DE742844C - Verfahren zur Extraktion von Phenolen aus ihren waessrigen alkalischen Loesungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Extraktion von Phenolen aus ihren wäßrigen alkalischen Lösungen Phenole aller Art treten bei ihrer Bereitung, sei es z. B. durch Kalischmelze oder durch C3xydations- oder Hydrierungsvorgänge, sehr häufig zunächst in alkalischer Lösung auf. Um sie durch Extraktion zu isolieren, mul3 vorher das Alkali mit Kohlensäure oder mit stärkeren Säuren abgestumpft «-erden. Hierdurch wird die Wiedergewinnung des Alkalis erschwert und der Vorgang verteuert.
• Es wurde gefunden, daß zahlreiche organischeLösungsmittel die überraschende Fähigkeit haben, Phenole als Alkalisalze aus ihren wäßrigen alkalischen Lösungen zuextrahieren. Hierbei handelt es sich um Lösungsmittel, die unbegrenzt mit Wasser oder verdünntem wäßrigem Alkali mischbar sind und die als Extraktionsmittel verwendbar werden, wofern durch hydrophile Zusätze zur wäßrigen Lösung oder hydrophobe Zusätze zum or_ganieschen Lösungsmittel die Bildung von zwei Schichten herbeigeführt wird.
• Bei dem Verfahren, das Gegenstand der Erfindung ist, kann variiert werden: i. der hydrophilfe Zusatz zur wäßrigen alkalischen Schicht, a. das zu extrahierende Phenol, 3. das mit Wasser mischbare Lösungsmittel und' .l. die gegebenenfalls zuzusetzende hydrophob.e, in Wasser nur teilweise lösliche Bei-Mischung ,c Zusätze zu der wäßi-igen alkalischen Lösung

  sind: Alkali höherer Konzentration, anorga-

  nische Salze, Salze organischer Säuren, lös-

  liche Kohlenhydrate, Lösungen von Eiweiß

  oder dessen Abbauprodukten sowie die Mi-

  schungen soleVer Substanzen-, wie sieinpflanz-

  lichen oder tierischen Extrakten vorliegen, usw.

  Die zu extrahierenden Phenole sind in wei-

  ten Grenzen variabel. In den Beispielen sind-

  angeführt Phenol selbst, a-Naphthol, Vanillin;.

  @,--ylenol, Brenzcatechin, Kres,ol.

  De wasserlöslichen Extraktionsmittel kön-

  nen sein: einfache Alkohole rund einfache

  Amine, Cycloliexylanrin, Piperüdün, Pyridin,

  Aceton. Dioxan, Acetonnitril usw.

  Unter den gegebenenfalls beizumischenden,

  in Wasser begrenzt löslichen Lösungsmitteln

  sind solche 1-esonders geeignet, die eine merk-

  liehe Löslichkeit in Wasser besitzen. -wie

  niedere Ätlier, Ntethyläthylletan oderMetlivlal.

  Im Schrifttum findet sich die Angabe (vgl.

  die amerikanische Patentschrift 2 104701),

  dal') eine en-begrenzte Gruppe von Alkoholen

  imstande ist, Vanillin und phenolis.ch.e Be-

  gleitprodukte desselben auch aus ätzalkali-

  scher Lösung ztt extrahieren. Diese Alkohole

  sind ;-Butylalkoh-ole oder analere Alkohole,

  ;velcli.e .i@n.wäßriger Lösung genügend unlöslich

  oder urimischbar sind, so daß sich getrennte

  Schichten bilden, rund welche einen befrie-di-

  genden Teilungskoeffizienten: geben.« Die Aus-

  wahl dieser mit Wasser nicht mischbaren Ex-

  traktionsmittel ist sehr beschränkt. Im Gegen-

  satz hierzu ist die Auswahl der mit Wasser

  mischbaren Lösungsmittel, die in dem hier ge-

  schilderten Verfahren verwendet werden; be-

  deutend gröf-,er. Darunter sind verschiedene,

  die in großen Mengen zur Verfügung stehen,

  wie z. B. der aus Propylen herstellbare Iso-

  propylall>oliol.

  In den meisten der folgernden Beispiele

  werden die Ausbeuten an Phenolen bei ein-

  inaliger Entmischung geschildert. Di.e Aus-

  beuten lassen sich durch erneute Behandlung

  mit dein organischen Extraktionsmitte-1 be-

  deutend verbessern.

  Beispiele

  e i. 2o ecin n-Natronlauge und 20 ccm Is:o-

  propyIallcoliol mischen sich. Wenn dazu o,5-

  festes Natriuxnlicdroxyd gegeben werden, tritt

  Entmischung ci:i. Das Volumen der oberen

  zur unteren Schicht (im folgenden Volumver-

  hältns V. V. genannt) verhält sich etwa wie

  5o : 5o. Auf Zusatz von 1,5g a-Na.phthol

  mischt sich die Flüssigkeit wieder. Auf Zu-

  gabe von weiteren o,8 Natriumhydroxydtritt

  Entmischung ein (V. V. etwa .1o : 6o). Die

  obere Schicht wird eingedampft, angesäuert,

  aiusgeäthert, der Äther über Na.SO., getrock-

  iiet und abgedampft. Die Ausbeute an

  (c-Naplitliol beträgt etwa i,25 g = S5 0 0.

