DE730448C - Verfahren zur UEberfuehrung von Cellulosetriacetatloesungen in eine lagerbestaendige Form - Google Patents

Description

• ' Verfahren zur überführting von Cellulosetriacetatlösungen in eine lagerbeständige Form

  Bei der Acetylierung von Cellulose, einerlei

  oh es sich um Baumwollinters oder um Holz-

  zellstoffe handelt, entsteht immer zuerst die

  Ti-iacety-lcellulose, die bisher wenig technische

  Verwendung gefunden hat. Man war riel-

  mchr, insbesondere wegen der geringen Be-

  st;ndigkeit der Triacety-lcelluloselösung, ge-

  zwungcn, durch eine Rückverseifung des Tri-

  acetats in die acetonlösliche Form der Acety1-

  cellulose eine beständige Lösung herzustet-

  len, uM dadurch die irreversible Koagulation

  der ursprünglichen Lösung zti verhindern.

  Aus mannigfachen Gründen, z. B. wegen der

  Drößeren @\rasserbeständigkeit und der größc-

  ri-n Zerreißfestigkeit der daraus hergestelt-

  tcn Kunstfasern oder ähnlicher Erzeugnisse.

  kommt aber Gier Triacct%-lcellulose grobe Bc-

  dcutung zu.

  Es hat sich überraschenderweise gezeigt.

  daß alle Löstir-en von Triacetvlcclltilose in

  drin normalen Reaktionsgemisch in eine be-

  st:indi;e Lösung übergeführt werden können.

  iii der die TriacetyIlcelltilosc im noch hrak-

  tisch universeiften Zustand woclien-. monaw-.

  ja jahrelati#- ohne scliiicli,ttn" für die .\cetvl-

  @-cllu@o=cqua@it;it auf-clioben werden kann.

  wenn man die frisch her-estelltcn Triacetat-

  Lösungen nach vorheriger Neutralisation

  des jeweils verwendeten Katalysators mit

  und ohne Beseitigung des zur _lce-

  tvIierung notwendigen Essigsätn-eanliyclricl-

  überschusses -t his 6 Stunden auf So

  bis i oo' erhitzt. Triacetatlösun;cn, ein rici

  wie sie hergestellt sein mögen, sind bisher

  vor der nach kürzerer oder län,-erer Zeit

  einsetzenden irreversiblen Koagulation zu

  einem nicht mehr auflösbaren Gel stur da-

  durch geschützt worden. daß man sie ati-

  mittelbar anschließend an das Acet"-liertiti;s-

  verfahren der bekannten Rückvcr=eiftnissrca1k-

  tion zur Bildung der acetonlöslichen Acct,-l-

  cellulose ausgesetzt hat, oder dadurch. rlaß

  man die Triacet\?lcellulo-=e aus der ursprüng-

  lichen Lösung ausfällte. Hierbei muiate man

  für die Weiterverarbeitung zu Kutistt;ideti

  oder Folien von Chlorkohlenwasscrstalicn.

  wie Methylendichlorid. Trtraclilor:itli:iii.

  Chloroform und Alkohol. als I_i@:unnüticl

  Gehranch machen. die alle iir@eti ihrertai--

  ken Gitti-keit @roltc Nachteile bei der \-;-r-

  arlicitun- zeigen und we,-en ihrer Nci"tnir

  zur Abspaltung von Salzsaure auch für die

  l:rhaltun;; der ursprünglichen I?icnscliattcn

  der .\cci@-lccüulo=c un@ccignct -zind.

  1:5 ist vorgeschlagen m'ordciL (IlluMse-

  csrcr. welche jcdtwh :c'hnn in bislwr üblicher

  \\-clc hydratisiert zind. auf höher(., Tcmpe-

  i'atun`n zu erhitzen. Die hierbei angestrcbt^

  c-iic-n mit dercmät.i %-(,riicgciiclctn \'crtahrcn

  tatsächlich auch noch erzielbaren kolloid-

  chemischen Stabilisation. 1)icscs ältere Ver-

  fahren gestattet :Inch insofe rti keinen Schluß

  auf das ertindung:gemäLie. als Triacetatlösun-

  gcn hei mäßigen Tcmpcra-turmi überhaupt

  nicht mit Wasser vcrniischt werden kön-

  imn, ohlm irrcvcrsibir Koagulation zu er-

  leiden. Andererseits würden Triacetadösun-

  gcn heim Erhitzen auf Temperaturen von So

  his loo- in (icgctiwarr von Wasser olnic

  weiteres entsprechend-verseift \verden. Das

  vorliegende Verfahren leid die damit erzicl-

  baren Wirkungen können also mit dieseln

  älteren Verfahren niclu im geringsten verglichen urrdcn.

