<<cicht:aeilen lc<nlzt°tttt=irrter schwefelsäur:

(66° Be) bei o° gelöst und mit der erforder-

lichenMenge Nitrosylscliwefelsäure dianotiert.

Ist die Dianotierung beendet, trägt nian die

Lösung in 2ooo Gewichtsteile Eiswasser aus,

entfernt etwa noch vorhandene freie salpetrige

Säure mit etwas Ani.inosulfonsäure, filtriert

die Lösung erforderlichenfalls und gießt sie

zti einer kongovioletten Anachlämmung- von

2j,3 Gewichtsteilers 2-1letlivlamino-8-oxv-

liaplitlialin-6-sulionsäure in5ooGewiclitsteilen

Eiswasser. Die Kupplung setzt schnell eilt.

Ist sie beendet, arbeit°t man den Farbstoff

wie üblich auf. Er färbt Wolle in sehr

waschechten und gut gleichmäßigen @xn-deauY-

roten Tönen.

' Beispiel 16

30,3 Gewichtsteile i Aminobenzol-2, 5-di-

chlor-4-sulfonsätire-i3-Chlorätlivlaniid, herge-

stellt aus i-Amino-2, 5-diclilorbenzo1-.l-sulfort-_

säureehlorid und ß-Chloräthylamin, werden in

Eisessig bei Gegenwart von Salzsäure mit

6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit dianotiert.

Die Diazolösung läßt man einlaufen in eine

eiskalte, schwach essigsaure %t-ässeri-eLöstirir

voll 30,3 Gewichtsteilen 2-An:inonaplitlialin-

3, 6-disulfons,iure bei Gegenwart von Na-

triumacetat. Ist die Kupplung beendet, salzt

man den Farbstoff aus und arbeitet ihn, wie

üblich, auf. Er färbt Wolle in gleichmäßigen

und waschechten, sehr lichtechten roten Tönen.

Erseut man die 2 Aniinon.aplitlialin-3, (N-di-

sulfonsäure durch 2-Aminonaphtlialiri-6-sul-

fonsäure oder andere. 2 Arninonal)litlialiii-

mono- oder -disulfon:äsrre, wie 2-Aniinon:ipli-

thalin - 5 - sulforisäure, 2 -

7-sulfonsäure, 22 Aminonaplitlialin-#,-sulfon-

säure oder Wie 2 Aminonaplitliaiin-3,7-di-

sttlfonsä ure, 2 Aminonalilitli:ilill-3,;-d1sulfon-

säure, so erhält manttrbstotte von

Eigenschaften.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur fertellung von Moto- azofarbstoffen, dadurch gel:enilzeiclinet. <iaß man Diazoverbindungen aroniatiscliei- Amine, die den @ulfonsüur@-i>-chlorä thvl- ainidrest oder den Sttlfo;is@itii-r-#,-chlor- 1>rop@-laini(lrest ein oller mehrmals 1111 Kern enthalten, mit Kupplungskomp#iien- ten mit mindesten: einer@ulfiti@@üure-odur Carbonsäuregruppe vereinigt.

Zur Abgrenzung des Anme@du@gs;;egen- standes vom Stand der Technik sind irrt Er- folgende l )rucl;scliriftett fit In-tracht gezogen w(>rdeii: deutschl# Patentschrift i-. K1. =2a, Gr. i.