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Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß
man Azofarbstoffe erhält, wenn man Diazoverbindungen aus aromatischen Aminen, die
in o-Stellung zur Diazoniumgruppe eine Oxy- oder Carbonsäuregruppe enthalten, mit
z-Acylamino-3-oxynaphthalin-6-sulfonsäuren oder r-Acylamino-6-oxynaphthalin-3-sulfonsäuren
alkalisch kuppelt.
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Die neuen Farbstoffe liefern bei der Nachbehandlung mit metallabgebenden
Mitteln, beispielsweise beim Nachchromieren, nach einer der üblichen Arbeitsweisen
wertvolle Färbungen von ausgezeichneten Eigenschaften.
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Die bei dem vorliegenden Verfahren verwendeten Aminooxynaphthalinsulfonsäuren
werden durch Ätzalkalischmelze von r-Aminonaphthalin-3, 6-disulfonsäure nach den
Angaben in der Patentschrift 82- 676 hergestellt. Hierbei entsteht ein Gemisch
von z-Amino-3-oxynaphthalin-6-sulfonsäure und r-Amino-6-oxynaphthalin-3-sulfonsäure,
die auf Grund der verschiedenen Wasserlöslichkeit ihrer Alkalisalze getrennt werden
können. Die bisher nicht bekannten Acylaminooxynaphthalinsulfonsäuren lassen sich
leicht durch Acylieren der beiden Säuren nach den üblichen Verfahren herstellen.
Man kann auch von dem bei der Alkalischmelze der r-Aininonaphthalin-3, 6-disulfonsäure
erhaltenen Gemisch der beiden isomeren Säuren ausgehen, dieses Gemisch acylieren
und das dabei erhaltene Gemisch der isomeren Acylaminöoxynaphthalinsulfonsäuren
erfindungsgemäß zur Herstellung von Azofarbstoffen verwenden.
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Ferner kann man auch die Acylreste in die unter Verwendung der nicht
acylierten Aminooxynaphthalinsnlforisäuren hergestellten Aminoazofarbstoffe einführen,
indem man die Aminoazofarbstoffe in geeigneter Weise mi't acvlierenden Mitteln behandelt.
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Die Eigenschaften der neuen Farbstoffe lassen sich durch geeignete
Auswahl der für die Acylierung der Azokomponenten verwendeten aliphatischen oder
aromatischen Säurechloride oder -anhydride in gewissem Umfange
verändern.
So werden unter Verwendung von Azokomponenten, die aliphatische Acylreste, z. B.
Acetyl-, Propionyl-, Methoxyacetyl-, Buty ryl-, Chloracetyl-, Äthylsulfoyl-oder
Carbäthoxyaminoreste, enthalten, im. allgemeinen besonders gut egalisierende Farbstoffe
erhalten, während bei Verwendung von Azokomponenten, die aromatische Acylreste,
z. B. Benzoyl-, Toluolsulfoyl- und Phenoxyacetylreste oder höhere aliphatische Säurereste
mit mehr als 4 Kohlenstoftatomen in der Aminogruppe enthalten, Farbstoffe von besonders
guten Echtheitseigenschaften erhalten werden.
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Die aus der Patentschrift 634 212 bekannten Azofarbstoffe aus o-Carboxydiazoverbindungen
und i-Acylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, die aus der britischen Patentschrift
316:268 und aus der französischen Patentschrift 2710, Zusatz zu 337 oii, bekannten
Azofarbstoffe aus o-Oxydiazoverbindungen und i-Acetylamino-7-oxynaphthalin-4-sulfonsäure
bzw. 1-Amino-3-oxynaphthalin-6-sulfonsäure werden von den nach vorliegendem Verfahren
erhältlichen Farbstoffen in der Lichtechtheit und teilweise in der Klarheit der
Färbungen übertroffen. Vor .den aus der Patentschrift 549 864 bekannten Azofarbs>:offen
aus o-Oxydiazoverbindungen und i -Acylamino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäuren und den
aus der französischen Patentschrift 415 986 bekannten Azofarbstoffen aus o-Carboxydiazoverbindungen
und 2-Acetylamino-3-oxynaphthalin zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch besseres
Egalisiervermögen und teilweise durch bessere Lichtechtheit und klarere Farbtöne
aus.
