DE69720976T2

DE69720976T2 - Disazoverbindungen und ihre herstellungsverfahren

Info

Publication number: DE69720976T2
Application number: DE69720976T
Authority: DE
Inventors: Masaya Kitayama; Kenji Minami; Ryuzo Ueno; Hiroyuki Wakamori
Original assignee: Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo KK
Current assignee: Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo KK
Priority date: 1996-10-23
Filing date: 1997-10-17
Publication date: 2003-12-24
Anticipated expiration: 2017-10-18
Also published as: JP3393870B2; KR19990076736A; EP0882767A4; EP0882767B1; US5965715A; CN1098316C; WO1998017728A1; EP0882767A1; CN1211270A; ATE237660T1; KR100470501B1; TW385326B; DE69720976D1

Description

Technisches Gebiet

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Bisazoverbindungen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Stand der Technik

Azoverbindungen sind nützlich als Farbstoffe, Pigmente, Träger-Erzeugungsmaterialien und ähnliche, und eine große Zahl solcher Verbindungen wurde seit vielen Jahren hergestellt. Insbesondere wurden in den vergangenen Jahren viele Verbindungen, die für OPC (organischer Photoleiter) geeignet sind, entwickelt. Beispielsweise wird ein hochempfindliches und sehr dauerhaftes Träger-Erzeugungsmaterial, bei dem Hydroxynaphthalindicarboxyimid als Kuppler verwendet wird, in der japanischen Patentpublikation Nr. 7-234530 A vorgeschlagen. Das in dieser Patentpublikation vorgeschlagene Imid ist 2-Hydroxynaphthalin-4,5-dicarboxyimid.

