DE725658C - Verfahren zur Herstellung von Celluloseaethern, deren waessrige Loesungen kochbestaendig sind - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Celluloseäthern, deren wäßrige Lösungen kochbeständig sind

  Die Erfindung betrifft die Herstellung

  von Otall:vlcellulosen hzN%-. lfetlivioxallcv1-

  celltilosen, die sowohl in kaltem als auch in

  sehr heißem bzw. kochendem Wasser löslich

  sind. Die handelsüblichen Erzeugnisse der

  genannten chemischen Zusammensetzung sind

  zwar in ].;altern bzw. mäßig warmem Wasser

  löslich, flocktil aller im allgemeinen bereits

  aus, wenn nian ihre Lösungen auf Tempera-

  turen, die noch beträchtlich unter ioo"3 liegen.

  erhitzt. Dies ist hei der Verwendung cler

  Erzeugnisse vielfach hinderlich.

  Es ist nun gefunden «-orden, daß man in

  einfacher Weise zu an sielt bekannten Cellu-

  lose:ithern von den gewünschten Eigenschaf-

  ten ;,(-langen kann, wenn nlan wasserutllns-

  liche, alkalilösliche \Iethylcellulosen oder

  Oxall:ylcelltilosen in verdünnter Natronlauge

  von weniger als 5"/" Natriumhydroxydgchalt

  löst und sie in dieser Form mit soviel Oxal-

  lcyliertinr;sniittel umsetzt, (laß tt-asscrlüsliche

  Celltiloseäther entstehen. @-orzu hswcisc sollen

  die wasserunlöslichen, all:alilösliclien Crllu-

  lose:itlic-i- in etwa I bis ="/"iger Nati-ntil<ttit;e

  weiturveriithcrt werden.

  :11; Aust;anrsmaterial kommen ina@e:on-

  eiere alkalilösliclie Methylcellulosen. deren

  Metholvl-ellalt zwischen 9 und 23"/" liegt. in

  Frage. -Diese sind hei Zimmertemperatur in

  Natronlaugen von weniger als 4.°/" Natrium-

  lix-ciroxvcIgelialt klar löslich. Oxall:y@ccllu-

  losen, können als Ausgangstnaterial beispiels-

  weise Oxvilrolnvlceilulosen, die ini Propylrest

  eine oder zwei Oxygruppen enthalten. ver-

  wendet werden. Vor allein sind Ox:itlivlcellii-

  losen sehr gut geeignet. Zum Lösen der Aus-

  gangsäther verwendet nian mindestens soviel

  Natronlauge, daß eine einwandfreie Lösung

  entsteht. Die AuflÖsung kann man in bekann-

  ter Weise durch Anwendung tieferer Ternp<-

  raturcn fördern. Ein lfberschull au Natrium-

  liN-drot\-d stört nicht, sofern es in notwendigor

  Weise verdünnt ist: e: kann dadurch unter

  Umständen sogar die Verätherung beschleu-

  nigt werden, wenn auch an(lerseits die 1Zri-

  nigun. des erhaltenen Äthers erschwert wird.

  Die Konzentration des al@:alilü,,-lich(#ti (@ellu-

  loseiitliei-s in der Natronlauge ilauge ist zweckmäßig

  höher als 3"%". lin allgemeinen soll die K.ni-

  zentration des :@tltc#i-s mehr :t1. " betragen.

  Sehr rutc I#.r@#eluti@:e erhält man, «-ente ilit#

  I,#,oitzeiitratiuu llei et@ta 8 bis to"/" liegt.

  Als Ox:ill<vlieruiigsniittel benutzt inan vor-

  da dann keine schwer

  zti entfernenden -Nebenprodukte entstehen.

  Auch 1'roliylrnoxyd sowie die verschiedenen

  als ()x;tll;t-licrunr:mittcl bekannten Chlor-

  hydrinc. ;vie Ä tlivlciicliltii-livelriii und x-\fono-

  chlorhydrin koninien in Frage. Unter Atl-

  welld1111g voll etwa 0,3-2,o Atol eitles Oxal-

  kylierungsillittc#ls gelingt es. Crlluhnc#äther

  zti erhalten. deren wäßrige Lösungen koch-

  beständig sind. Man inull dabei um so mehr

  Oxalkylierungsniittcl anweilden. je niedriger

  veräthert (las Atisgangsinaterial ist. Zweck-

  u - läßt malt etwa 0.3-1

  n ällig '-\fol des Oxal-

  kylierungstnittels auf das Ausgangsmaterial

  einwirken, wobei malt gegebenenfalls so weit

  erwärmt, daß die Reaktion gut vonstatten

  gellt.

  Die Reinigung der fertigen Oxalkylierungs-

  äther erfolgt in all sich bekannter Weise. Man

  kann z. B. die Äther aus ihren Lösungen mit

  A1kolud fällen oder die erhaltenen Lösungen

  nach voraufgegangener Neutralisierung ein-

  dampfen und den Eindanipfriickstand mit Al-

  kohol von geringem Wassergehalt extrahieren,

  wobei die gereinigten Äther zurückbleiben.

