DE730117C - Verfahren zur Herstellung von Buten-1-on-3 - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Buten-1-on-3 Es wurde gefunden, daß Butanol-(1)-on-(3) und sein Äther durch Destillation ihrer verdünnten, wäßrigen Lösimg@en in Gegenwart geringer Mengen einer starken Mineralsäure, wie Schwefelsäure, oder geringer Mengen alkalischer Stoffe glatt in Buten-(i)-on-(3) gespalten werden. Butanol-(i)-on-(3) kann durch Hydratisierung von Vinylacetylen hergestellt werden. Dabei entsteht der 3, 3'-Diketobutyläther als Nebenprodukt, er ist durch fraktionierte Destillation leicht vom Butanol-(i i-on-(3) abzutrennen Butanol-(i )-on-(3), kpll :73', D 4 : 1,0233; 3, 3'-Diketobutyläther Ispo,l : 69°, Kplo,s :123rs, D;" : i,oi io, F-- 6'?. Diese Arbeitsweise zur Herstellung des Äthers ist nicht Gegenstand des vorliegenden. Patents. Besonders überraschend ist, daß durch das vorliegende Verfahren auch der Äther des Butanol-(i)-ons-(3) zu Buten-(i)-on-(3) geg espaltenwird. Gerade diese letztere Reaktion ist wichtig, weil dadurch Nebenprodukte wieder in das wertvolle Buten-(i)-on-(3) übergeführt werden.
• Die Spaltung verläuft in wäßriger -Lösung ohne Verharzung und läßt sich gut regeln. Das Buten-(i)-on-(3) kann leicht als binäres Gemisch mit Wasser ,abgetrennt werden. Dabei ergibt sich der besondere Vorteil, daß das Butanol-(i)-on-(3) nicht in reiner Substanz vorzuliegen braucht, sondern auch ein in wäßriger Lösung angefallenes Erzeugnis direkt verwendbar ist, so daß auf die schwierige und verlustreiche Reindarstellung des Butanol-(i)-on-(3) verzichtet werden kann.
• 'Zur Herstellung von Buten-(i)-on-(3) hat man Butanol-(i)-on-(3) mit wasserentziehenden Katalysatoren, wie Schwefelsäure, Chlorzink oder Jod, destilliert. Bei dieser Arbeitsweise entstehen lästige, schwarze, teerige Massen, deren Bildung die Ausbeuten beeinträchtigt. Aus dem bekannten Verfahren mit reinem Butanol-(i)-on-(3) und wasserentziehenden Mitteln ist nicht zu entnehmen, daß man auch verdünnte Säuren benutAn, kann; verdünnte Schwefelsäure ist nicht all Nässerentziehungsmittel zu betrachten. In der wäßrigen Lösung wird die verharzende Wirkung der Wasserentziehungsmittel vermieden. Beispiel i Das z. B. nach Patent 223 207 hergestellte Butanol-(i)-on-(3) wird mit n-Schwefelsäure oder Salzsäure versetzt und gekocht, wobei das binäre Gemisch des Buten-(i)-ons-(3) mit Wasser vom KP 72° abdestilliert, welches aus ganz schwach saurer, wäßriger Lösung sich sicher destillieren und mit Hydrochinon und ähnlichen Antioxydationsmitteln stabilisieren läßt. Die Ausbeute beträgt 99,50i0. Es ist vorteilhafter, die Isolierung des Butanol-(i rons-(3) nicht durchzuführen, sondern `die durch Kondensation von Aceton und Formaldehyd gewonnene Lösung nach der Neutralisation durch Destillation vom überschüssigen Aceton zu befreien, die rohe, wäßrige Lösung der Kondensationsprodukte auf etwa n-Schw-efelsäure einzustellen und zu destillieren. Beispiel 2 56 g 3, 3'-Diketobutyläther wurden in 200g Wasser gelöst und mit 3 g Schwefelsäure gekocht. Das abdestillierende Buten-(i)-on-(3) wurde mit Hilfe einer Kolonne als TiefsiedegeInisch abgetrennt. Die Ausbeute, bezogen auf reines Buten-(i)-on-(3), betrug .13,8 g; berechnet sind 44,8 g.
• Beispiel 3 In eine 5 o'oige siedende Dinatriumphosphatlösungwird Butanol-(i)-0n-(3) eingetropft und das gebildete Buten-(i)-0n-(3) laufend als Tiefsied.egemis.ch abdestilliert. Die Ausbeute an Butanol-(i)-on-(3) beträgt über 95ojo.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Buten-(i)-on-(3), dadurch gekennzeichnet, daß man Butanol-(i)-0n-(3) oder 3, 3' -Diketobutyläther in verdünnter wäßriger Lösung in Gegenwart geringer Mengen einer starken Mineralsäure, wie Schwefelsäure, oder geringer Mengen alkalischer Stoffe destilliert.