Beschreibung der Erfindung

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Bisazo-Färbematerialien zur Verfügung zu stellen, die eine überlegene Beständigkeit gegenüber Wasser, chemischen Agentien, Lösungsmitteln, Wärme und ähnlichen zeigen.
Gegenstand der Erfindung sind neue Bisazoverbindungen, wovon jede zwei Azogruppen in ihrem Molekül enthält und bei denen ein 2-Hydroxynaphthalin-3,6-dicarbonsäure-, -ester-, -amid- oder -ureid-Derivat als Kuppler verwendet wird, wie auch Färbematerialien, die sie enthalten, und Verfahren zur Herstellung dieser Bisazoverbindungen. Gegenstand der Erfindung sind Bisazoverbindungen, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel [I]:
A-N=N-E-N=N-A' [I]
worin A und A' gleich oder unterschiedlich sein können und die folgende Formel [II] bedeuten:
worin
Y-(CONH)n-X oder -COR bedeutet,
Y'-(CONH)n-LX' oder -COR' bedeutet und
X und X', die gleich oder unterschiedlich sein können, eine gegebenenfalls substituierte aromatische oder gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe mit einer konjugierten Doppelbindung bedeuten,
n eine ganze Zahl von 1 oder 2 bedeutet,
R und R' gleich oder unterschiedlich sein können, und eine Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Benzyloxygruppe, eine Phenoxygruppe oder eine Phenacyloxygruppe bedeuten.
R&sub2; bedeutet ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylalkylgruppe.
Q bedeutet eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine Nitrosogruppe, und m bedeutet eine ganze Zahl von 0 bis 3 und
wenn einer der Substituenten R und R' eine Hydroxygruppe bedeutet, kann er gegebenenfalls ein annehmbares Salz bilden; E bedeutet eine cyclische Gruppe mit einer konjugierten Doppelbindung,
wie auch Färbematerialien, die die Bisazoverbindungen enthalten. In dieser Beschreibung bedeutet der Ausdruck "Färbematerialien" Farbstoffe, Pigmente, Druckfarben, Anstrichmittel, Druckfarben/Tinten, Träger-Erzeugungsmaterialien und ähnliche.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Bisazoverbindungen, wobei bei diesen Verfahren eine Verbindung, die durch die allgemeine Formel [VI] dargestellt wird:
H&sub2;N-E-NH&sub2; [VI]
worin E eine cyclische Gruppe mit einer konjugierten Doppelbindung bedeutet, die diazotiert wird, und die so erhaltene Bisdiazoniumverbindung mit einer Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel [VII]:
gekuppelt wird, worin
Y-(CONH)n-X oder -COR bedeutet,
Y'-(CONH)n-X' oder -COR' bedeutet;
X und X' gleich oder unterschiedlich sein können, und eine gegebenenfalls substituierte aromatische Gruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe mit einer konjugierten Doppelbindung bedeuten,
R und R' gleich oder unterschiedlich sein können und eine Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Benzyloxygruppe, eine Phenoxygruppe oder eine Phenacyloxygruppe bedeuten,
n eine ganze Zahl von 1 oder 2 bedeutet,
R&sub2; ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylalkylgruppe bedeutet;
Q eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine Nitrosogruppe bedeutet und m eine ganze Zahl von 0 bis 3 bedeutet.
Diese Bisazoverbindungen können gegebenenfalls zu einem Lack verarbeitet sein, wenn eine Metallverbindung verwendet wird und wenn mindestens einer der Substituenten R und R' eine Hydroxygruppe bedeutet.
Wie oben beschrieben wird der erfindungsgemäße Kuppler (eine Gruppe, die durch die allgemeine Formel [II] dargestellt wird, oder eine Verbindung, die durch die allgemeine Formel [VII]) dargestellt wird, aus 2-Hydroxynaphthalin-3,6-dicarboxamid, Carbonylharnstoff oder einem Carbonsäurederivat als Rohmaterial hergestellt. Das Rohmaterial, 2-Hydroxynaphthalin- 3,6-dicarbonsäure, kann durch Kolbe-Schmitt-Reaktion durch Umsetzung von Kohlendioxid mit Kalium-2-naphtholat unter Hochdruck und bei einer hohen Temperatur in Anwesenheit eines Kaliumsalzes, wie Kaliumphenolat, hergestellt werden.
Das Amid oder Ureid kann durch Herstellung eines Säurechlorids gemäß einem bekannten Verfahren, beispielsweise unter Verwendung von Thionylchlorid in einem Lösungsmittel, wie Sulfolan, und durch Umsetzung mit Aminen oder Harnstoffen hergestellt werden. Alternativ kann das Gleiche durch unmittelbares Umsetzen der Amine oder der Harnstoffe unter Verwendung von Phosphortrichlorid oder Dicyclohexylcarbodiimid hergestellt werden.
Beispiele von Aminen oder Harnstoffen, d. h. einer Verbindung, die X oder X' in Y und Y' darstellt, umfasst eine gegebenenfalls substituierte aromatische Aminoverbindung, wie Anilin (X oder X' ist eine Phenylgruppe), α- oder β-Aminonaphthalin (X oder X' ist eine Naphthylgruppe) oder ein Aminoanthrachinon (X oder X' ist eine Anthrachinonylgruppe) und eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Verbindung mit einer konjugierten Doppelbindung, wie Aminobenzimidazolon (X oder X' ist eine Benzimidazolonylgruppe), Aminocarbazol (X oder X' ist eine Carbazolylgnippe), Aminopyridin (X oder X' ist eine Pydridylgruppe), Aminothiazol (X oder X' ist eine Thiazolylgruppe), Aminobenzothiazol (X oder X' ist eine Benzothiazolylgruppe) oder Aminoimidazol (X oder X' ist eine Imidazolylgruppe) sowie Aminoindol (X oder X' ist eine Indolylgruppe), Aminothiophen (X oder X' ist eine Thiofurylgruppe), Aminophenothiazin (X oder X' ist eine Phenothiazinylgruppe), Aminoacridin (X oder X' ist eine Acridinylgruppe) und Aminochinolin (X oder X' ist eine Chinolinylgruppe). Beispiele von Substituenten an diesen Verbindungen sind ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine niedrige Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Phenoxygruppe, eine Amidgruppe (beispielsweise eine Phenylaminocarbonylgruppe) und ähnliche, und diese Phenyl- und Amidgruppen können ebenfalls andere Substituenten, wie ein Halogenatom, eine niedrige Alkyl-, niedrige Alkoxy-, Alkylaminosulfonyl-, Nitrilgruppe oder ähnliche enthalten.
Die oben beschriebene Aminoverbindung kann mit Kaliumcyanat unter Bildung eines entsprechenden Harnstoffs umgesetzt werden. So kann beispielsweise Phenylharnstoff aus Anilin erhalten werden.
Y und Y' können ebenfalls -COR oder COR' bedeuten, R und R' können gleich oder unterschiedlich sein und bedeuten eine Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Methoxygruppe oder eine Ethoxygruppe; oder eine Benzyloxy-, Phenoxy- oder Phenacyloxygruppe. Ein aromatischer Ring, der in diesen Gruppen enthalten ist, kann beispielsweise substituiert sein mit einem Halogenatom, einer niedrigen Alkylgruppe oder einer ähnlichen Gruppe.
Die Gruppe R&sub2; ist ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe; eine Acylgruppe mit 1 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Acetylgruppe; oder eine Phenylalkylgruppe. Die Phenylalkylgruppe kann gegebenenfalls durch ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe oder eine ähnliche Gruppe substituiert sein.
Die Gruppe Q bedeutet einen Naphthalin-Kern, der gegebenenfalls substituiert sein kann und Beispiele von Q sind eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe; eine gegebenenfalls verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Methoxygruppe oder eine Ethoxygruppe; und ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine Nitrosogruppe. Obgleich die Zahl der Substituenten m typischerweise 0 beträgt, kann sie 3 oder weniger betragen, mit der Maßgabe, dass kein Substituent an der 1-Stellung des Naphthalin-Kerns vorhanden ist.
