AT145702B - Verfahren zur Darstellung von Gebstoffen. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von Gerbstoffen. 



   In der Patentschrift Nr. 138390 ist ein Verfahren zur Darstellung von Gerbstoffen beschrieben, bei welchem Dioxydiarylsulfone mit Formaldehyd in Gegenwart aromatischer Sulfonsäuren bzw. deren Formaldehyd-oder Chlorschwefelkondensationsprodukten in schwefelsaurer Lösung unter solchen Bedingungen kondensiert werden, dass eine Sulfonierung nicht stattfindet. Dieses Verfahren gibt in jenen Fällen unbefriedigende Ergebnisse, wo das angewandte Dioxydiarylsulfon oder die verwendete aromatische
Sulfonsäure durch entsprechende Substitution zu reaktionsträge geworden sind. Auch kann die Schwerlöslichkeit bestimmter Dioxydiphenylsulfone einem guten Reaktionsverlauf hinderlich sein. 



   Es wurde nun gefunden, dass man dieser Schwierigkeit begegnen kann, wenn man die durch alkalische Kondensation von Dioxydiphenylsulfonen mit Formaldehyd erhältlichen Trioxyverbindungen mit aromatischen Sulfonsäuren in saurer Lösung erhitzt. 



   Es hat sich gezeigt, dass dadurch ein ruhiger und gleichmässiger Reaktionsverlauf eintritt und Produkte erhalten werden können, deren Darstellung nach dem in der oben genannten Patentschrift beschriebenen Verfahren entweder nur unter grossen Schwierigkeiten oder überhaupt nicht möglich war. 



  Als überraschender wertvoller Effekt lassen sich Lichtechtheiten der mit solchen Gerbstoffen hergestellten Leder beobachten, die denjenigen, welche mit den Gerbstoffen gemäss dem in der eingangs genannten Patentschrift beschriebenen Verfahren erzielt werden können, noch überlegen sind. 



   Man wird also bei vorliegendem Verfahren solche Dioxydiphenylsulfone und Sulfonsäuren verwenden, die gegebenenfalls wegen ihrer Schwerlöslichkeit bzw. Reaktionsträgheit nach dem in der Patentschrift Nr. 138390 beschriebenen Verfahren nicht oder nur schwierig zur Umsetzung gebracht werden können. Statt der Dioxydiphenylsulfone   können auch deren   Kernsubstitutionsprodukte oder deren in den phenolischen Hydroxylgruppen verätherten Derivate verwendet werden. Es ist selbstverständlich, dass die Mengenverhältnisse der angewandten Komponenten in weiten Grenzen schwanken können, wie auch Temperatur und Erhitzungsdauer nicht eng an die in den nachfolgenden Beispielen gemachten Angaben gebunden sind. 



   Beispiel 1 : 120 Gewichtsteile 4. 4'. 51-Trioxy-3. 3'.   5-trimethyldiphenylsulfon   erhalten durch 24-stündiges Erwärmen von 100 Gewichtsteilen 4.   4'-Dioxy-3.   3'-dimethyldiphenylsulfon mit 72 Gewichtsteilen 40% iger Natronlauge, 88 Teilen Wasser und 48 Gewichtsteilen Formaldehyd   (40% ig)   auf   50  und   nachfolgendes vorsichtiges Ausfällen mit Salzsäure] werden mit 100 Gewichtsteilen Naphthalinsulfonsäure erhalten durch mehrstündiges Erhitzen von 520 Gewichtsteilen Naphthalin und 560 Gewichtsteilen   93% iger Schwefelsäure   bis zur   Wasserlöslichkeitl   und 50 Teilen Wasser 1 Stunde auf   1060 erhitzt.   Nach erfolgter Kondensation ist das Produkt in Wasser leicht löslich ;

   zu Gerbzwecken wird es durch Neutralisieren so eingestellt, dass die Brühe eben kongoneutral reagiert. 



   Beispiel 2 : 120 Gewichtsteile 31. 4. 4'-Trioxy-3-methyldiphenylsulfon 
 EMI1.1 
 erhalten durch 24-stündiges Erwärmen von 100   Gewichtsteilen4. 4'-Dioxydiphenylsufonmit   80 Gewichtsteilen 40% iger Natronlauge, 80 Teilen Wasser und 48 Gewichtsteilen Formaldehyd   (40% ig)   auf   50 lu   

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 und nachheriges sorgfältiges Ausfällen mit Salzsäure] werden mit 100 Gewichtsteilen Äthylenglykoldiphenyläthersulfonsäure erhalten durch 1% stündiges Erhitzen von 100 Gewichtsteilen Äthylenglykoldiphenyläther mit 110 Gewichtsteilen 93%iger Schwefelsäure bei 110 ] und 50 Teilen Wasser   lbis   11/2 Stunden auf   106-1100 erhitzt.   Das so erhaltene Reaktionsprodukt wird wie in Beispiel 1 weiter verarbeitet ;

   es ergibt sehr helle Leder von ausgezeichneter Lichtechtheit. 



   Beispiel 3 : 120 Gewichtsteile 31.4.4'-Trioxy-3-methyldiphenylsulfon (gemäss Beispiel 2), 100 Gewichtsteile   Glycerin-mono-[2-chlorphenyl]-äthersulfonsäure [erhalten durch   mehrstündiges Erhitzen von 100 Gewichtsteilen Glycrin-mono-[2-chlorphenyl]-äther mit 80 Gewichtsteilen 93iger Schwefelsäure auf 90 ] und 50 Teile Wasser. werden 1% Stunden auf   105-1100 erhitzt.   Das sehr elektrolytempfindliche Produkt wird mit Lauge neutralisiert, ausgesalzen und getrocknet. Zum Gerben wird das trockene Produkt mit   10%   Kieselfluornatrium versetzt. 



   Beispiel :120 Gewichtsteile 31.4.4'-Trioxy-3-methyldiphenylsulfon (gemäss Beispiel 2), 100 GewichtsteiIe Anisolsulfonsäure [erhalten durch 2-stündiges Erhitzen von 100 Gewichtsteilen Anisol mit 
 EMI2.1 
 106-1100 erhitzt und die erhaltene Lösung wie in Beispiel 1 weiter verarbeitet.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Gerbstoffen durch Umsetzung von Kondensationsprodukten aus Dioxydiphenylsulfonen und Formaldehyd mit aromatischen Sulfonsäuren in saurer Losung unter solchen Bedingungen, dass eine sulfonierung nicht stattfindet, dadurch gekennzeichnet, dass man die durch Kondensation von Dioxydiphenylsulfonen bzw. deren Derivaten mit Formaldehyd in alkalischer Lösung erhältlichen Trioxyverbindungen als Ausgangsstoffe verwendet.