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Beispiel i ig,g kg 4, 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol werden in der
üblichen Weise dianotiert. Die erhaltene Diazolösung vereinigt man in Gegenwart
von überschüssigem Natriumcarbonat mit einer wässerigen Lösung von 29 kg i - Acetvlamino
- 6 - oxynaphthalin - 3 - sulfonsäure. Die Kupplung ist nach kurzem Rühren beendet.
Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein dunkles metallisch glänzendes
Pulver, das sich in Wasser mit rotvioletter, in konzentrierter Schwefelsäure mit
blauroter Farbe löst. Er färbt Wolle aus saurem Bade in rotvioletten Tönen. Beim
Nachchromieren der Färbung nach einer der üblichen Arbeitsweisen erhält man eine
rotstichigschwarze Färbung von sehr guter Walk-, Potting- und Lichtechtheit. Der
Farbstoff besitzt ein sehr gutes Egalisiervermögen.
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Der entsprechende Farbstoff aus i-Acetylainino-3-oxvnaphthalin-6-sulfonsäure
liefert nachchromiert eine etwas blaustichige Färbung. Beispiel 2 18,9 kg 4-Chlor-6-nitro-2-amino-i-oxybenzol
werden, wie üblich, dianotiert. Die :erhaltene Diazolösung läßt man in eine überschüssiges
:@Tatriumcarbonat enthaltende Lösung von 29 kg 1 Acetylamino-3-oxynaphtha= lin-6-sulfonsäure
laufen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abgeschieden und getrocknet.
Er ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit rotstichigblauer, in konzentrierter
Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in blauen Tönen,
die durch Nachchromieren in ein licht-, wall:- und pottingechtes Blaugrau übergehen,
färbt.
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Beispiel 3 1.4,4 kg 4-Chlor-2-amino-i-oxvbenzol werden dianotiert.
Die erhaltener Diazolösung vereinigt man in Gegenwart von überschüssigem Natriumcarbonat
mit einer wässerigen Lösung von 29 kg 1-Acety lamino-3-oxynaphthalin-6-sulfonsäure.
Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein braunes Pulver, dessen Lösungen
in Wasgger rot, in konzentrierter Schwefelsäure bordorot gefärbt sind. Er egalisiert
gut und färbt Wolle aus saurem Bade rot. Durch @Tachchromieren erhält man eine gut
potting- und lichtechte blauviolette Färbung.
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Beispiel 4 22,4 kg 4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure werden
dianotiert. Die erhaltene Diazolösung vereinigt man bei etwa 20° mit einer überschüssiges
Natriumcarbonat enthaltenden Lösung von 35 kg i-Benzolamino-3-oxynaphthalin-6-sulfonsäure.
Der abgeschiedene und getrocknete Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in
Wasser mit rotstichigblauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe
löst. Er färbt Wolle in braunroten Tönen. Beim Chromieren erhält man eine sehr echte
blaue Färbung.
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Der entsprechende Farbstoff aus 4-bletliyl-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure
färbt Wolle rot. Die Färbung geht beim Nachchromieren in einen walk-, potting- und
lichtechten, etwas rotstichiger blauen Ton über.
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Beispiel 5 Eine aus 23,4 kg Nitro-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure
hergestellte Diazolösung läßt man in eine überschüssiges Natriumcarbonat enthaltende
Lösung Von 29 kg i Acetvlamino-3-oxynaphthalin-6-sulfonsäure laufen. Der abgeschiedene
und getrocknete Farbstoff ist ein schwarzbraunes Pulver, das sich in Wasser mit
dunkelvioletter, in konzentrier-@@ ter Schwefelsäure mit blauroter Farbe löst,
und
Wolle aus saurem Bade in dunkelvioletten, beim Nachchromier en in ein Dunkelbraun
von sehr guter Walk-, Potting- und Lichtechtheit übergehenden Tönen färbt. - .
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Beispiel 6 Eine aus r3,7 kg t-Aminobenzol-2-carbonsäure hergestellte
Diazolösung vereinigt man mit einer überschüssiges Natriumcarbonat enthaltenden
Lösung von ag kg i-Acetylamino-6-oxynaphthalin-3-sulfonsäure. Der abgeschiedene
und getrocknete Farbstoff ist ein ziegelrotes Pulver, dessen Lösungen in Wasser
orange, in konzentrierter Schwefelsäure orangerot gefärbt sind. Er färbt Wolle aus
saurem Bade lebhaft orange. Durch Chromieren erhält man eine walk- und lichtechte
bordorote Färbung.