Die erfindungsgemäßen Bisazoverbindungen können durch Diazotierung einer Diaminverbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel [VI], mit Natriumnitrit etc. und Kupplung der entstehenden Bisdiazoniumverbindung mit der oben beschriebenen 2-Hydroxynaphthalin- 3,6-dicarbonsäure, dem Ester, dem Amid oder dem Ureid erhalten werden.
Wenn zusätzlich R oder R' eine Hydroxygruppe bedeutet, kann die Verbindung gegebenenfalls einen Lack mittels eines geeigneten Metallsalzes, beispielsweise einem Salz von Ca, Ba, Mn oder St, bilden.
Das Diamin, d. h. eine Verbindung, die E darstellt, ist eine Verbindung mit zwei Aminogruppen, direkt an eine cyclische Gruppe mit einer konjugierten Doppelbindung gebunden, und die cyclische Gruppe kann gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten, wie ein Halogenatom, eine niedrige Alkyl-, Alkoxy-, Cyano-, Nitro-, Sulfogruppe oder eine ähnliche Gruppe enthalten. Ein typisches Amin, welches bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Bisazoverbindung verwendet werden kann, ist ein Diamin, das eine Arylengruppe oder ein basisches Skelett, dargestellt durch die allgemeine Formel [III] oder [V], enthält;
-Ar-M-Ar'- [III]
worin Ar und Ar' je unabhängig eine gegebenenfalls substituierte Aryl- oder heterocyclische Gruppe mit einer konjugierten Doppelbindung bedeuten, M eine Gruppe darstellt, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Einfachbindung, -CH&sub2;-, -CH=C(E')-, worin E ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom oder eine niedrige Alkylgruppe, eine Cyanogruppe oder eine ähnliche Gruppe bedeutet, -O-, -S-, -S-S-, -CO-, -COO-, -SO&sub2;-, N(T)-, worin T eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder eine niedrige Alkylgruppe bedeutet, -N=N, -CH=CH-φ- CH=CH-, worin φ eine Arylengruppe bedeutet, und der Formel [IV]:
worin G -O-, -S- oder -NH- bedeutet;
worin L > N-CH&sub3;, > C=O oder > C=S bedeutet.
Spezifische Beispiele dieser Diamine sind die folgenden:
(1) eine Gruppe von Arylendiaminen, die beispielsweise umfassen kann ein gegebenenfalls substituiertes Phenylendiamin, Naphthylendiamin oder Anthrylendiamin,
(2) eine Gruppe von -Ar-M-Ar', die beispielsweise umfassen kann, wenn M eine Einfachbindung bedeutet,
wenn M -CH&sub2;- bedeutet,
wenn M -C=C(E')- bedeutet
wenn M -O-, -S-, -S-S-, -COO-, -SO&sub2;-, -N(T)- oder -N=N- bedeutet
wenn M -CH-CH-φ-CH=CH bedeutet
und wenn M dargestellt wird durch die Formel [IV]
und
(3) eine Gruppe dieser Diamine, die das basische Skelett besitzen, das durch die allgemeine Formel [V] dargestellt wird, beispielsweise
Das Verfahren zur Herstellung der Bisdiazoniumverbindung aus den Diaminen ist nicht besonders beschränkt. Ein Standardverfahren, bei dem das aromatische primäre Amin mit Natriumnitrit diazotiert wird, kann verwendet werden.
Das Verfahren, bei dem die Bisdiazoniumverbindung weiter einer Kupplungsreaktion unter Verwendung von 2-Hydroxynaphthalin-3,6-dicarbonsäure, einem Ester, einem Amid oder Ureido derselben wie oben beschrieben unterworfen wird, kann nach irgendeinem der bekannten Verfahren durchgeführt werden.
Die erfindungsgemäßen Bisazoverbindungen können in Pigmenten, Druckfarben, Anstrichmitteln, Farbstoffen für Kunststoffe, organischen Photoleitern und ähnlichen verwendet werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1 Synthese von 1,4-Bis(2'-hydroxy-3',6'-diphenylaminocarbonylnaphth-1'-ylazo)benzol
In 50 g Wasser werden 1,08 g 1,4-Phenylendiamin suspendiert und durch Zugabe von 3,0 g 35%iger Chlorwasserstoffsäure gelöst. Die Diazotierung erfolgt dann durch tropfenweise Zugabe einer Lösung von 2,1 g Natriumnitrit, gelöst in 10 g Wasser, während die Temperatur bei 0ºC gehalten wird. Andererseits werden 11,5 g 2-Hydroxy-3,6-diphenylaminocarbonylnaphthalin in 230 g N-Methyl-2-pyrrolidon suspendiert, gelöst durch Zugabe einer Lösung von 1,6 g Natriumhydroxid, gelöst in 10 g Wasser, und dann bei 15ºC gehalten. Zu dieser Lösung wird die obige Diazolösung im Verlauf von 20 Minuten zur Durchführung der Kupplungsreaktion zugegeben. Nach dem Rühren während weiterer 30 Minuten werden 200 g Wasser zugegeben, es wird auf 70ºC erhitzt und 800 g Wasser werden tropfenweise im Verlauf von einer Stunde zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird dann allmählich abgekühlt und bei Raumtemperatur unter Absaugen filtriert. Das Produkt wird mit Ultraschall in Methanol gewaschen und unter verringertem Druck getrocknet, wobei 5,1 g dunkel-rötliches purpurnes Pulver [1,4-Bis(2'- hydroxy-3',6'-diphenylaminocarbonylnaphth-1-ylazo)benzol] (Schmelz/Zersetzungspunkt: 348,0ºC) (Zersetzung) erhalten werden.
Das IR-Spektrum dieser Verbindung (KBr-Verfahren) ist in Fig. 1 dargestellt. Beispiel 2 Synthese von 1,4-Bis{2'-hydroxy-3',6'-di(2"-chlorphenylaminocarbonyl)naphth-1'-ylazo}benzol
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren mit der Ausnahme, dass 13,5 g 2- Hydroxy-3,6-di-(2'-chlorphenylaminocarbonyl)naphthalin für 2-Hydroxy-3,6-diphenylaminocarbonylnaphthalin in Beispiel 1 eingesetzt werden, werden 6,3 g dunkel-bläuliches purpurnes Pulver [1,4-Bis{2'-hydroxy-3',6'-di(2"-chlorphenylaminocarbonyl)naphth-1'-ylazo}benzol] erhalten (Schmelz/Zersetzungspunkt: 262,3ºC (Zersetzung)). Beispiel 3 Synthese von 1,4-Bis- {2'-hydroxv-3',6'-di-(3"-nitrophenylaminocarbonyl)naphth-1'- ylazo}benzol
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren mit der Ausnahme, dass 14,2 g 2- Hydroxy-3,6-di-(3'-nitrophenylaminocarbonyl)naphthalin für 2-Hydroxy-3,6-diphenylaminocarbonylnaphthalin in Beispiel 1 eingesetzt werden, werden 6,8 g dunkel-bläuliches purpurfarbenes Pulver [1,4-Bis-{2'-hydroxy-3',6'-di-(3"-nitrophenylaminocarbnyl)naphth-1'-ylazo}benzol] erhalten (Schmelz/Zersetzungspunkt: 283,9ºC (Zersetzung)). Beispiel 4 Synthese von 1,4-Bis-{2'-hydroxy-3',6'-diphenylaminocarbonylnaphth-1'-ylazo)-2-chlorbenzol
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, mit der Ausnahme, dass 2,4 g 2- Chlor-1,4-phenylendiaminsulfat für 1,4-Phenylendiamin in Beispiel 1 eingesetzt werden, werden 4,7 g dunkel-bläuliches purpurnes Pulver [1,4-Bis-(2'-hydroxy-3',6'-diphenylamino-carbonylnaphth-1'-ylazo)-2-chlorbenzol] erhalten (Schmelz/Zersetzungspunkt: 255,7ºC (Zersetzung)). Beispiel 5 Synthese von 1,4-Bis-{2'-hydroxy-3',6'-di-(2"-chlorphenylaminocarbonyl)naphth-1'- ylazo}-2-chlorbenzol
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, mit der Ausnahme, dass 2,4 g 2- Chlor-1,4-phenylendiaminsulfat für 1,4-Phenylendiamin in Beispiel 1 eingesetzt werden, und dass 13,5 g 2-Hydroxy-3,6-di-(2'-chlorphenylaminocarbonyl)naphthalin für 2-Hydroxy-3,6- diphenylaminocarbonylnaphthalin eingesetzt werden, werden 5,4 g dunkel-bläuliches purpurnes Pulver [1,4-Bis-(2'-hydroxy-3',6'-di-(2"-chlorphenylaminocarbonyl)naphth-1'-ylazo}2-chlorbenzol] erhalten (Schmelz/Zersetzungspunkt: 285,0ºC (Zersetzung)).
Die spektralen Eigenschaften dieser Verbindung sind in Fig. 2 dargestellt.