  Es ist auch bekanntgeworden. C'ellulosc-

  acctatlösungen nach erfolgter Neutralisation

  des Katalysators zii erhitzen. Bei dieseln Ver-

  fahren wird aber -crade eine Verseifung des

  "Criacctats zu der acctonlöslich.cn I)iacctyl-

  stufc bezweckt und durchgeführt. Hiervon

  unterscheidet sich da; vorliegende Verfahren

  schnn durch die kürzere Dauer der I?rhitzun;g.

  ErhndungsgcniäB wird also eine nennen s-

  \\'crtc Vcrscifung des Triacetats vermieden.

  \v(A)ei nuninchr das Triacciat in cincr nett-

  artigen kolloidchetnischcn Stabilisadnnsfnnn

  Wiegt.

  Man hat auch versucht, durch Verl\'endung

  von bestimmten Zusätzen, wie Fornialclehyd.

  die Triacetylcclluloscliistingcn beständig @zu

  machen. Diese lIaßnahme lm( sich jedoch

  nicht als vorteilhaft erwiesen und ist auch

  praktisch nicht zur An\\'endung gekommen.

  da der Fornialdehydzusatz unkontrollicrhare

  Reaktionen in hczug auf die Eigcnsclmhcn

  der Acetylcelltilose ausgelöst hat. Die crtin-

  dungsgcmäße Arbeitsregel zur Gewinnung

  einer für unbegrenzte Zeit hcstandig(@ti, vor

  jeder Koagulation unbedingt geschützten Tri-

  acetatliisun@@ ist jedoch sehr einfach durch-

  führbar und, wie oben bereits bcincrkt. von

  absolut eindeutiger Unschädlichkeit in bczug

  auf die acctylcrlluloxyualitäit.

  I3cispicic

  t- 1,11:e tt'lllllt,it'll'la('l#Iatllhllll#@, \1-1e ,1e

  durch @illtl#il\\'elic -\l'(`I\-lierltli \(,Il @(`lltt-

  1".c finit (Icnl schwacbrn Katalysator sulfur\I-

  chlctrid unter Ausnutzung ch'r aus der A#a'mt(#-

  run#;srcaktinii ti'ci \\cr(Icnden Wünnunlcuge

  bri,'hclnpcratnrell \-(.1i (,t\t.t ;o 1)i; tio t-r-

  hallcn wird. t\ ird untur .\n.ilutzuit, clcr \ "»

  !1t#1' llm-lt ill duz

  \f:,.-c# entltaltcault \1':innc nach \, utrili@.ita,ll

  des w4;c'watidten @atal@@üttnrs. z. L. mit Na-

  triuniacetat. 4 bis (, Stunden auf So his tc:o

  erhitzt. Die Uisung, die ohne diese I':rhitzuns

  lici vier sonst eintretenden Abkühlung zu vint-m

  . -."-,.1-Zil,lc#:i- tic'i crslarrrll \vürd.^. k:tt@:: . -.

  dieser Erhitzung, hei der eine Riickverseitung

  praktisch noch nicht stattfindet. auf 7_im-

  nicrtcniperatur abgekühlt %%-erden. ohne daß

  eine Koagulation eintritt. Die hei 2_im-

  nicrtcmpcratur dickflüssige Lösung wird hei

  dein Erivärmrn auf höhere "I enipcratur a-i@`dcr

  dünnflüssig. 1)ie von Anfang an nicht erlihztc

  irrcycrsihlc koaulicrtc Masse kann durch

  Erhitzen nicht wieder dünntlüssi- gctnacht

  werden. Iaieiisoii'cliigclillgt es, diese Masse

  durch I?i-sessig odc-r andere obcncrwähnte

  Chlorkohlcnn'asserstoftc in chic ysradieixungs-

  ttthtgc IA»ng zu bringen.

