DE740245C - Verfahren zur Herstellung mehrwertiger Alkohole - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung mehrwertiger Alkohole Gegenstand des Patents 705 1274 ist ein Verfahren zur Herstellung von Oxyoxoverbindungen, bei dem man Formäld#phydoder seine Polymeren in Konzentrationen von mehr als ao% in Anwesenheit von Kondensations, mitteln und aliphatischen Alkoholen kondensiert, nach beendeter '-oder nahezu beendeter Kondensation neue Mengen Fotmaldehyd zufügt, wiederum kondensiert und dies ggge= henenfalls noch mehrmals wiederholt.
• Es wurde nun gefunden, daß man in vorteilhafter Weise mehrwertige, vorwiegend niedrigmoleh-ulare Alkohole herstellen kann, wenn man Formaldehyd oder seine Polymeren in Konzentrationen von mehr als ro% in. Gegenwart. von aliphatischen Alkoholen und densationsmittelnu unier gegebenenfalls mehrfach wiederholtem Zusatz neuer Mengen .Formaldehyd nach jeweils völlig oder nahezu beendeter Kondensation kondensiert und gleichzeitig mit jeder einzelnen Konden-Sationsstufe eine Behandlung mit Wasserstoff unter erhöhtem Druck in Gegenwart von Katalysatoren durchführt und die Reduktion der Kondensationserzeugnisse durch. nochmalige Wasserstoffbebandlung der bei der Umsetzung oder bei jeder ihrer Stufen erhaltenen Gemische beendet. Die Erzeugnisse, die während der Kondensation und der gleichzeitigen Wasserstoffbehandlung entstehen, reagieren bei den weiteren Kondensationsstufen nicht 'mit frischem Aldehyd, so daß auch bei Durchführung zahlreicher aufeinandeT-folgender Kondensationen die Ausbeute an In die beschriebene Vorrichtung werden stündlich ioo kg einer durch Vakuumverdampfung in einer Kolonne auf 75 Gewichtsprozent konzentrierten, noch warmen, wäßrigen Formaldehydlösung zusammen mit 5oo kg Umsetzungsgemisch eingepreßt. Die Zusammensetzung des Umsetzungsgemisches beim Eintritt in das Gefäß A ist folgende. 12,50/1o frischer Formaldehyd, 6z,5 % mehrwertige Alkohole und wenig restliche Aldehyde und 25016 Wasser. Die Vorrichtung steht übter eineng Wasser stoff-druck von 3oo at: Die Temperatur wird im vorderen Teil des Gefäßes A auf 65° in der Mitte auf 85°, am Ende auf 70° gebalten. Als Katalysator dienen im Gefäß A i 5o kg eines durch Zersetzung von Nickelformiat und Palladiumchlorid hergestellten sehr wirksamen, fein verteilten Pulvers, das mit dem flüssigen Umsetzungsgemisch umgepumpt und nach Bedarf fortlaufend erneuert wird. Als Kondensationsmittel dient ein Gemisch von q. kg Calciumoxyd und 3 kg Kaliumcarbonat, das in Pastenform bei. ! eingeführt wird. Als Ersatz für den.verbrauchten Wasserstoff wird frischer, mit Hilfe eines Kompressors auf 300 at verdichteter Wasserstoff durch die LeitungD zugeführt. Bei Q werden stündlich iookg Umsetzungsgemisch abgezogen. Aus dieser Menge erhält man nach dem Abdestillieren des Wassers 65 bis 70 kg eines Gemisches mehrwertiger Alkohole, das als solches, z. B. für Weichmachungszwecke, verwendet oder durch Destillation mit Wasserdampf im Vakuum in die einzelnen Alkohole, insbesondere Glykol, Glycerin und Erythrit, zerlegt wird. Die Gesamtausbeute, bezogen auf, den angewandten Formaldehyd, beträgt .87 bis 93%.
• Verwendet man an Stelle des Formaldehyds, ioo%ig gerechnet, die gleiche Gewichtsmenge Paraformaldehyd oder Trioxymethylen in Farm wäßriger Dispersionen, so erhält man ebenfalls Ausbeuten von mehr als 85%.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren ,zur Herstellung mehrwertiger, vorwiegend i-äedrigmolekularer Alkohole durch Kondensation von Formaldehyd oder seinen Polymeren in Anwesenheit von Kondensationsmitteln und von aliphatisthen Alkoholen und Behandlung der Xondensationserzeugnisse mit Wasserstoff unter Druck in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation des Formaldehyds oder seiner Polymeren in Konzentrationen von .mehr als io% unter gegebenenfalls mehrfach wiederholtem Zusatz neuer Mengen Fmmaldehyd nach jeweils völlig oder nahezu beendeter Kondensätion vorgenommen und gleichzeitig mit jeder einzelnen Kondensationsstufe die Behandlung mit Wasserstoff durchgeführt wird und daß die Reduktion der Kondensationserzeugnisse .durch nochmalige Wasserstoffbehandlung der bei der Umsetzung oder 'hei jeder ihrer Stufen erhaltenen Gemische beendet wird.