DE739488C

DE739488C - Verfahren zur Herstellung von gerbend wirkenden Stoffen aus Dioxydiarylsulfonen

Info

Publication number: DE739488C
Application number: DEI65514D
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Bauer; Dr Hans Hertlein
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-08-26
Filing date: 1939-08-26
Publication date: 1943-09-27

Description

Verfahren zur Herstellung von gerbend wirkenden Stoffen aus Dioxydiarylsulfonen ts ist schon vorgeschlagen worden, Dioxydiarylsulfone mit der äquimolekularen Menge 98 °/oiger Schwefelsäure zu sulfonieren und das neutralisierte Sulfonierungsprodukt mit Formaldehyd und dem Natriumsalz der Phenolsulfonsäure zu kondensieren. Hierbei tritt jedoch eins nennenswerte Sulfo:nierung nicht ein.
Weiter wurde vorgeschlagen, Dioxydiarylsulfone energisch zu sulfonieren unter Anwendung von wenigstens 3 Mo1 Sulfonierungsmittel. Die aus den so, hergestellten Sulfonierungsproduktendurch Einwirkung von Formaldehyd erhaltenen Kondensationsprodukte ergeben Leder von geringer Fülle.
Es wurde nun gefunden, daß sich wesentlich wertvollere gerbend wirkende Stoffe aus Dioxydiarylsulfonen erhalten lassen, wenn man diese in Gegenwart eines niederen Fettsäureanhydrids mit etwa äquimolekularen Mengen von sulfonierenden Mitteln behandelt und auf die so erhältlichen Produkte Formaldehyd einwirken läßt.
Als Ausgangsstoffe für das Verfahren können z. B. p-Dioxydiphenylsulfon oder DikresyIsulfon dienen.
Die Herstellung geschieht zweckmäßig in der Weise, daß man das Dioxydiarylsulfon in dem Fettsäureanhydrid löst, die Lösung mit etwa i Mo:l eines sulfonierenden Mittels, wie z. B. Schwefelsäuremonohydrat, O'leum oder Chlorsulfonsäure, versetzt und, je nach der Art des angewandten Sulfonierungsmittels, mehrere Stunden auf höhere Temperaturen erhitzt. Darauf wird die aus dem Fettsäureanhydrid gebildete Fettsäure weitgehend ab, destillieit und das erhaltene Sulfonierungsprodukt mit dem Formaldehyd behandelt, bis der Aldehyd verbraucht ist.
Die so erhältlichen Stoffe sind wasserlöslich und besitzen eine hervorragende Gerbwirkung; sie liefern volle und weiße Leder von ausgezeichneter Lichtechtheit.
Beispiel 1 ioo Gewichtsteile p-Dioxydiphenylsulfon werden in 54 Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid bei i2o° gelöst. Die Lösung wird mit 38 Gewichtsteilen Schwefelsäuremonohydrat versetzt und weitere 4 Stunden auf 12o° erhitzt. Nun werden im Vakuum 41 Gewichtsteile Eisessig abdestilliert. Nach Versetzen mit 27 Gewichtsteilen 30 °/oigem Formaldehyd wird das Reaktionsgemisch etwa 2 Stunden auf 95° gehalten. Nach Verdünnen und Einstellen mit Ammoniak auf den geeigneten pH-Wert, z. B. 4 bis 4,5, erhält man eine gebrauchsfertige Gerblösung.
Beispiel 2 ioo Gewichtsteile p-Dioxydiphenylsulfan werden in 54 Gewichtsteilen ]#-ssigsäureanhydrid bei ioo° gelöst, innerhalb i Stunde mit 25 Gewichtsteilen Oleum (65°/oig) versetzt und 4 Stunden bei T i o' behandelt. Nun wird im Vakuum die Hauptmenge Eisessig abdestilliert; der Rückstand wird langsam mit Gewichtsteilen Formaldehyd 3o°/oig versetzt. Nach Verschwinden des Formaldehyds wird mit Wasser verdünnt und mit wäßrigem Ammoniak die Gerbacidität eingestellt. Mit dem Produkt werden volle, lichtechte weiße Leder erzielt.
Beispiel 3 ioo Gewichtsteile p-Dioxydiphenylsulfon werden in 72 Gewichtsteilen Propionsäureanhydrid bei 12o° gelöst, mit 37 Gewichtsteilen Schevefelsäuremonohydrat versetzt und 3 Stunden weiter erhitzt. Nun werden im Vakuum 4o Gewichtsteile Propionsäure abdestilliert. Nach Versetzen mit 27 Gewichtsteilen Formaldehyd (3o°/flig) wird das Reaktionsgemisch 2 Stunden auf 95° gehalten. Nach Verdünnen mit Wasser und Einstellen mit Ammoniak auf den geeigneten pH-Wert, z. B. 4,4, erhält man eine gebrauchsfertige Gerblösung.
Beispiel 4 i io Gewichtsteile Kresylsulfon werden in 54 Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid gelöst und mit 37 Gewichtsteilen ScÜwefelsäuremonohydrat 3 Stunden bei i2o° sulfoniert. Dann werden im Vakuum 43 Gewichtsteile Eisessig abdestilliert, 27 Gewichtsteile Formaldehyd (3o°%ig) zugegeben, und nach Verdünnen mit Wasser wird I/2 Stunde auf 9o° gehalten. Nach Einstellen mit Ammoniak auf den geeigneten pH-Wert erhält man eine gebrauchsfertige Gerblösung.
Beispiel 5 ioo Gewichtsteile p-Dioxydiphenylsulfon werden in 54 Gewichtsteilen Essigsäureanhvd'rid bei i2o° gelöst und langsam mit 29 Gewichtsteilen reiner Schwefelsäure versetzt. Dann wird 4 Stunden weiter sulfoniert. Nach Abdestillieren von 38 Gewichtsteilen Eisessig im Vakuum wird die Mischung zwischen 70° und 8o° mit 25 Gewichtsteilen Formaldehyd (30 °/Qig) versetzt. Nach i stündigem Erhitzen auf ioo° wird mit Wasser verdünnt und mit Ammoniak auf den geeigneten z. B. 4,0, eingestellt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von gerbend wirkenden Stoffen aus Dioxydiarylsulfonen, dadurch gekennzeichnet, daß man Dioxydiarylsulfone in Gegenwart niederer Fettsäureanhydride mit etwa äquimolekularen Mengen von sulfonierenden Mitteln behandelt und auf die so erhältlichen Produkte Formaldehyd einwirken läßt.