DE715666C - Verfahren zur Darstellung primaerer Alkohole der Cyclopentanophenanthrenreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung pritnärer Alkohole der Cyclopentanophenanthrenreihe Es ist bekannt, daß man aus Säuren der Cholansäurereihe bzw. ihren Abkömmlingen über die Grignardverbindungen tertiäre Al- kohole herstellen kann. Ferner sind auch schon aus Ketonen der Cyclopentanophenanthrenreihe, z.B. aus Progesteron, durch Reduktion sekundäre Alkohole erhalten worden. Von diesen Verbindungen hat aber bisher keine praktische Bedeutung gewonnen.
• Es wurde nun gefunden, daß man zu Substanzen von großer therapeutischer Bedeutung gelangt, iwenn man 17-Carbonsäur-en der Cydopentanophenanthrenreihe, deren "Carboxyl,-rup#e- durch nicht mehr als i Kohlenstoffatom vom Kern getrennt ist bzw. ihre Abkömmlinge nach üblichen Methoden in primäre Alkohole überführt. Unter dem Be-Cyclopentanophenanthrenreihe sollen riff hier alle Verbindungen verstanden werden, welche nachfolgendes Kerngerüst besitzen. Das X "erligerüst kann völlig hydriert sein, es können aber auch eine oder mehrere Doppelbindungen darin vorhanden sein. Es kann -weiter beliebige Substituenten tragen. In Stellung3 befindet sich eine gegebenenfalls substituierte sauerstoffhaltige Gruppe, z. B. eine Hydroxylgruppe oder ketonartig gebundener Sauerstoff. In manchen Fällen kann ein Schutz von im Molek-ül vorhandenen Doppelbindungen. z. B. durch, Halogenlerung, in Frage kommen. Die Reduktion zum primären Alkohol 'kann sowohl durch rein chemische Methoden, z. B. mittels Alkoholen und Natrium, als auch durch katalytische Methoden erfolgen. Im zuletzt genanntcn Falle kann sowohl mit Edelmotall!e.n, z.B. mit Palladium, gearbeitet werden; es können aber auch unedle Metalle, -wie z.B. Nickel, zi,ir Anwendung kommen. Man wird im übrigen alle die Methoden anwenden, welche bei der Herstellung von primären Alkoholen aus Ca-rbonsäur,exi üblich sind. Die Alkohole sollen in der Hormontherapie Verwendung finden.
• Beispiele 1. 3,0 g Acetoxybisnorcholei-isäur-ametliylester (s. »Armalen d. Chemie«, Bd. 507, S. 132 und 133) werden in 45ccm absolutem Alkohol gelöst Lind mit 3g Natrium reduziert. Durch Erhitzen der erhaltenen Lösung unter Zugabe vonetwas Wasser wird verseift. Dann wird nach Zugabe weiterer Mengen Wasser

  der Alkohol abgedampft und der

  primäre Alkobol mittels Äther ausgz#zag' #ii.

  Man erhält ihn nach Verdunsten des Äthers

  und Umkristallisation aus Methanol in einer

  Menge von o -,gg. Er zeigt einen Schn-lz;i"

  punkt von 2o4 bis 2o6' C.

  Analyse: ber.: C 79,52'", H 10,84' o

  #e

  f.: C 79,34('#;'o H IO,75',#

  2. 4,6-,- 3-Epiacetoxyaetioall,ocholansätir-e-

  methylest#er (s. "B,-richtc d. dmitschen Chem.

  Ges.7, Bd. ()8, S. i 82oi werden, wie in Bei-

  spiel i beschrieben, reduziert und

  arbeitet. Man erhält den ciitsprechenden pri-

  mären Alkohol in einer Me-nge von 1,2 g. Er

  zeigt einen Schmelzpunkt von 221 bis 223' C.

  E

  -in amenblase der kastrierten

  r ist der S,

  Mütis stark wirksam, erweist sicii abür -iii-,

  wirksani im Hahnenkammtest.

  Analyse: ber.: C 78,35'i'l, H

  ,gef.: C 78,09"!", H 11,2'"

Claims (1)

1. PA T EI N F AIN S P IZ UC 11 : Verfahren zur Darstellung priiiiär#i- AI koliole der dadurch gekennzeichnet, daß man Ester von 17-Carl)onsätiren dieser Reihe. dert>ii Carboxylgruppe durch nicht meln- als i Kohlenstoffatom vom Kern getrennt ist, nach für die Herstellun,- von prii-närcii Alkoliolen aus Carbonsäuren üblichen Mc- ibodeil in primäre Alkobole überfübrt.