-
Verfahren zur. Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß
man Azofarbstoffe erhält, wenn man diazotierte o-Aminophenole mit z-Amina 3-, -5-,
-6- oder -7-oxynaphthalinsulfonsäuren oder 2-Amino-5- oder -8-oxynaphthalinsulfonsäuren,
die in der Aminogruppe durch eine halogenhaltige aliphatische Carbonsäure mit mehr
als 2 Kohlenstoffatoinen acyliert sind, sodaalkalisch kuppelt.
-
Die so erhaltenen Farbstoffe lassen sich auf der tierischen Faser
-in Metallverbindungen von sehr guten Echtheitseigenschaften überführen. Von besonderer
technischer Bedeutung sind die mit Chromsalzen nachbehandelten Färbungen, .die sich
durch besonders gute Walkechtheit auszeichnen. Sie halten überraschenderweise auch
-einer unter verschärften Bedingungen durchgeführten Walke stand und übertreffen
hierbei analoge hekannte o,o'-Dioxyazofarbstoffe, die in der Aminogruppe durch Chloressigsäure
oder Dichlorbenzoesäure acyliert sind. Daneben. besitzen die neuen Farbstoffe ein
gutes Egalisiervermögen und je nach Art der verwendeten Aminooxynaphthaline .gute
bis sehr gute Lichtechtheit.
-
Die als Ausgangsstoffe für das vorliegende Verfahren verwendeten Acylaminooxynaphthaline
werden durch Einwirkung von Chloriden oder Anhydriden halogenierter alphatischer
Carbonsäuren mit mehr als z C-Atomen auf die Aininooxynaphthaline oder deren Sulfonsäuren
in Gegemvart von säurebindenden Mitteln, wie Natriumacetat, Natriumbicarbonat, Calciumcarbonat
oder Natri.umearbonat, in a_ n sich bekannter Weise hergestellt.
Man
kann auch auf o,ö -Dioxvazofarb-. stoffe, welche sich von AminooxynWhth,alinen ableiten,
die oben bezeichneten Halogenfettsä unechloride oder -anhydride zur Einwirkung bringen.
-
Für das vorliegende Verfahren erwies sich die Einführung der Reste
von Halogenpropionsäuren als besonders zweckmäßig. An Stelle von einheitlichen Halogenpropionsäurechloriden
oder Halogenbuttersäurechloriden kann man auch die technisch anfallenden Gemische
vertuenden, wie sie bei der Einwirkung von Chlor oder Brom unter verschiedenen Bedingungen
auf Pxopionsäure-oder Buttersäurechloride erhalten werden (vgl. Berichte der Deutschen
chemischen Gesellschaft, Bd. 34, Teil 3, 1901, S. ¢047 ff .) und in denen je nach
der verwendeten Halogenmenge auch höher halogenierte Fettsäurechloride enthalten
sein können. Beispiel 1 16.8 Teile 4-Methy 1-6-nitro-2-aniitio-i-oxybenzol werden
in der üblichen Weise dianotiert. Die erhaltene Diazolösung läßt man ineine mit
überschüssigem Natriumcarbonat versetzte Lösung von 33 Teilen 2-(ß-Chlorpropionyl)-
amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure laufen und rührt das Gemisch, bis die Diazoverbindung
vollständig umgesetzt ist. Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein dunkelbraunes
wasserlösliches Pulver. Er löst sich in Gegenwart von Natriumcarbonat mit blauer
Farbe, die durch Zusatz von Säuren nach Rosa umschlägt, und färbt Wolle aus saurem
Bade in rotvioletten Tönen, die beim Nachchromieren in ein rotstichiges Grau von
sehr guter Walk- und Lichtechtheit übergehen. Die Lösung des Farbstoffes in konzentrierter
Schwefelsäure ist violett gefärbt. Der Farbstoff ist ausgezeichnet durch ein gutes
Egalisiervermögen.
-
Bei Verwendung von 4-Chlor-6-nitro-2-ainino-i-oxybenzol als Diazokomponente
erhält man einen Farbstoff, der beim Nachehromieren eine etwas blaustichiger graue
Färbung von gleichfalls sehr guter Walk- und Lichtechtheit liefert.
