DE717169C

DE717169C - Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen

Info

Publication number: DE717169C
Application number: DEI54665D
Authority: DE
Inventors: Dr Adolf Hodler
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-03-29
Filing date: 1936-03-29
Publication date: 1942-02-10

Description

Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen Es ist bekannt, daß sich aliphatische Aldehyde, wie Acetaldehyd und Crotonaldehyd, mittels sel,-undärer Amine oder sekundärer heterocychscher Basen zu einem Gemisch von ölen und Harzen kondensieren lassen. Die so erhaltenen Harze besitzen einige Nachteile, z. B. Kleben beim Polieren, dmikle Farbe, Nachlassen des Glanzes und verhältnismäßig geringe Wasserfestigkeit, was ihre praktische Anwendbarkeit beeinträchtigt.
Es ist ferner bekannt, Aldehydharzen vor, während oder nach ihrer Herstellung organische Körper, die Hydroxyl- oder Carbonylgruppen enthalten, bzw. deren Derivate einzuverleiben und sie gegebenenfalls einem Härturgsprozeß. zu unterwerfen. Unter den Carbonylverbindungen sind dabei nur solche von höherem Molekulargewicht empfohlen. Diese Harze lassen sich für sich allein oder in Mischung mit Nitrocelltzlose nur sehr mühselig und in einer den Ansprüchen der Praxis nicht genügenden Weise zu Polituren verarbeiten.
Man hat ,auch schon vorgeschlagen, Harze aus Ketonen und Formaldehyd unter Vercv.endung von Alkalihydrosyd als Kondensationsmittel herzustellen und sie gegebenenfalls in Gegenwart eines alkalischen Mittels mit Formaldehyd nachzubehandeln. Auch diese Harze lassen sich infolge des schlechten Trockenvermögens ihrer Lösungen nur mühselig- und umständlich zu Polituren verarbeiten.
Nach dem Verfahren gemäß Patent 700 768 werden Kunstharze hergestellt, indem man aliphatische Aldehyde mit z bis 4. Kolhlenstcyffatomen mittels geringer Mengen primärer oder sekundärer Alkyl- oder Aralkylamine oder deren Salzen als Kondensationsmittel in Gegenwart geringer Mengen mehrwertiger Alkohole kondensiert und die erhaltenen Produkte bei erhöhter Temperatur mit Ameisensäure und bzw. oder kondensierend wirkenden Mitteln behandelt.

Es wurde nun gefunden, daLi man besonders wertvolle Kunstharze erhält, "wenn man aliphatische Aldehyde mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls in Mischung mit geringen Mengen anderer organischer Stoffe, in Gegenwart von sekundären Aminen oder sekundären heterocyclischen Basen oder deren Salzeis als Kondensationsmittel kondensiert und die .erhaltenen harzartigen Produkte mit Formaldehyd oder form.aldehydabgebenden Stoffen behandelt. Die nachträgliche Behandlung mit Formaldehyd oder formaldehydabgebenden Stoffen kann .auch an solchen

Aldelivdharzeil erfolgen, die bereits ci-ti,er

anderen Verecllungshehandlu,ng unterworfen

waren, z. B. einer solcher mit or,ganischcn

Säuren oder anorganischen, kondensierend

wirkenden Halogeniden geniiil;@ dem ohen-

erwähuten Patent ; oo ; 6S.

Als für die Herstellung solcher Konden-

sations- hzw. Polyliiei-isati.,)nsprodttkte geeig-

liete Aldehyde seien genannt: <@cetaldehycl,

Aldol, Crotonaldelivd oder such Gemische

von diesen oder hfischungen dieser init ge-

ringen Mengen anderer organischer Stoffe,

Wie Alkohole, hesänders melirtvertiger

Alkohole, Ketone, z. B. Aceton oder Diacetyl,

Keton- oder Oxvs-Iiiiren, Ester oder harze.

Die Kondensation kann in An- oder Abwesen-

heit von Lösungs- oder \'erdiinilungsinitteln

erfolgen.

Der Formaldehyd kann in gas.fö rlnigeni

oder gelöstem Zustande, in Form v:on Para-

formaldelivd oder auch in Form von farm:-

ald.ehydah.bebenden Stoffen, wie z. B. lle%a-

metliyIentetramin, zur Ainvendung gelangen.