Verfahren zur Messung der spektralen Eigenschaften

Messvorrichtung: Macbeth Spectrophotometer CE-7000 System (Mecbeth).
Messverfahren: Ein Poly(vinylchlorid)-Formling für die Bewertung, erhalten gemäß dem in "Herstellung einer PVC-Folie" beschriebenen Verfahren, einem der Bewertungsverfahren für Bisazoverbindungen, die in dem Versuchsteil beschrieben werden, wird zur Prüfung der spektralen Eigenschaft verwendet.
Es wird beobachtet, dass die Absorptionswellenlänge ins Rote auf etwa 600 bis 670 nm verschoben ist, was eine Anwendung dieser Verbindung in organischen photoleitenden Materialien oder ähnlichen nahelegt.

Beispiel 6

Synthese von 1,4-Bis-{2'-hydroxy-3',6'-di-(3"-nitrophenylaminocarbonyl)naphth-1'-ylazo}-2-chlorbenzol

Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren mit der Ausnahme, dass 2,4 g 2- Chlor-1,4-phenylendiaminsulfat für 1,4-Phenylendiamin in Beispiel 1 eingesetzt wurden, und dass 14,2 g 2-Hydroxy-3,6-di-(3'-nitrophenylaminocarbonyl)naphthalin für 2-Hydroxy-3,6- diphenylaminocarbonylnaphthalin eingesetzt wurden, werden 6,0 g dunkel-bläuliches purpurnes Pulver [1,4-Bis-(2'-hydroxy-3',6'-di-(3"-nitrophenylaminocarbonyl)naphth-1'-ylazo}-2-chlorbenzol] erhalten (Schmelz/Zersetzungspunkt: 292,3ºC (Zersetzung)). Beispiel 7 Synthese von Bis< 4-(2'-hydroxy-3',6'-diphenylaminocarbonylnaphth-1'-ylazo)phenyl}methan
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, mit der Ausnahme, dass 2,0 g Bis(4- aminophenyl)methan für 1,4-Phenylendiamin in Beispiel 1 eingesetzt wurden, werden 5,7 g dunkel-bläuliches rotes Pulver [Bis{4-(2'-hydroxy-3',6'-diphenylaminocarbonylnaphth-1'-ylazo)-phenyl}methan] erhalten (Schmelz/Zersetzungspunkt: 204,5ºC (Zersetzung)).
Die spektralen Eigenschaften dieser Verbindung sind in Fig. 3 dargestellt. Die spektrale Eigenschaft wird gemäß dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 5 beschrieben gemessen. Es wird beobachtet, dass die Absorptionswellenlänge in Rote um 580 bis 680 nm verlagert wurde, was eine Anwendung dieser Verbindung in organischen photoleitenden Materialien oder ähnlichen nahelegt. Beispiel 8 Synthese von Bis{-(2'-hydroxy-3',6'-diphenylaminocarbonylnaphth-1'-ylazo)phenyl}ether
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, mit der Ausnahme, dass 2,0 g Bis(4- aminophenyl)ether für 1,4-Phenylendiamin in Beispiel 1 eingesetzt wurden, wurden 4,4 g dunkel-bläuliches rotes Pulver [Bis{4-(2'-hydroxy-3',6'-diphenylaminocarbonylnaphth-1'-ylazo)phenyl}ether] erhalten (Schmelz/Zersetzungspunkt: 297,5ºC (Zersetzung)). Beispiel 9 Synthese von Bis{4-(2'-hydroxy-3',6'-diphenylaminocarbonylnaphth-1'-ylazo)phenyl}sulfon
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, mit der Ausnahme, dass 2,5 g Bis(4- aminophenyl) für 1,4-Phenylendiamin in Beispiel 1 eingesetzt wurden, werden 6, 7 dunkelbläuliches rotes Pulver [Bis{4-(2'-hydroxy-3',6'-diphenylaminocarbonylnaphth-1'-ylazo)phenyl}sulfon] erhalten (Schmelz/Zersetzungspunkt: 298,5ºC (Zersetzung)). Beispiel 10 Synthese von 1,4-Bis- {3',6'-di(benzimidazolon-5"-ylaminocarbonyl)-2'-hydroxynaphth- 1'-ylazo)benzol
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, mit der Ausnahme, dass 14,8 g 3,6- Di(benzimidazolon-5'-ylaminocarbonyl)-2-hydroxynaphthalin, synthetisiert gemäß der japanischen Patentanmeldung Nr. 8-530874, für 2-Hydroxy-3,6-diphenylaminocarbonylnaphthalin in Beispiel 1 eingesetzt werden, werden 7,9 g dunkel-bläuliches purpurnes Pulver [1,4-Bis{3',6'- di(benzimidazolon-5"-ylaminocarbonyl)-2'-hydroxynaphth-1'-ylazol)benzol] erhalten (Schmelz/- Zersetzungspunkt: 284,1ºC (Zersetzung)).