-
Beispiel 18,9 Teile 4-Clilor-5-nitro-2-amino-i-o@ybenzol werden in
der üblichen Weise dianotiert. Die erhaltene Diazolösung läßt man in eine mit überschüssigem
Natriumcarbonat versetzte Lösung von 33 Teilen 2- (ß-Clilorpropiony 1)-amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
einlaufen und rührt bis zum Verschwinden der Diazoverbindun.g.
-
Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein dunkles wasserlösliches
Pulver und färbt Wolle in weinroten Tönen, die beim Nachehromieren in ein sehr walkechtes
Blaugrau übergehen. Die Lösung des Farbstoffes in Natriumcarbonatlösung ist blau,
in konzentrierter Schwefelsäure blauviolett gefärbt.
-
Bei Verwendung von 4-Methyl-5-nitro-2-amino-i-oxybenzol als Diazokolnponente
erhält man einen Farbstoff, der auf Wolle nachchromiert eine etwas lebhafter blaugraue
Färbung, bei Verwendung von 5-Nitro-2-ain.ino-i-oxybenzol einen Farbstoff, der eine
grünstichi.g graue Färbung von gleichfalls sehr guter Walkechtheit und guter Lichtechtheit
liefert.
-
Wenn man die genannten Diazoverbindungen mit i-(ß-Chlorpropionyl)-amino-5-oxvnaphthal-in-7-sulfonsäure
vereinigt, erhält inai: Farbstoffe, die Wolle nachchrorniert lebhaft blau färben.
Bei Verwendung von 2-(ß-Chlorpropionyl) - amino - 5-oxynaphtlial in-7- Stil fOilsäure
erhält man graue, walkechte Chroiniertingsfarbstoffe.
-
Beispiel 3 i8,q Teile' 4-Chlor-6-nitro-2-ainino-i-o@ybenzol werden
dianotiert. Die erhaltene Diazolösung läßt man in eine mit überschüssigem Natriumcarbonat
versetzte Lösung von 33 Teilen i-(ß-Chlorpropionyl_)-amino-3-oxvnaphtlialin-6-sulfonsäure
einlaufen. Nach beendeter Kuppelung wird der Farbstoff abgeschieden und getrocknet.
Er ist ein dunkle wasserlösliches Pulver und färbt Wolle nachchromiei#t in sehr
licht- und waschechten und hervorragend walkechten grauen Tönen. Der Farbstoff ist
ausgezeichnet durch ein gute F_galisiervermögen. Die Lösung des Farbstoffes in Natriumcarbonatlösung
ist blau und schlägt auf Zusatz von Säuren nach rot uni. , In konzentrierter Schwefelsäure
löst sich der Farbstoff mit rotvioletter Farbe. Bei Verwendung von i-(ß-Chlorpropionyl)-ainino-(,-oxynaphthalin-3-sulfonsäure
erhält man einen ähnlichen, Wolle nachchromiert ettcas rotstichiger färbenden Farbstoff.
-
Wenn man die in Absatz i verwendete Azokomponente durch äquimolekulare
'Mengen i-(a-Chlorpropionyl)-ainino-3-oxvnapli tlialin-6-sulfonsäure, i-(ß-Broinpropionyl)-ainino-3-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
oder durch die mit chlorierten Buttersäuren N-acylierten i-Amino-3-oxvnaplitlialin-6-stil
-fonsäuren ersetzt, so erhält man Farbstoffe. die sich im Farbton und den Eclitlieitseinenschuften
ähnlich verhalten.
-
Beispiel 22,.1 Teile 4-Chlor-2-am-ino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure werden
dianotiert. Die er- i haltene Diazolösung läßt man in eine mit überschüssigem Natritimcarbonat
versetzte
Lösung von 33 Teilen I-(ß-Chlorprop.ionyl)-amino-3-oxynaphthal.in-6-sulfonsäure
einlaufen. Der nach beendeter Kuppelung abgeschiedene und getrocknete Farbstoff
bildet ein dunkles wasserlösliches Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit 'blauroter Farbe löst. Er färbt Wolle nachchromiert sehr walk- und lichtecht
marineblau.