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Beispiel 7 Eine Paste der Diazoverbindung aus 28,¢ kg r-Amino-2-axy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure
trägt man in eine mit überschüssigem Calciumhydroxy d versetzte Lösung von 29 kg
z-Acetylamino-3-oxynaphthalin-6-sulfonsäure ein und rührt so lange, bis die Diazoverbindung
verschwunden ist. Der Farbstoff wird als Natriumsalz abgeschieden. Er bildet nach
dem Trocknen ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser mit grünstichigblauer, in
konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst. Er färbt Wolle in rotvioletten
Tönen, die durch Chromieren in ein Grau von guter Walk-, Potting- und Lichtechtheit
übergehen.
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Der entsprechende Farbstoff aus t-Acetylamino-6-oxynaphthalin-3-sulfonsäure
liefert, nachchromiert, eine etwas stumpfer graue Färbung mit ähnlich hervorragenden
Echtheitseigenschaften.
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Beispiel 8 Eine Paste der aus 28,q.kg6-Nitro-2-aminot-oxynaphthalin-4-sulfonsäure
hergestellten Diazoverbindung vereinigt man mit einer überschüssiges Calciumhydroxyd
enthaltenden Lösung von .44. kg i-(.4-Methylbenzolsulfoylamino) -6-oxynaphthalin-3-sulfonsäure.
Der als Natriumsalz abgetrennte und getrocknete Farbstoff ist ein violettbraunes
Pulver, das sich in Wasser mit rotstichigblauer, in konzentrierter Schwefelsäure
mit violetter Farbe löst und Wolle in dunkelvioletten Tönen färbt, die durch Nachchromieren
in ein echtes Dunkelgrau übergehen.
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Beispiel g Eine aus
12,7 kg t-..4minob:enzal-2-carbonsäure
hergestellte Diazolösung vereinigt man mit einer überschüssiges Natriumcarbonat
enthaltenden Lösung von 25 kg t-Amino-6-oxynaphthalin-3-sulfonsäure. Der abgeschiedene
Farbstoff, der Wolle rotbraun färbt, wird nun in Wasser gelöst und mit überschüssigem
Essigsäureanhydrid behandelt, bis die rotbraune Farbe in ein klares Orange übergegangen
ist. Der acetylierte Farbstoff wird als -Natriumsalz abgeschieden und entspricht
in seinen Eigenschaften dem Farbstoff des Beispiels 6, In der folgenden Zusammenstellung
sind einige weitere Komponenten sowie die färbe= rischen Angaben für die daraus
erhältlichen Farbstoffe angegeben.
| Lösungs- |
| farbe in Färbung |
| Diazohomponente Azokomponente konzen- |
| triertier |
| Schwefel- auf Wolle nach- |
| säure chromiert |
| i-Aminobenzol- i - Acetylamino - 3 - oxynaphthalin - rot = |
| orange bordorot |
| 2-carbonsäure 6-sulfonsäure o |
| desgl. i - Acetylamino - 6 - oxynaphthalin - rot rot f rot |
| 3-sulfonsäure |
| q. - Nitro - i - amino- i - Acetylamino - 3 - oxynaphthalin
- blaurot orange bordorot |
| .benzol - 2 - carbon- 6-sulfonsäure |
| säure - |
| desgl. i - Acetylamino - 6 - oxynaphthalin - gelbstichig- rot
i bordorot |
| 3-sulfonsäure rot |
| 5 - Nitro - 2 - amino - i -Acetylamino - 3 - oxynaphthalin
- rotviolett blaurot 1 grüngrau |
| i-oxybenzol . 6-sulfonsäure |
| desgl. i - Acetylamino - 6 - oxynaphthalin - blaurot rosa I
