AT138390B - Verfahren zur Darstellung von Gerbstoffen. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von Gerbstoffen. 



   Es wurde gefunden, dass man zu Gerbstoffen mit guten gerbenden Eigenschaften gelangt, wenn man Dioxydiarylsulfone mit Formaldehyd in Gegenwart aromatischer Sulfonsäuren in schwefelsaurer Lösung unter solchen Bedingungen kondensiert, dass eine Sulfonierung nicht erfolgt. An Stelle der aromaischen Sulfonsäuren kann man auch ihre   Formaldehyd-oder Chlorschwefelkondensationsprodukte   verwenden. Die schwerlöslichen Sulfone gehen im Verlauf der Kondensation in Lösung und es entstehen mit Wasser in jedem Verhältnis lösliche Produkte, die in schwach saurer Lösung gute, gerbende Eigenschaften haben. Sie zeigen starke   Eisenchloridfällungen   und können mit Kochsalz aus ihren Lösungen ausgefällt werden. 



   Die Mengenverhältnisse der verwendeten Komponenten sowie die Dauer des Erhitzens können in weiten Grenzen schwanken. 



   In der Patentschrift Nr. 101289 sind Gerbstoffe beschrieben, welche unter anderem auch durch Kondensation von Dioxydiarylsulfonen mit Formaldehyd in Gegenwart aromatischer Sulfonsäuren hergestellt werden können. Bei diesen Gerbstoffen handelt es sich um   Formaldehydkondensations-   produkte, bei denen zur Erzielung der Wasserlöslichkeit Sulfogruppen eingeführt werden. Gemäss der Erfindung wird aber die Kondensation unter solchen Bedingungen ausgeführt, dass eine Sulfonierung ausgeschlossen ist, so dass der gerbende Bestandteil, das Formaldehydkondensationsprodukt des Sulfons, keine Sulfogruppe enthält. Mit diesem künstlichen Gerbstoff erhält man gegenüber jenen mit Sulfogruppen weit vollere Leder ohne Schädigung der Hautsubstanz, ähnlich wie mit den vegetabilischen Gerbstoffen.

   Auch hinsichtlich der Lichtechtheit ist er jenen Produkten überlegen. 



   Beispiel 1 : 100 Gewichtsteile des Sulfonierungsgemisches, das durch mehrstündiges Erhitzen von 520 Gewichtsteilen Naphthalin und 560 Gewiehtsteilen konzentrierter Schwefelsäure auf   140-160    bis zur   Wasserlöslichkeit   erhalten wird, werden mit 100 Gewichtsteilen eines Sulfons (erhalten durch dreistündiges Erhitzen von 540 Gewichtsteilen Phenol und 180 Gewichtsteilen   60% igem   Oleum auf   170-180  und   Abdestillieren des überschüssigen Phenols), 50 Teilen Wasser und 45 Gewichtsteilen Formaldehyd   (30% ig)   ungefähr eine Stunde auf 105-1100 erhitzt. 



   Das so erhaltene zähe Produkt ist in Wasser klar löslich. Es zeigt stark leimfällende Eigenschaften analog den vegetabilischen Gerbstoffen, starke Fällung mit Eisenchlorid und lässt sich durch Aussalzen mit Kochsalz leicht in fester Form darstellen. 



   Zum Gerben wird das Produkt mit Laugen schwach sauer gestellt und mit Wasser auf eine Stärke von   250 Bé gebracht.   



   An Stelle von Phenol kann auch ein aus etwa gleichen Teilen Phenol und o-Kresol bestehendes Rohphenol zur Darstellung des Sulfons verwendet werden. 



   Beispiel 2 : 100 Gewichtsteile des Sulionierungsgemisches nach Beispiel 1, 10 Teile Wasser und 30 Gewichtsteile Formaldehyd   (30% ig)   werden eine Stunde auf   110-1200 erhitzt. Nach   Zugabe von 10 Gewichtsteilen Formaldehyd, 20 Teilen Wasser und 50 Gewiehtsteilen des nach Beispiel 1 dargestellten Sulfons wird eine Stunde auf   105. -1100 erhitzt.   Das so erhaltene Produkt zeigt analoge Eigenschaften wie das nach Beispiel 1 hergestellte. 



   Beispiel 3 : 100 Gewichtsteile des Sulfonierungsgemisches nach Beispiel 1 werden geschmolzen und mit 40 Gewichtsteilen   Chlorschwefel   versetzt. Dann werden 40 Teile Wasser, 30 Gewichtsteile 

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 Formaldehyd   (30% ig)   und 50 Gewichtsteile Sulfon (nach Beispiel   1)   zugegeben und eine Stunde auf. 



  105-1100 erhitzt. Eigenschaften des so erhaltenen Produktes wie in Beispiel 1. 



   Beispiel 4 : 100 Gewichtsteile eines   Sulfonierungsgemisehes,   das durch Erhitzen von 100 Gewichtsteilen Tetralin und 110 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure auf 120  bis zur Wasserlöslichkeit erhalten wurde, 60 Teile Wasser, 30 Gewichtsteile Formaldehyd (30% ig) und 70 Gewichtsteile des nach Beispiel 1 erhaltenen Sulfons werden ungefähr eine Stunde auf   105-1100 erhitzt.   Eigenschaften des erhaltenen Produktes wie in Beispiel 1. 



   Beispiel 5 : 65 Gewichtsteile Rohkresol werden mit 65 Gewichtsteilen konzentrierter   Schwefelsäure   eine Stunde auf   110  erhitzt. Nach Abkühlen und Verdünnen   mit 13 Teilen Wasser wird das Produkt mit 20 Gewichtsteilen Formaldehyd   (30% ig)   in der Kälte kondensiert. Nach Zugabe von 65 Gewichtsteilen Natronlauge   (37% ig),   20 Gewichtsteilen Formaldehyd   (30% ig)   und 40 Gewichtsteilen des nach Beispiel 1 erhaltenen Sulfons wird eineinhalb Stunden auf   105-1100 erhitzt.   Das Produkt ist in der Kälte schwerer löslich als das nach Beispiel 1 erhaltene Produkt, sonst zeigt es gleiche Eigenschaften. 



   Als Sulfone können auch in folgender Weise dargestellte Produkte verwendet werden :
216 Gewichtsteile Rohkresol (bestehend   a, us 0-, p- und m-Kresol)   werden mit 180 Gewiehtsteilen Oleum   (60%ig) vermischt   und eine halbe Stunde auf   1100 erhitzt. Nach   Zugabe von 324 Gewichtsteilen Phenol wird drei Stunden auf   170-1900 erhitzt   und das überschüssige Phenol im Vakuum abdestilliert. 



   200 Gewichtsteile des in Beispiel 1 beschriebenen   Sulfonierungsgemisehes   aus Naphthalin und   Schwefelsäure   werden mit 20 Gewichtsteilen Oleum eine halbe Stunde auf   1200 erhitzt. Nach   Zugabe von 200 Gewichtsteilen Phenol wird drei Stunden auf   170-180'erhitzt   und das überschüssige Phenol im Vakuum abdestilliert.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Gerbstoffen durch Kondensation von Dioxydiarylsulfonen mit Formaldehyd in Gegenwart aromatischer Sulfonsäuren, dadurch gekennzeichnet, dass die Kondensation in Gegenwart aromatischer Sulfonsäuren oder deren Formaldehyd-bzw. Chlorschwefelkonden- sationsprodukten in schwefelsaurer Lösung unter solchen Bedingungen durchgeführt wird, dass eine EMI2.1