Versuche

Die in Beispiel 10 erhaltene Bisazoverbindung wurde zur Bewertung der Beständigkeit gegenüber Wasser, chemischen Agentien, Lösungsmitteln, Licht, Wärme und der Migration verwendet und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1

Bewertungsverfahren

[Wasserbeständigkeit]

Ein g der Probe wird zu 20 g Wasser gegeben und durch Beschallung während 20 Minuten dispergiert. Nach dem Kochen während einer Minute wird das Gemisch abgekühlt, filtriert und das Filtrat wird beobachtet.
Es wird keine Verfärbung beobachtet A
Es wird sehr geringe Verfärbung beobachtet B
Es wird eine geringe Verfärbung beobachtet C
Verfärbung D
Stark verfärbt E

[Beständigkeit gegenüber Lösungsmittel und chemischen Mitteln]

Ein g der Probe wird zu 20 g der Testflüssigkeit(1) gegeben und durch Beschallung während 5 Minuten dispergiert. Nach der Filtration wird das Filtrat beobachtet.
(1)Testflüssigkeit: Aceton, Methanol, Xylol, 5%ige wässerige HCl
Es wird keine Verfärbung beobachtet A
Es wird sehr geringe Verfärbung beobachtet B
Es wird eine geringe Verfärbung beobachtet C
Verfärbung D
Stark verfärbt E

Herstellung der PVC-Folie für die Bewertung

Ein Teil Probe wird zu 100 Teilen einer Masse, bestehend aus 100 Teilen PVC, 50 Teilen Diocytylphthalat, 2 Teilen Zinnmaleat, 0,4 Teilen Calciumstearat und 0,6 Teilen Bariumstearat gegeben, dann wird während 5 Minuten bei 140ºC mit einem Zweiwalzenmischer vermischt und dann wird bei 100 kgf/cm² unter Bildung einer 1 mm dicken PVC-Testfolie komprimiert.

[Lichtechtheit]

1) Die oben beschriebene PVC-Testfolie wird zur Bewertung in 35 mm · 110 mm Folien geschnitten.
2) Eine Hälfte einer Testfolie von 1) wird maskiert und mit einem Bewitterungsapparat (K. K. SHIMADZU SEISAKUSHO; Suntester XF-180/Xenonlampe) während 100 Stunden belichtet. Beide der maskierten und nichtmaskierten Flächen werden kolorimetrisch gemessen und die Lichtechtheit wird auf der Grundlage von AE, dem Farbunterschied zwischen den beiden Flächen berechnet.
ΔE < 2 A
ΔE = 2 - 3 B
ΔE = 3, 5 C
ΔE = 5 - 8 D
ΔE > 8 E

[Thermostabilität]

1) Die oben beschriebene PVC-Testfolie für die Bewertung wird in 30 mm · 30 mm- Folien geschnitten.
2) Eine Testfolie von 1) wird in einer Thermostatenkammer bei 170ºC 60 Minuten aufbewahrt. Die Testfolie wird dann kolorimetrisch vor und nach der Wärmebehandlung gemessen und die Thermostabilität wird auf der Grundlage des Farbunterschieds, AB vor und nach der Wärmebehandlung bewertet.
ΔE < 2 A
ΔE = 2 - 3 B
ΔE = 3 - 5 C
ΔE = 5 - 8 D
ΔE > 8 E

[Beständigkeit gegenüber Migration]

1) Die oben beschriebene PVC-Testfolie für die Bewertung wird in 40 mm · 50 mm- Folien geschnitten.
2) Hundert Teile der Masse, die bei dem obigen Absatz verwendet wurde, und 5 Teile Titanweiß werden wie oben verarbeitet und in 40 mm · 60 mm-Folien geschnitten.
3) Die Folie von 2) wird auf die Folie von 1) mit der Seite von einer Folie, passend mit der Seite der anderen Folie, gelegt und mit einem Gewicht von 100 gf/cm² belastet.
4) 3) wird bei 70ºC 24 Stunden stehengelassen. Die Beständigkeit gegenüber der Migration wird auf der Grundlage des Grads bewertet, wie die Migrations in der Titanweiß-Folie aufgetreten ist.
Keine Übertragung A
Geringe Übertragung B
Übertragung C
Beachtliche Übertragung D Beispiel 11 Synthese von 1,4-Bis{2'-hydroxy-3',6'-di(2"-chlorphenylureidocarbonyl)naphth-1'- ylazo}benzol
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, mit der Ausnahme, dass 16,2 g 2- Hydroxy-3,6-di(2'-chlorphenylureidocarbonyl)naphthalin für 2-Hydroxy-3,6-diphenylaminocarbonylnaphthalin in Beispiel 1 eingesetzt wurden, wurden 7,1 g dunkel-bläuliches purpurnes Pulver [1,4-Bis{2'-hydroxy-3',6'-di(2"-chlorphenylureidocarbonyl)naphth-1'-ylazo}benzol] erhalten (Schmelz/Zersetzungspunkt: 220,3ºC (Zersetzung)). Beispiel 12 Synthese von. 14-Bis{2'-hydroxy-3',6'-di(2"-pyridylaminocarbonyl)naphth-1'-ylazo)-2- chlorbenzol
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, mit der Ausnahme, dass 2,4 g 2- Chlor-1,4-phenylendiaminsulfat für 1,4-Phenylendiamin in Beispiel 1 eingesetzt wurden, und dass 11,5 g 2-Hydroxy-3,6-di-(2'-pyridylaminocarbonyl)naphthalin, synthetisiert gemäß der japanischen Patentanmeldung Nr. 10.518183T, verwendet wurden, wurden 4,7 g dunkelbläuliches purpurnes Pulver [1,4-Bis-{2'-hydroxy-3',6'-di-(2'-pyridylaminocarbonyl)naphth-1'- ylazo}-2-chlorbenzol] erhalten ((Schmelz/Zersetzungspunkt: 266,4ºC (Zersetzung)). Beispiel 13 Synthese von 2,7-Bis(2'-hydroxy-3',6'-diphenylaminocarbonylnaphth-1'-ylazo)-9- fluorenon
In 20 g Wasser wurden 1,23 g 2,7-Diamino-9-fluorenon suspendiert und durch Zusatz von 1,5 g 35% Chlorwasserstoffsäure aufgelöst. Die Diazotierung erfolgte durch tropfenweise Zugabe einer Lösung von 0,73 g Natriumnitrit, gelöst in 5 g Wasser, während die Temperatur bei 0ºC gehalten wurde. Dann wurden 4 g 42%ige Fluorborsäure zugegeben und das Bisdiazoniumsalz, das präzipitierte, wurde abfiltriert. Andererseits wurden 3,82 g 2-Hydroxy-3,6- bis(phenylaminocarbonyl)naphthalin in 80 g N-Methyl-2-pyrrolidon gelöst, anschließend wurden 0,57 g Natriummethoxid zugegeben und aufgelöst und dann wurde bei 15ºC aufbewahrt. Zu dieser Lösung wurde eine Lösung des obigen Tetrazoliumsalzes, gelöst in 20 g N-Methyl-2- pyrrolidon, im Verlauf von 20 Minuten zur Durchführung einer Kupplungsreaktion zugegeben. Nach dem Rühren während einer weiteren Stunde wurden 0,8 g Essigsäure zugegeben und dann wurden 150 g Methanol langsam zugegeben. Das Produkt wurde durch Filtration unter Absaugen isoliert, mit Ultraschall in Wasser und Methanol gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet, wobei 3,4 g dunkel-bläuliches purpurnes Pulver [2,7-Bis(2'-hydroxy-3',6'-diphenylaminocarbonylnaphth-1'-ylazol)-9-fluorenon] erhalten wurden (Schmelz/Zersetzungspunkt: 333,6ºC (Zersetzung)).