  SclllieGlich kann man auch die Lösungen nach

  der -Neutralisation unter Druck auf Tempe-

  raturen erheldich über too° erhitzen, wobei

  die gellildetmi Celhiloseüther ausflocken; die

  filtrierten Produkte können dann bei ebenfalls

  beträchtlich über ioo7 liegenden Tempera-

  turen mit Wasser unter Druck ausgewaschen

  ive rden.

  Es ist bekannt, wasserlösliche Lelluhtse-

  all:vloxalhvlüthcr. deren wäßrige Lösungen

  kochbeständig sind, dadurch zu erhalten,-daß

  man zunächst eine alkahlösliche Csalkykellu-

  lose herstellt und diese nach Auflösung in

  ,#°/"iger Natronlauge finit einer solchen Menge

  eitles .\11;yliemngsiiiittels behandelt, daß ein

  wasserlöslicher Äther entsteht. Dieses be-

  kannte Verfahren ist aller hinsichtlich des

  erforderlichen Aufwands all Verätherungs-

  mittel dem Verfahren nach der vorliegenden

  Erfindung erheblich unterlegen.

  Beispiel i

  ioo g einer aus Alkalicellulose und Chlor-

  niethyl hergestellten Mcthclcellulose mit i2°("

  \fetlioxvlgclialt werden in 1200 CCtil ?°/"iger

  Natronlauge gelöst. Dantuf --erden bei Zim-

  nwrtemllrnttur 5o g @idglmoxyd. iti ioo ccm

  Alkohol gelöst, zugesetzt. Nach zm-eistiin-

  digein Rühren bei Zinunertemperatur wird

  der .\nsatz mit Essigsättre neutralisiert.

  Durch Zugalte voll 2500 icm Alkohol wird der

  @'cllulosc:ithcr ausgeflockt. Der allgetrennte

  lelluhiscüthcr wird durch mehrmaliges Be-

  handeln mit igcm Alkohol #-c reinigt. Das

  Produkt gibt in Wasser klare visc@tse Uiaui-

  gen, die auc.l bc#i I;rllitz_#tl auf ici., nicht

  llocketl.

  ficiallicl 2

  l oo g Gitter \Irth@lccllulosc tllit 11.;°

  Methoxylgehalt, welche ähnliche Löslichkeits-

  cigetischaften aufweist wie das getnaß Bei-

  spiel i verwendete Ausgangsniatc#rial. --erden

  unter Kühlung auf -;- 5° in i=oo ccili einer

  i°/"igen \atrcnilaugc gelöst. Die erhaltene

  klare I-ömmg wird auf Zhnnwrtenilieratur

  gebracht und Mit 2o g Äthylenoxyd, in ;o ccni

  Alkohol gelöst, versetzt. Der Ansatz wird all-

  niählich auf 33' erwärmt und h Stunden bei

  dieser Temperatur gehalten. Die Aufarltei-

  tung erfolgt durch Neutralisieren. Eindamp-

  fetl und Reinigen des Rückstandes durch

  Behandlung mit Alkohol vtui geringem

  Wassergehalt.

  Beispiel 3

  Man stellt durch Belianclltih." von Alkali-

  cellulose mit Chlorinethvl in all sich bekannter

  Weise eitle wassertinlöslichc \fcthvlcclluhise

  tllit etwa 1;°% lledlOxYlgchalt her. 100 g

  dieser \tetlivlcellulose xverden in einer

  Mischung voll 1300 ccln Was:er ulld ;o ccln

  il-\ atronlauge gelöst. Zu dieser U tun`

  werden 12..; g :Ath@-Irnoxvd.' in 2; CCtn _\Ik@l-

  1101 gelöst. gegeben, \\-nratli der -\n<217.

  .l Stunden bei 35- gerührt wird. Die I@<islltlg

  wird darin neutralisiert und eiilgt#cl:inil)ft.

  ach Lxtrahie gen mit hochprozenti-vin Alko-

  1u11 bleibt die reine wasserlösliche Oxätlivl-

  nu#dyke!lulose zurück. Sie ist in kochendem

  wie auch in kaheln Wasser klar löslich. Ihre

  Lösungen kiinncn mit sehr, beträchtlichen

  Mengen von Alkohol versetzt werden. ohne-

  daß dabei Fällung eintritt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: r. Verfahren zur Herstellung voll Celln- loScäthern, deren wäßrige Uisungen koch beständig sind. dadurch gel;ennzeiclitivt. dall inan in \\asser unlösliche. liche \fetlivlcellulosen oder OxalkvIce#llti- losen in -Natronlauge voll weniger a1: /" Natriumhydroxydgehalt Bist und mit der notwendigen Menge @xalkvlit#run@rs_ mittel umsetzt. 2. 'Verfahren gemäß An:-ltruch r. da- durch gekennzeichnet. dal.i inan den mit deal Oxalkvlierun@rsmittcl umzusc#tztndcn alhalilöslichelt Cellulelsuithcr in cim: Konzentration vtin mehr F11# ;zWcck- müßig etwa 8 Ids io°,`". in der Natrun- lauge auflöst.