blaugrau |
| 3-sulfonsäure |
| Lösungs- |
| farbe in Färbung |
| Diazol;omponente Azolcomponente I:onzen- |
| trierter |
| Schwefel- auf «'olle i nach- |
| säure ehromiert |
| q. - Chlor - 6 - nitro - r - Acetylamino - 6 - oxynaphthalin
- blaurot blau grau |
| 2 - amino - i - oxy - 3-sulfonsäure |
| Benzol |
| q. - Methyl - 6 - nitro - i - Acetylamino - 3 - oxynaphthalin
- rotviolett braun f violettgrau |
| 2 - amino - i -oxy - 6-sulfonsäure |
| benzol |
| desgl. i - Acetylamino - 6 - oxynaphthalin - blaurot bordorot
! grauviolett |
| 3-sulfonsäure |
| a |
| q.- Nitro - 6 - methyl- i - Acetylamino - 3 - oxynaphthalin
- blaurot braun j schwarz- |
| 2 - amino - i - oxy - 6-sulfonsäure braun |
| Benzol |
| desgl. i - Acetylamino - 6 - oxynaphthalin - rot dunkel- dunkel- |
| 3-sulfonsäure braun braun |
| 2 - Amino - i - oxy - i - Acetylamino - 3 - oxynaphthalin -
blaurot rot violett |
| Benzol - q. - sulfon - 6-sulfonsäure |
| säure |
| desgl. i - Acetylamino - 6 - oxynaphthalin - rot rot rotviolett |
| 3-sulfonsäure |
| q. - Nitro - 2 - amino - desgl. rot dunkel- dunkel- |
| i-oxybenzol-6-sul- violett braun |
| fonsäure |
| q. - Chlor -:z - amino - i - Acetylamino - 3 - oxynaphthalin
- rotviolett orangerot blau |
| i-oxybenzol-6-sul- 6-sulfonsäure |
| fonsäure |
| desgl. i - Acetylamino - 6 - oxynaphthalin - blaurot ziegelrot
! marineblau |
| 3-sulfonsäure |
| q. - Methyl- 2 - amino- i - Acetylamino - 3 - oxynaphthalin
- rotviolett rot lebhaft blau |
| i-oxybenzol-6-sul- 6-sulfonsäure |
| fonsäure |
| desgl. i - Acetylamino - 6 - oxynaphthalin - blaurot rot violettblau |
| 3-sulfonsäure |
| q. - Chlor - 2 - amino - desgl. rotviolett blaurot violett |
| i-oxybenzol |
| 6 Chlor - 2 - amino - z - Acetylamino - 3 - oxynaphthalin -
kirschrot rotbraun violett |
| i-oxybenzol 6-sulfonsäure |
| desgl. i - Acetylamino - 6 - oxynaphthalin - rot rotbraun rotviolett |
| 3-sulfonsäure |
| q. - Chlor - 2 - amino - z - Benzoylamino- 6-oxynaphthalin-
blaurot braunrot marineblau |
| i-oxybenzol-6-sul- 3-sulfonsäure |
| fonsäure |
| 4-Methyl-2-amino- i-Benzoylamino-3-oxynaphthalin- rotviolett
rot blau |
| i-oxybenzol-6-sul- 6-sulfonsäure |
| fonsäure I |
| desgl. i-Benzoylamino-6-oxynaphthalin- blaurot rot violettblau |
| 3-sulfonsäure |
| 6 - Nitro - i - amino - 1 - (.1' - Methylbenzolsulfoylamino)
- violett dunkel- dunkel- |
| :z - oxynaphthalin - 3 - oxynaphthalin - 6 - sulfonsäure violett
, grau |
| ¢-sulfonsäure |
| Lösun&s- |
| farbe in Färbung |
| Diazokomponente Azokomponente konzen- - |
| trierter |
| Schwefel- auf Wolle 11 nach- |
| säure chromiert |
| 2 - Amino - i - oxy - i - Acetylamino - 3 - oxynaphthalin -
blaurot ziegelrot I violett |
| Benzol - q. - suifon - 6-sulfonsäure i |
| säurediäthylamyd |
| desgl. i -Benzoylamino - 3 - oxynaphthalin- blaurot schmutzig- |
| grauviolett |
| 6-sulfonsäure rot |
| desgl. i - Acetylamino - 6 - oxynaphthalin - rot rot rotviolett |
| 3-sulfonsäure |
| I |
| desgl. i-Benzoylamino-6-oxynaphthalin- rot schmutzig- dunkel-' |
| 3-sulfonsäure rot . violett |
| i |