Beispiel 13-2

Elektrophotographische Eigenschaften von 2,7-Bis(2'-hydrox -3',6'-diphenylaminocarbonylnaphth-1'-ylazo)-9-fluorenon

Ein Teil der Azoverbindung, erhalten gemäß Beispiel 13, wurde mit einem Teil Poly(vinyl)butyral) (Sekisuki Chemical Co., S-LIEC BH-3) und 10 Teilen Cyclohexanon in einer Kugelmühle dispergiert. Die dispergierte Azoverbindung wurde auf eine Aluminiumplatte unter Verwendung einer Stabbeschichtungsvorrichtung aufgebracht und dann getrocknet. Zu diesem Zeitpunkt betrug die Dicke des Films etwa 0,5 um. Auf die so erhaltene Trägerbildungsschicht wurde eine Lösung, bestehend aus einem Teil N-Ethylcarbazol-3-aldehyddiphenylhydra-zon und einem Teil eines Polycarbonatharzes (TEIJIN Chemicals Co., Panlite K-1285), gelöst in 20 Teilen 1,2-Dichlorethan, so aufgetragen, dass nach dem Trocknen ein 20 um-dicker Film erhalten wurde, wobei eine Trägertransportschicht erhalten wurde. Auf diese Weise wurde in elektrophotoempindliches Material, bestehend aus zwei Schichten, erhalten.
Die Halbwertsbelichtung (E1/2) als Empfindlichkeit für das photoempfindliche Material wurde von dem obigen photoempfindlichen Material mittels einer elektrostatischen Kopierpapier-Testvorrichtung (Kawaguchi Denki Seisakusho Modell EPA-8100) gemessen. Das Material wurde zuerst durch Corona-Entladung bei -5,0 kV an dunkler Stelle elektrifiziert und dann mit weißem Licht bei einer Beleuchtung von 20 Lux zur Bestimmung der Belichtungsmenge, die erforderlich ist um das Oberflächenpotential auf die Hälfte des Anfangswertes zu erniedrigen, belichtet.
Die so bestimmte Halbwertsbelichtung (E1/2) betrug 2,3 lux·s. Das Oberflächenpotential nach ausreichender Belichtung (Restpotential) (nach der Belichtung mit 200 lux·s) betrugt - 1 V.

Beispiele 14 bis 38

Gemäß dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 13 beschrieben, mit der Ausnahme, dass die als Diaminkomponenten in der folgenden Tabelle 2 angegebenen Amine für das 2,7- Diamino-9-fluorenon in Beispiel 13 eingesetzt wurden, und dass als Kupplerkomponenten die Kuppler, die in der folgenden Tabelle 2 angegeben sind, für 2-Hydroxy-3,6-bis(phenylaminocarbonyl)naphthalin eingesetzt wurden, wurden Azoverbindungen synthetisiert. Die Schmelz/Zersetzungspunkte der synthetisierten Azoverbindungen sind in Tabelle 2 angegeben.
Die photoempfindlichen Materialien wurden in Beispiel 13-2 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass jede der in den Beispielen 17, 20, 22, 23, 28, 32 und 33 synthetisierten Azoverbindungen anstelle der Azoverbindung, die in Beispiel 13-2 verwendet wurde, eingesetzt wurde und dass ihre Empfindlichkeiten (Halbwertsbelichtung E1/2) bestimmt wurden. Die bestimmten E1/2 und Restpotentiale sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2 Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung)

Verwendete Materialien (Amin/Kuppler)