-
Der entsprechende Farbstoff aus dianotiertem 4-Chlor-2-amino-I-oxybenzol
und der gleichen Azokomponente färbt Wolle nachchromiert in sehr rotstickig marineblauen
Tönen von gleichfalls sehr guter Walk= und Lichtechtheit.
-
Be.ispIel 5.
-
18,9 Teile 4-Chlor-5-nitro=2-amino-l-oxybenzol werden diazoti-er t.
Die erhaltene Diazolösung vereinigt man mit einer überschüssiges Natriumcarbonat
enthaltenden Lösung von 33 Teilen I-(ß-Chlorpropionyl)-amino-6-oxynaphthalin-3-sulfonsäure.
Der nach beendeter Kuppelung abgeschiedene und getrocknete Farbstoff bildet ein
dunkles Pulver, das sich in Wasser mit rotstickig blauer, in Natriumcarbonatlösung
mit blaßvioletter und in verdünnter Salzsäure sowie konzentrierter Schwefelsäure
mit roter Farbe löst. Der Farbstoff färbt Wolle nachchroiniert in blaugrauen Tönen,
die sich durch sehr gute Walk- und Lichtechtheit auszeichnen.
-
Beispiel 6 16,8 Teile 4-Methyl-6-nitro-2-aMino-I-oxybenzol werden
.in der üblichen Weise dianotiert. Die erhaltene Diazolösung läßt man in eine mit
überschüssigem Natriumcarbonat versetzte Lösung von 33 Teilen I-(fB-Chlorpropionyl)
-amino-7-oxynaphthalin-3-sulfOnsäure laufen und rührt das Gemisch, bis die Kuppelung
beendet ist.
-
Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein wasserlösliches
violettes Pulver. Er löst sich in Wasser bei Gegenwart von Natriumcarbonat mit blauer,
bei Gegenwart von Essigsäure oder Mineralsäure mit hellroter Farbe. Die Farbe der
Lösung des Farbstoffes in konzentrierter Schwefelsäure ist blaustichig rot. Wolle
wird aus saurem Bade in rotem Ton gefärbt, der beim Nachchromieren in ein neutrales
Grau von hervorragender Walk- und Lichtechtheit übergeht: Der Farbstoff ist ausgezeichnet
durch ein gutes Egalisiervermögen. Verwendet man 2-Amino-I-oxYbenzal-4-sulfonsäure
oder 4-Chlor-2-amino-r-oxybenzol als Diazokomponente, so erhält man Farbstoffe,
die Wolle nachchromiert in rotstickiger grauen Tönen färben, während aus dianotiertem
4-Chlor-6-nitro-2-amino-I-oxybenzol und 4-Chlor-5-n.itro-2-amino-I-oxybenzol und
der gleichen Azokomponente in ähnlich echten grünstickiger grauen Tönen färbende
Farbstoffe entstehen.
-
Beispiel 7 15,4 Teile j-Nitro-2-amino-I-oxybenzol werden dianotiert.
Die erhaltene Diazolösung läßt man in eine mit Pyridin und Natriumbicgrbonat versetzte
Lösung von 33Teilen I-(ß-Chlorpropionyl)-amino-7-oxynaphthalin-4-sulfonsäure laufen
und rührt, bis die Kuppelung beendet ist.
-
Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein wasserlösliches
violettes Pulver, das- sich in Wasser bei Gegenwart von Natriumcarbonat mit blauer,
bei Gegenwart von Essigsäure oder Mineralsäure mit blaustichig roter Farbe löst.
Die Lösung des Farbstoffs in konzentrierter Schwefelsäure ist blaustichig rot. Wolle
wird -aus saurem Bade in roten Tönen gefärbt, die beim Nachchromieren in ein grünstickiges
Grau von hervorragender Walk- und Lichtechtheit übergehen.