  a. Eine Triacetatlösun" feie sie unter Vcr-

  \\'endut>,g von Schwefelsäure als Katalysator

  hergestellt worden ist, würde finit oder ohne

  hatalvsatornrutralisation nach c#rfol-tcr Zer-

  störung des Tierschusses an l;ssigsüm=c-

  al;hydrid. aller auch ohne diese. ebenfalls zu

  cili.cin irreversiblen (:cl erstarren. Ncilt:aii-

  sicrt nian dagegen den Ktitalysator mit Na-

  ti'iiini.icctat und erhitzt diese Masse in be-

  liebiger Weise finit oder ohne Beseitigung des

  Cherschu5-,es alt Anhydrid .l his 6@ Stunden

  auf 10 Iris too . ,o bleibt die Uisung#' linnio-

  gcn, auch flach entsprcchc#ndcr Abkühlung

  auf Zimnicrtcmpcratur. S:c kann durch An-

  wärmen jederzeit wieder in einen lediglich von

  der Temperatur abhängigen @lüäsi;@keitsgracl

  übet;;;cführt werden.

  3. Eine "Iriacetatl<isun" die z.13. nach

  dein Verfahren der Patclitschrift 159524

  ebenfalls unter Anwendung von @chwefeläiure

  ge\yotinen ist. \i'ürde sich genau wie die ini

  @Iicispici 2 beschriebene "I'riacetatl<isting ver-

  hahen, wenn sie nicht nach erfnlgtcr Ncu-

  tralisation des Katalysators durch Natrium-

  samt 4. his h Stunden einer Temperatur uni

  So lös t oo ausgcsctzt wird.

  Das zur \cutralisation des Katalysators zti-

  gc<ctztc \atritunacc(at wird in Soooigcr Essig-

  aäiurc aufgelöst, und diese Lösung \vird vor-

  her auf etwa ; o his So crwänun@d:unit WO

  Vermischen dieser \atriumacctatlösung mit

  der "1'ri:u-c#,atl<isutig in der Mischung von

  h:@sigstiur(-anh@'dricl und Eisessig keine lokah#

  -\uscllung oder gar Erstarrung durch Ah-

  kulllung erfolgt.

  1)ic zur

  dc#s l:imrsc'hu:@cs an

  h:@:igsäiurcanh@'drid bun<itigtr Menge \\-a::rr

  Litt >ich aus den ;to('hiolnctrischcn t:lrit'Innt-

  gen übet' slic \-crc#stet'un;@@rcaktion @clli@t und

  d(-t- "hviintnis des .iiic\can(lt(-n f-!i,#r-

  >t'hn@sc#s all F@.igsänrcanhvdrid hvirht c#rrcch-

  i:(#ii. Man braucht sielt jedoch sticht tnit ch#r

  Umwandlung dl'@ 1:@@I@@:I111'<`allltl-dl'1t@t111L1'-

  #chusscs in Eisessig zu 1iegilii""en. sondern

  kann so viel Wasser liiiizusctzen, dal3 die gc-

  sanitc Eisessigincngc, die von I;cginn cl;r R<#-

  <ilction vorhanden ist, und die Eisessiginciigc.

  clic aus deal Anhydridübcrschul.i gc@ionncn

  wurde. in 95 n nigc Essigsäure umgewandelt

  wird und daß auch die @Solnigc Essigsäure,

  die das Wasser abgibt, auf 95 l t1 Essigsäure

  gestellt wird. Man kann also so viel Mole

  Essigsäure zusetzen, daß zum Schluß sämt-

  liche .LsAgsäure in n5vniger Konzentration

  vorliegt.

Claims (1)

1. PATENT ANSPRUCII Verfahren zur l`bcrfülnung von i:ach beliebigen :@cet@#lierungsvcrfahrcii gc;i-oii- n.cncu*#Ccllttlosctriacctatliisungcn i11 cinc# lagerbest. -idige Form, dadurch gekenn- zeichnet, da(,) der Katalysator durch die Zugabc von Ncutralisationsmittehi im ge- lüsten Zustande unter Verm@e.idung cincr ivcsentlichen Abkühlung neutralisiert wird und die Cellulo-setriacctatlösungen unmit- telbar anschließend 4. bis 6 Stunden auf So bis i oo - erhitzt werden.