  2. 2o ccm n-Natronlauge und 2o ccin Is-o-

  propylalkoliol werden durch 2 g --\Tatrium-

  chlorid entmischt (V. V. etwa 5o : 5o). Auf

  Zugabe von i g Phenol tritt klare Lösung ein.

  Weitere Zugabe von 2 g NaC1 führt zur er-

  neuten Schichtbildung (V. V. etwa 50 :50).

  Aufgearbeitet wie oben. Ausbeute etwa 6oo,'o.

  3. 20 ccm n-Natronlauge, .4 ccm einer

  6.5.b'oigen Natriumlactatlösung, die xn:t festem

  \ätriumhydr oxyd (4 g auf x oo ccm) versetzt

  '-ist, und 24 ccm Isopropylallkohol geben zwei

  Schichten, während ohne Lactat keine Tren-

  nung erfolgt. Auf Zusatz von 1,2g Xylenol

  3 - Dimethyl-2-oxybenzol) entsteht eine

  homogene Lösung: Auf Zusatz von weiteren

  q. ccm der alkalischen Lactatlösung und q ccm

  Isopropylalkohol tritt wieder Entmischung ein

  (V. V. etwa 70 :3o). Die obere Schicht ent-

  hält etwa 550'o des Xylenols.

  .l. 2o ccm einer 2on'oijen Lösung von Jig-

  ninsulfansaurem Natrium, die o,8 g festes Na-

  triumhydroxyd und 14 g Brenzcatechin ent-

  hält, wird mit 2o ccm Isopropylalkoliol aus-

  geschüttelt (V. V. etwa :1o : 6o. Die obere

  Schicht enthält o,8 g Brenzcatech::n = etwa

  70%. (Eine Mischung von 2o ccm Wasser,

  o,S g Natriumhydroxyd, i,i g Brenzcatech_iii

  und 2o ccm Isopropylalkohol bildet dagegen

  eine homogene Lösung.)

  5. 2o ccm einer 6oroigen Natronlauge und

  2o ccm Is:opropylalkohol geben eine klare Lö-

  sung. In dieser werden 1,651-, Vanillin gelöst.

  Auf Zugabe von 2 g Rohrzucker tritt Ent-

  mischung ein (V. V. etwa So : 2o). In der

  oberen Schicht, die wie oben beschrieben auf-

  gearbeitet wird, befinden sich 1,49 g Vanül-

  lin = 90 0/0.

  6. In 2o ccm n-Vatro;nlauge werden 3 b

  Tischlerleim gelöst. Mit 25 cem Isopropyl-

  alkoh o1 tritt Schichtenbildung ein (V. V. etwa

  o :30). Auf Zugabe von i, i g p-hresol

  mischt sich die Lösung wieder. :1lit weiteren

  15 ccm Isopropylalkohol tritt Entmischung ein

  (V. V. etwa 85 : 15). Die obere Schicht cet-

  hält o,55- p-Kresol.

  7. Zoo ccm vergorene Stilfitablauge, die mit

  16- Natriumhydroxyd auf 16o' erhitzt war,

  wird erst mit 9o ccm, dann mit 50 ccm n-Bu-

  tylamin ausgeschüttelt (ii-Butylamin löst sich

  unbegrenzt in Wasser, bildet dagegen mit der

  obigen 1-Iiscli.ung zwei Schichten). Nach dein

  Verdampfen des Butylamins wird finit schwef-

  liger Säure angesäuert, filtriert und die Bi-

  sulfitlösting in der gewohnten Weise aufge

  arbeitet. Ausbeute o,2,- Vanillin.

  B. 2o ccm 2n-NaOH werden mit io ccin

  Pyridin versetzt. Dazu werden 1,65- Vanillin

  gegeben (V. V. etwa 6o : 4o). Die obere

  Schicht enthält Soolo des eingesetzten Vanil-

  lins.

  9. Die Lösung von 1,5g (x-Nalilitliol iii

  2o ccm n-Natronlauge und 15 ccm Aceton, bildet auf Zusatz von: 3o ccm Methylal zwei Schichten (V. V. 25 :7g), deren obere 2o% des a-N.aphtholsenthält.
• i o. i oo ccm ;einer Lösung, die i o g Natriumhydroxyd und i g Vanillin enthält, werden fünfmal init je 5oecm einer Mischung von 2 Raumbei'.en i-Propylalkohol und i Raumteil Äther ausgeschüttelt. In den Auszügen befanden sich 70% des Vanillins.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Extraktion von Phenolen aus ihren wäßrigen alkalischen Lösungen mittels @organis,cher Lösungsmittel, da- durch gekennzeichnet, daß mit Wasser mischbare Lös"%#-,smittel zur Anwendung kommen und daß man ,durch ,geeignete Zu- sütze zur Lösung eine Entmischung her- beiführt. ..