Beispiel 14: 2,5-Di-(4'-aminophenyl)-3,4-oxadiazol/2-Hydroxy-3,6-bisphenylaminocarbonylnaphthalin
Beispiel 15: 2,5-Di-(4'-aminophenyl)-3,4-oxadiazol/2-Hydroxy-3,6-bis(3'-nitrophenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 16: 2,5-Di-(4'-aminophenyl)-3,4-oxadiazol/2-Hydroxy-3,6-bis(2'-ethylphenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 17: 2,5-Di(4'-aminophenyl)-3,4-oxadiazol/2-Hydroxy-3,6-bis(2'-chlorphenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 18: 2,5-Di-(4'-aminophenyl)-3,4-oxadiazol/2-Hydroxy-3,6-bis(2'-chlorphenylureidocarbonyl)naphthalin
Beispiel 19: 2,7-Diamino-9-fluorenon/2-Hydroxy-3,6-bis(2'-nitrophenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 20: 2,7-Diamino-9-fluorenon/2-Hydroxy-3,6-bis(2'-ethylphenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 21: 2,7-Diamino-9-fluorenonl2-Hydroxy-3,6-bis(2'-chlorphenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 22: 2,7-Diamino-9-fluorenon/2-Hydroxy-3,6-bis(2'-chlorphenylureidocarbonyl)naphthalin
Beispiel 23: 2-(4'-Aminophenyl)-6-aminobenz-1,3-oxazol/2-Hydroxy-3,6-bisphenylaminocarbonylnaphthalin
Beispiel 24: 2-(4'-Aminophenyl)-6-aminobenz-1,3-oxazol/2-Hydroxy-3,6-bis(3'-nitrophenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 25: 2-(4'-Aminophenyl)-6-aminobenz-1,3-oxazol/2-Hydroxy-3,6-bis(2'-ethylphenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 26: 2-(4'-Aminophenyl)-6-aminobenz-1,3-oxazol/2-Hydroxy-3,6-bis(2'-chlorphenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 27: 2-(4'-Aminophenyl)-6-aminobenz-1,3-oxazol/2-Hydroxy-3,6-bis(2'-chlorphenylureidocarbonyl)naphthalin
Beispiel 28: 2-(4'-Aminophenyl)-6-aminobenz-1,2,3-triazol/2-Hydroxy-3,6-bisphenylaminocarbonylnaphthalin
Beispiel 29: 2-(4'-Aminophenyl)-6-aminobenz-1,2,3-triazol/2-Hydroxy-3,6-bis(3'- nitrophenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 30: 2-(4'-Aminophenyl)-6-aminobenz-1,2,3-triazol/2-Hydroxy-3,6-bis(2'- ethylphenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 31: 4,4'-Diamino-α-cyanostilben/2-Hydroxy-3,6-bisphenylaminocarbonylnaphthalin
Beispiel 32: 4,4'-Diamino-α-cyanostilben/2-Hydroxy-3,6-bis(3'-nitrophenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 33: 4,4'-Diaminoazobenzol/2-Hydroxy-3,6-bisphenylaminocarbonylnaphthalin
Beispiel 34: 4,4'-Diaminoazobenzol/2-Hydroxy-3,6-bis(3'-nitrophenylaminocarbonyl)- naphthalin
Beispiel 35: 4,4'-Diaminodiphenylsulfid/2-Hydroxy-3,6-bis(3'-nitrophenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 36: 4,4'-Diaminodiphenylsulfid/2-Hydroxy-3,6-bis(2'-chlorphenylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 37: 4,4'-Diaminodiphenyldisulfid/2-Hydroxy-3,6-bisphenylaminocarbonylnaphthalin
Beispiel 38: 4,4'-Diaminodiphenyldisulfid/2-Hydroxy-3,6-bis(3'-nitrophenylaminocarbonyl)naphthalin Beispiel 39 Synthese des Calciumsalzes von 1,4-Bis(2'-h droxy-3'6'-dihydroxvcarbonylnaphth-1'- ylazo)benzol
In 30 g Wasser wurden 1,1 g p-Phenylendiamin dispergiert und durch Zugabe von 5,2 g 35%iger Chlorwasserstoffsäure aufgelöst. Die Diazotierung erfolgte durch tropfenweise Zugabe einer Lösung von 1,7 g Natriumnitrit, gelöst in 10 g Wasser, während die Temperatur bei 0ºC gehalten wurde. Andererseits wurden 4,6 g 2-Hydroxy-3,6-dihydroxycarbonylnaphthalin in 10 g Wasser suspendiert, durch Zugabe von 28,0 g 10%igem wässerigem Natriumhydroxid und 13,5 g 5%iger Kollophoniumlösung gelöst und dann bei 13(±2)ºC gehalten. Zu dieser Lösung wurde die obige Diazolösung tropfenweise im Verlauf von 30 Minuten zugegeben und dann wurde weiter 90 Minuten gerührt. Nach der Einstellung des pH-Werts des Reaktionsgemisches auf 9,0 bis 9,5 wurde eine Lösung von 4,4 g Calciumchloriddihydrat, gelöst in 40 g Wasser, tropfenweise zur Bildung eines Lackes zugegeben. Nach einer Stunde wurde das Gemisch auf 70ºC gebracht, 30 Minuten stehengelassen und dann allmählich auf Raumtemperatur gekühlt. Dazu wurden 200 g Wasser zugegeben und dann wurde durch Absaugen filtriert. Das Produkt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 1,94 g dunkel-bläuliches purpurnes Pulver [Calciumsalz von 1,4-Bis(2'-hydroxy-3',6'-dihydroxycarbonylnaphth-1'-ylazo)benzol] (Schmelz/Zersetzungspunkt: 412,1ºC (Zersetzung)) erhalten wurden.
Das IR-Spektrum dieser Verbindung (KBr-Verfahren) ist in Fig. 4 dargestellt.

Beispiele 40 bis 44

Gemäß dem in Beispiel 39 beschriebenen Verfahren, mit der Ausnahme, dass als Diaminkomponenten die Amine, die in der Tabelle 3 angegeben sind, für p-Phenylendiamin von Beispiel 39 eingesetzt wurden, dass als Kupplerkomponente die in Tabelle 3 angegebenen Kuppler für 2-Hydroxy-3,6-dihydroxycarbonylnaphthalin eingesetzt wurden und dass 1, 1 bis 1, 2 Äquivalente Calciumchloriddihydrat verwendet wurden, wurden Azoverbindungen synthetisiert. Die Schmelz/Zersetzungspunkte der synthetisierten Azoverbindungen sind in Tabelle 3 angeführt. Tabelle 3 Tabelle 3 (Fortsetzung)

Verwendete Materialien (Amin/Kuppler)

Beispiel 40: 2-Chlor-1,4-phenylendiamin/2-Hydroxy-3,6-bishydroxycarbonylnaphthalin
Beispiel 41: 1,5-Phenylendiamin-2-sulfonsäure/2-Hydroxy-3,6-bishydroxycarbonylnaphthalin
Beispiel 42: Naphthylendiamin/2-Hydroxy-3,6-bishydroxycarbonylnaphthalin
Beispiel 43: 1,4-Phenylendiamin/2-Hydroxy-3-hydroxycarbonyl-6-phenylaminocarbonylnaphthalin
Beispiel 44: 1,4-Phenylendiamin/2-Hydroxy-3-hydroxycarbonyl-6-(5'-chlor-2,4'-dimethoxyphenyl)aminocarbonylnaphthalin