Die so erhaltenen Produkte besitzen beson-

ders gute Eigenschaften. Sie sind klar durch-

sichtig und von einer ausgezeichneten Härte.

Sie sind in den meisten Harz- und Lack-

lösungsmitteln leicht und klar löslich und ge-

statten hierdurch in der Praxis eine sehr viel-

seitige Verevendung. So gehen sie für sich

oder zusammen mit Nitro.celltil.o@se völlig

durchsichtige, feste Filme. Sie lassen sielt

allein oder auch in Mischung mit Nitrocellu-

lose wie mit Schellack polieren und gehen

eine vorzügliche, liocligl:inzende, atißer-

ordentlich harte und beständige Politur. Sie

können daher an Stelle von Schellack Ver-

wendung finden. Durch die Tatsache, daEt

mit der Forinaldehydhehandlung meist eine

Farhaufliellung verbunden ist, eignen sie sich

auch als Poliermittel für ganz -helle Holz-

arten. Die Produkte sind auch in trocknen-

den ölen. z. P. Leinöl, löslich und geben mit

diesen klare und harte Filme.

Beispiel i

Ein durch Einu-irkung von .13 Teil.eii Di-

üthylainin auf ; oo Teilt Acetaldelivd :erhal-

tenes weiches Harz wird 2 Stunden lang bei

ioo@ mit 295 Teilen 3oooiytr wäßriger Form-

aldehi-d.lösttrig behandelt. Nach Entfernung

der wäßrigen und öligen Anteile durch Destil-

lation des Gemisches his zu 22o- verbleiben

.loo Teile hartes Harz. Dieses ist in Alkohol

leicht löslich und liefert heim Polieren Poli-

turen von vorzüglicher Hirte und riusgezeich-

netern Glanz.

Beispiel 2

ooTeile -#,cetaldelivd werden in ein Ge-

misch von .15o Teilen Wasser, i 5 Teil-cn Acet-

essigcstcr. @.; Teilen Diä thylatnin und

len Ahi.etinol eingerührt und 5 Stunden lang

bei ioo' erwärmt. Danach werden Wassei-

und geringe Men--en mitentstandene-i- ijlc

tturi@h f:i-hitzeti auf 22o' ahdestillicrt. Nach

@hkühlun@ wird das erhaltene liarzartigu

Rohprodukt i Stunde lang mit igo Teilen

wäßriger 3oo'oiger @ornialdehydlösung behan-

delt. Dann werden die vorhandenen niedrig-

siedenden Anteile durch ein erneutes Erwä r-

men auf 22o' ahdestilliert. .11s Rückstand

verbleiben 39o Teile helles, hartes Harz.

Dieses löst sich leicht in Mkobol und läLit

sich wie Schellack polieren. Die P,)litur be-

sitzt einen hohen- Glanz und ist von r0l:ici-

Härte und Beständigkeit. Das Harr. ergibt

auch in Mischur;- mit \itrocelltilose hervor-

ragende Polituren. Es ist auch in Leinöl lös-

lich, z. f;. im Verhältnis i : i, und läßt sich

unter Verwendung von Verdünnungsmitteln.

z. B. Lackbenzin, wie ein Cllack auf L-ntcr-

lagen aufstreichen.

Beispiel 3

50o Teile eilies dunkel`elheil Harz(-s w om

Ertveichungsptinkt 63-, das durch Koiidcil-

zatioli von Acetaldehyd unter Zu#atz voii ju

50b Glycerin und Ahietinol in Gegenwart

von Diäthyl.aniin in wäßriger Lösung hei--

gestelli, mit Ameisensäure nachhehandch und

durch Erhitzeli bis zu -22o' voil iliiclitibc°ii

Bestandteilen befreit wurde, werden .l Stunden

lang mit i 5o'1'tilen 3oobigcr Formaldehyd-

lösung bei ioo` behandelt. Nach Ahtrennun'

der wäßrigen und öligen Anteile durch Er-

hitzen auf 22o wcrlileihen .l; o "feile helles,

bernsteüifarhenes, klar durchsichtiges Harz

voni Ertveichungspunkt ; 3 . Das Harz ist

heller und härter als das :liisgangspi-odtilct.

