DE712591C - Verfahren zur Darstellung von Stoffen mit hormonaler Wirkung - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Stoffen mit hormonaler Wirkung Es wurde die Beobachtung gemacht, daß Allocholesterin, welches sich vom Cholesterin nur durch die Lage der Doppelhindung im Kerngerüst unterscheidet und aus diesem auf einfache Weise ,erhalten werden kann (vgl. Annalen der Chemie, Bd. 453, S. toi ), durch Oxydation bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig um etwa So bis 6o', mittels Chromsäure in Stoffe mit der Wirkung von Sexualhormonen übergeführt werden kann. Die so entstehenden Verbindungen sind in Abhängigkeit davon, ob bei der Oxydation die Seitenkette vollständig oder nur unvollständig abgespalten wird, Androstendion oder Progesteron oder auch Gemische beider. Als Diketone können diese Hormone, ,nachdem unwirksame Stoffe, «-elche bei der Oxydation mitentstehen, z. B. durch Behandeln mit Alkali und nachfolgende Wasserdampfdestillation entfernt sind, mittels Keteroagentien abgesondert und nach Zersetzung der so .entstandenen Anlagerungsverbindungen, beispielsweise mittels verdünnter Säuren, auf üblichen Wegein, z. B. durch fraktionierte Destillation im Hochvakuum, fraktionierte Kristallisation, Absorptionsmethoden oder gegebenenfalls durch eine Vereinigung zweier oder mehrerer solcher Maßnahmen, mehr oder weniger angereichert und auch voneinander getrennt werden. Beispiel Man erwärmt eine Lösung von So g Allocholesterin in 31 Eisessig auf etwa So-. Zu dieser Lösung läßt man im Verlauf einer Stunde unter Rühren 85 g Chromsäureanhydrid in 33 ccm Wasser und 300 ccm Eisessig zutropfen. Man rührt dann, zweckmäßig unter weiterer Warmhaltung, noch etwa Stunden weiter. Hierauf wird der Rest der Chromsäure mit Methanol zerstört und der Eisessig im Vakuum abdestilliert. Der Destillationsrückstand wird in Äther aufgenommen, mit Wasser und zweifach normaler Natronlauge ausgeschüttelt, neutral gewaschen und nach dem Abdestillieren des Äthers einer Wasserdampfdestillation unterworfen. Der Rückstand der Wasserdampfdestillation wird wieder in Äther aufgenommen und die Ätherlösung mit entwässertem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Filtrieren und Abdestilliere-n des Äthers erhält man 2o,8- Neutralteile, aus denen sich auf übliche Weise das Androstendion und das Progesteron abtrennen lassen.

Claims (1)

1'.1 '3 t: \ i ;1 \ @ (' I: l' L 11 Vel-fahren zur Darstellung von Andrc)- stendion und Progesterozi, dadurch kennzeichnet, dal., man Allocholesterin lwi et-,va 5o his 6o- mittels Chrolnsäurc oxydiert und die entstandenen Diketone aus dem Oxydationsgemisch auf übliche Weise abscheidet und gegebenenfalls voneinander trennt.