DE699774C - - Google Patents
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- DE699774C DE699774C DE1937I0058725 DEI0058725D DE699774C DE 699774 C DE699774 C DE 699774C DE 1937I0058725 DE1937I0058725 DE 1937I0058725 DE I0058725 D DEI0058725 D DE I0058725D DE 699774 C DE699774 C DE 699774C
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
- C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
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Description
- Verfahren zur Darstellung `von Dicarbazylmethanen Bei der Einwirkung .von Formaldehyd auf Carbazol6 entstehen verschiedenartige Produkte, beispielsweise gemäß Ber.. d. Dtsich. Chem. Ges. 25, 2766 ein Methylencarbazöl, in dem die Methylengruppe am Carbazolstickstoff gebunden ist, d. h. also das 9 # 9'-Dicarbazylmethan. Andere Methylenverbindungen von fragwürdiger, meist wechselnder Zusammensetzung und amorphem Charakter ergeben sich gemäß Ber. d. Dtsch. Chem. Ges. 40, 410 (19o7) oder Journ. Chem. Soc. 125, 8o2 (1-92q.) bei der Behandlung von Carbazol in Eisessig mit Formaldehyd in Gegenwart von Mineralsäuren. Nach den Angaben in der Patentschrift 256 757 wird bei der Einwirkung von Formaldehyd auf. Carbazol eine N-Methylolverbindung erhalten, die bei der Behandlung mit Säuren .ebenfalls in die .amorphe, hochkondensierte Methylenverbindung üibergeht. Über die Einwirkung von Formaldehyd auf 9-substitmerte Carbazole liegt nur eine kurze Mitteilung in der Patentschrift 293 578, Beispiel q., vor, das die Bildung von Di-9-äthylcarbazylmethan beschreibt. Dieses bekannte Verfahren ist jedoch technisch unbrauchbar, denn es liefert ein uneinheitliches, harzartiges Produkt mit ungenauem Schmelzpunkt, das sich nur schwer reinigen und zum Di-9-äthylcarbazylmethan nur in unbefriedigender Ausbeute aufarbeiten läßt.
- Demgegenüber wurde gefunden, daß einheitliche Dicarbazylmethane von 'hervorragender Reinheit und in nahezu quantitativer ,Ausbeute entstehen, wenn man. Carbazole von der Konstitution worin X eine AlkyT-, Aryl- oder Aralkylgruppe und Y eine Nitro- oder Carboxylgruppe bedeutet, mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Mitteln, zweckmäßig in .Gegenwart von sauren Katalysatoren, behandelt. Die erhaltenen. neuen Dicarbazylmethane besitzen technisches Inter,@" esse als Ausgangsstoffe für die Herstellung. von (beispielsweise basischen) Farbstoffen.
- Beispiele i. 24o Gewichtsteile 3-Nitro-9-äthylcarhazol vom F. 128° C, erhältlich nach Patentschrift 259 504, werden in iooo Gewichtsteilen Eisessig, 5o Gewichtsteilen 3o%iger Formaldehydlösung und 2o Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure kalt verrührt und allmählich unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Bei etwa 9o° C geht das 3-Nitro-9-äthylcarbazol in Lösung, und bei weiterem Erhitzen scheiden sich die glänzenden gelben Kristalle des 3 # 3'-Dinitro-9 # 9'-diäthyldxcarbazyl-6 # 6'-methans ab. Die Verbindung kristallisiert- aus Nitrobenzol in kleinen Stäbchen vom F. 29o bis 291° C. Die Lösungsfarbe der Verbindung in kalter konzentrierter Schwefelsäure ist tief stahlblau.
- 2. 3o2 Gewichtsteile 3-Nitro-9-benzylcarbazol vom F.,163 bis 164° C, erhältlich aus 3-Nitrocarbazol, F. 21o bis 211°C, in ätzalkalischer Alkohollösung mittels Benzylchlorids, werden in 2ooo Gewichtsteilen Eisessig mit 5o Gewichtsteilen 30%iger Formaldehydlösung unter Zusatz von io Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure i Stunde gekocht. Nach kurzer Zeit scheidet gch das 3 # 3'-Dinitro - 9 # 9'-dibenzyldicarbazyl-6 # 6'-methan in kristallisierter Form ab. Es läßt sich aus Nitrobenzol in feinen gelben, verfilzten Nädelchen vom F.298 bis 3oo° C (unter Zersetzung) erhalten. In konzentrierter -Schwefelsäure löst es sich mit violetter Farbe.
- 3. 4o Gewichtsteile 9-Äthylcarbazol-3-carbonsäure F. 226° C (H. G i l m a n, Journ. of org. Chem. 1936, 1. 146) werden in 400 Gewichtsteilen Eisessig gelöst und mit i o Gewichtsteilen 3o%iger Formaldehydlösung sowie 3 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure längere Zeit zum Sieden erhitzt. Gegen ioo° C beginnt die Kondensation unter Ausscheidung weißer Kriställchen des 3 # 3'-Dicarboxy-(9 # 9'adiäthyldicarb,azyl-6.-g`-methans. Die Verbindung kann aus Chlornaphthalin oder Anilin umkristallisiert werden und- zeigt dann den F.348 bis 350"C (unter Zersetzung). Die Verbindung löst sich in konzentrierter Schwefelsäure farblos.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Dicarbazylmethanen, dadurch -gekennzeichnet, daß man Caxbazole von der folgenden 5o Konstitution worin X eine Alkyl-, Aryl- oder Ara1-kylgruppe und Y eine Nitro- oder Carboxylgruppe bedeutet, mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Mitteln, zweckmäßig in Gegenwart von sauren Katalysatoren, behandelt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1937I0058725 DE699774C (de) | 1937-08-03 | 1937-08-03 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1937I0058725 DE699774C (de) | 1937-08-03 | 1937-08-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE699774C true DE699774C (de) | 1940-12-05 |
Family
ID=7194847
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1937I0058725 Expired DE699774C (de) | 1937-08-03 | 1937-08-03 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE699774C (de) |
-
1937
- 1937-08-03 DE DE1937I0058725 patent/DE699774C/de not_active Expired
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