Es löst sich in Alkohol mit hellgelber Farbe

und ergibt hieraus, auf hellem Holz poliurt.

ausgezeichilete, collkommcn helle, harte

tttren von hobeln Glanz.

Beispiel 4

Ein durch Eünvirkung von 42Teil-en Di-

äthylamin auf ein Gemisch von ,-05 Teilen

Acetaldehyd, ioo Teilen 5oo'oiger wäßriger

Glycerinlösung und i 5 Teilen Acetessigester

erhaltenes weiches Rohharz wird mit ; S Teilen

Ameisensäure nachbehandelt und durch Er-

hitzen auf 25o von wäßrigen und öligrn

Bestandteilen befreit. Es wird darauf hei der

gleichen Temperatur i Stunde lang gas-

förmiger Formaldehyd, o,25 Teile in der

nute, eingeleitet. Man erhält so .liio Teil,

helles Harz, das sich in .alkoholischer Lösung

allein wie auch in Verhindun' mit Nitro-

cellulose ausgezeichnet polieren läßt und Poli-

turen von hohem Glanz und grnßcr Härte

ergibt.

Beispiel 5 53 Teile Acetaldeliyd «=erden in Dampfform in eile Gemisch von 5oo Teilen Wasser und :13 Teilen Pip.eridin eingeleitet. Das nach 5 stündigem Küchen erhaltene Rohharz wird durch Erhitzen bis zu 22o° von den niedrigsiedenden Anteilen befreit und alsdann bei dieser Temperatur i Stunde lang mit Formaldehydd.ampf, o,8 Teile in der Minute, behandelt. Man erhält 4.8o `feile Harz, da.s sich in Alkohol völlig klar löst und sich allein und in Verbindung mit Nitrocellulo.se aus-C, polieren läßt.

Beispiel 6 In 24oo Teile Rohharz, das durch 2stündige Kondensation von 33oo Teilen Acetaldehyd mit Zoo Teilen Diäthylamin, durch anschließende 1/2stündi.e Behandlung mit 4ooTeilen Ameisensäure und Abtrennung der niedrigsiedend.en Anteile durch Erhitzen auf 22o° erhalten wurde, werden im Verlaufe von i Stunde bei 200° unter Zusatz von Stickstoff 6o Teile Form.aldehyddampf eingeleitet. Es verbleiben 24ooTeile helles, hartes Harz, das einen Enveichuiigspunkt von ,-ü' besitzt. Es ist in Alkohol löslich und läßt sich .allein und in Verbindtnlg mit Nitrocellulose in gleicher Weise wie Schellack zu ausgezeichneten Polituren verarbeiten. Beispiel o ; 6o 'feile eines ,aus 244o Teilen Acetaldehyd unter Einivrirkung von i..lo Teilen DiäthylaMin iii wäßriger Lösung hergestellten und durch Abgießen und Erhitzen bis auf i i o' von den niedriger siedenden Anteilen befreiten Rohharzes werden im Stickstoffstrom während i Stunde mit einem d.arnpfförinigen Gemisch von 3o Teilen Formaldehyd und 5o Teilen Ameisensäure behandelt. Die Temperatur des geschmolzenen Rohharzes wird in dieser Zeit von i io ,auf 22o=' erhöht.
Man erhält so 62o Teile Helles, hartes Harz, das sich als solches sowie in Verbindung mit Nitrocellulose ausgezeichnet polieren läßt und Polituren von höher Deckkraft und hohem Glanz gibt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen durch Kondensation von aliphatischen Aldehyden mit mindestens 2 Kohlenstoffatome n,@ ge@ebenenfalis in Mischung mit geringen Mengen anderer organischer Stoffe, in Gegenwart von sekundären Aminen oder sekundären heter ocy clischen Basen oder deren Salzen als Kundensationsinittel. dadurch gekennzeichnet, daß man die erhaltenen harzartigen Produkte finit Formaldehyd oder fo-rin<ildehydabgebenden Stollen nachbehandelt.