DE718072C - Verfahren zur Darstellung therapeutisch wertvoller primaerer Alkohole - Google Patents

Verfahren zur Darstellung therapeutisch wertvoller primaerer Alkohole

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DE718072C
DE718072C DEH160520D DEH0160520D DE718072C DE 718072 C DE718072 C DE 718072C DE H160520 D DEH160520 D DE H160520D DE H0160520 D DEH0160520 D DE H0160520D DE 718072 C DE718072 C DE 718072C
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Germany
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primary alcohols
preparation
therapeutically valuable
carboxylic acids
acid
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Expired
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DEH160520D
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English (en)
Inventor
Dr Hans Hatzig
Dr Fritz Johannessohn
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HANS HATZIG DR
Original Assignee
HANS HATZIG DR
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07JSTEROIDS
    • C07J9/00Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Darstellung .therapeutisch wertvoller primärer Alkohole Gegenstand des Patents ist ein Verfahren zur Darstellung hormonwirksamer primärer Alkohole, welches darin besteht, daß man Ester von r7-Carbonsäuren der Cyclopentanophenanthrenreihe, deren Carboxylgruppe durch nicht mehr als z Kohlenstoffatorrivom Kern getrennt ist, in primäre Alkohole überführt.
  • Wie nun gefunden wurde, kann man zu gleichfalls therapeutisch wertvollen Substanzen gelangen, wenn man Ester von solchen r7-Carbonsäuren der Cyclopentanophenanthrenreihe, deren Carboxylgruppedurch mehr als z C-Atom vom Kern getrennt ist und deren Seitenkette nicht mehr als q. C-Atome aufweist, nach für die Herstellung von primären Alkoholen aus Carbonsäuren üblichen Methoden in primäre Alkohole überführt.
  • Auch hier sollen unter dem Begriff Cyclopentanophenanthrenreihe alle Verbindungen verstanden werden, welche nachfolgendes Kerngerüst besitzen: Das Kerngerüst kann völlig hydriert- sein; es können aber auch eine oder mehrere Doppelbindungen darin vorhanden sein. In Stellung 3 befindet sich eine gegebenenfalls substituierte Hydroxylgruppe oder Carbonylsauerstoft; im übrigen kann das Kerngerüst auch noch in anderen Stellungen substituiert sein. Der Carbonsäurerest kann der Rest einer gesättigten aliphatischen Fettsäure mit verzweigter oder unverzweigter Kette sein. Je nach der Art des Substituenten kann es notwendig sein, diesen in üblicher Weise, z. B. eine Hydroxylgruppe durchVeresterung, zu schützen; ebenso kann ein Schutz von im Molekül vorhandenen Doppelbindungen, z. B. durch Halogenierung, in Frage kommen.
  • Die nach der vorliegenden Erfindung zu erhaltenden Verbindungen sollen ebenfalls in der Hormontherapie Verwendung finden.
  • Beispiel i 5 g 3-Epioxynorallocholansäure werden mit ioo ccm Methanol unter Zusatz von etwas Schwefelsäure i Stunde zum Sieden erhitzt. Es bildet sich der Methylester der Säure, welcher durch Wasser ausgefällt wird.
  • 4 g des Esters werden nach der von B o u -v e a u 1 t und B 1 a n c angegebenen Methode (Comptes kendus 13.7 [19o3] S. 6o) mittels .Natrium in äthylalkoholischer Lösung reduziert. Man trennt den Alkohol von unveränderter Säure, indem man die alkalische Reaktionslösung mit Äther ausschüttelt. Die ätherische Lösung wird eingedampft und der Rückstand im Hochvakuum sublimiert. Man erhält so 3-Epioxynoralloeholanylmethanol vom Schmelzpunkt 213 bis 213,5° C.
  • HD --- -E- 3i° (in absolutem Alkohol) berechnet 79,24 % C 11,48 % H, gefunden 79,15 % C 11,34 % H. Die Verbindung bildet ein Diacetat vom Schmelzpunkt 135 bis z37° C.
  • [ab = -f- 345° (in absolutem Alkohol) berechnet 74,94 0jo C io,i8 % H, gefunden 75,03 % C io,oi % H. Beispiel z 3, 7, i2-trioxycholansäure wird nach der Vorschrift von Müller-Bondi (Chemiker-Zeitung Bd. q.7, S. 5o2 f.) in Cholansäureacid und dieses nach der von L i n d e m a n n modifizierten Curtiusschen Methode (Journal of theAmericanChemical Society Bd.6o, S.99i) in 3, 7, i2-trioxy-23-aminocholan überführt. Aus der salzsauren Lösung dieses Amins scheidet sich auf Zusatz der berechneten Menge Natriumnitrit das 3, 7, i2-trioxy-23-Oxycholan ab.

Claims (1)

  1. PATENANSPRUCH Verfahren zur Herstellung hormonwirksamer primärerAlkohole, dadurch gekennzeichnet, daß man Ester von 17-Carbonsäuren der Cyclopentanophenanthrengruppe, deren Seitenkette nicht mehr als q. C-Atome aufweist und Tieren Carboxylgruppe durch mehr als 1 C-Atom vom Kerngerüst getrennt ist, nach für die Reduktion von Carbonsäuren zu primären Alkoholen üblichen Methoden in primäre Alkohole überführt.
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