Versuche

Für die Beispiele 40, 41 und 43 wurden Druckfarben gemäß JIS K5101 hergestellt und gestreckt. Die erhaltenen Farbwerte sind in Tabelle 4 angegeben. Als Farbwerte werden die dominante Wellenlänge λd, die Anregungsreinheit Pe und der Glanz bzw. Weißgrad, wie in JIS Z8701 beschrieben, angegeben. Tabelle 4

Beispiele 45 bis 50

Gemäß dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 13 beschrieben, mit der Ausnahme, dass als Diaminkomponente die in der folgenden Tabelle 5 angegebenen Diamine für 2,7-Diamino- 9-fluorenon eingesetzt wurden und dass als Kupplerkomponenten die in der Tabelle 5 angegebenen Kuppler für 2-Hydroxy-3,6-bis(phenylaminocarbonyl)naphthalin eingesetzt wurden, wurden Azoverbindungen synthetisiert. Die Schmelz/Zersetzungspunkte der synthetisierten Azoverbindungen sind in Tabelle 5 angegeben. Tabelle 5 Tabelle 5 (Fortsetzung)

Verwendete Materialien (Amin/Kuppler)

Beispiel 45: p-Phenylendiamin/2-Hydroxy-3-methoxycarbonyl-6-(3'-nitrophenyl)aminocarbonylnaphthalin
Beispiel 46: p-Phenylendiamin/2-Hydroxy-3-methoxycarbonyl-6-benzyloxycarbonylnaphthalin
Beispiel 47: p-Phenylendiamin/2-Hydroxy-3,6-bis(phenoxycarbonyl)naphthalin
Beispiel 48: p-Phenylendiamin/2-Hydroxy-3,6-bis(benzothiazol-2'-ylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 49: 2-Nitro-1,4-phenylendiamin/2-Hydroxy-3,6-bis(4',5'-dicyanoimidazol-2'- ylaminocarbonyl)naphthalin
Beispiel 50: p-Phenylendiamin/2-Methoxy-3-(benzimidazolon-5'-ylaminocarbonyl)-6- phenylaminocarbonylnaphthalin

Industrielle Anwendbarkeit

Die erfindungsgemäßen Bisazoverbindungen sind neue Verbindungen und es wird erwartet, dass die als Pigmente mit ausgezeichneter Beständigkeit gegenüber Wasser, chemischen Agentien, Lösungsmitteln, Wärme und ähnlichen verwendet werden können.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

Fig. 1 ist ein IR-Spektrum der gemäß Beispiel 1 erhaltenen Bisazoverbindung.
Fig. 2 zeigt die spektralen Eigenschaften der gemäß Beispiel 5 erhaltenen Bisazoverbindung.
Fig. 3 zeigt die spektralen Eigenschaften der gemäß Beispiel 7 erhaltenen Bisazoverbindung.
Fig. 4 ist ein IR-Spektrum der gemäß Beispiel 39 erhaltenen Bisazoverbindung.

Claims

1. Bisazoverbindung der folgenden allgemeinen Formel [I]:

A-N=N-E-N=N-A' [I]

worin

A und A' gleich oder verschieden sein können und die folgende allgemeine Formel [II] darstellen:

worin

Y für -(CONH)n-X oder -COR steht,

Y' für -(CONH)n-X' oder -COR' steht, und

X und X' gleich oder verschieden sein können und für eine gegebenenfalls substituierte aromatische Gruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe mit einer konjugierten Doppelbindung stehen,

n eine ganze Zahl von 1 oder 2 bedeutet,

R und R' gleich oder verschieden sein können und für eine Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Benzyloxygruppe, eine Phenoxygruppe oder eine Phenacyloxygruppe stehen,

R&sub2; für ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylalkylgruppe steht;

Q für eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine Nitrosogruppe steht und m eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist, und

wenn eine der Gruppierungen R und R' eine Hydroxygruppe ist, sie optional ein annehmbares Salz bilden kann; und wobei E für eine cyclische Gruppe mit einer konjugierten Doppelbindung steht.

2. Bisazoverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Y für - (CONH) n-X und Y' für -(CONH)n-X' steht, wobei X, X' und n wie oben definiert sind.

3. Bisazoverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass E für eine Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Arylengruppen, Gruppierungen der allgemeinen Formeln [III] und [V]

-Ar-M-Ar'- [III]

worin Ar und Ar' jeweils unabhängig voneinander für eine gegebenenfalls substituierte Aryl- oder heterocyclische Gruppe mit einer konjugierten Doppelbindung stehen, M für eine Gruppe steht, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Einfachbindung, -CH&sub2;-, -CH=C(E')-, worin E' für Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Niedrigalkylgruppe oder eine Cyanogruppe steht, -O-, -S-, -S-S-, -CO-, -COO-, -SO&sub2;-, -N(T)-, worin T für eine gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Niedrigalkylgruppe steht, -N = N-, -CH=CH-φ-CH=CH-, worin φ eine Arylengruppe ist, und der Formel [IV]:

worin G für -O-, -S- oder -NH- steht;

worin L für > N-CH&sub3;, > C=0 oder > C=S steht; steht.

4. Pigment, umfassend die Bisazoverbindung nach Anspruch 1.

5. Druckfarbe, umfassend die Bisazoverbindung nach Anspruch 1.

6. Anstrichmittel, umfassend die Bisazoverbindung nach Anspruch 1.

7. Färbemittel für Kunststoffe, umfassend die Bisazoverbindung nach Anspruch 1.

8. Organischer Fotoleiter, umfassend die Bisazoverbindung nach Anspruch 1.

9. Verfahren zur Herstellung der Bisazoverbindung nach Anspruch 1, umfassend die Diazonisierung einer Verbindung der allgemeinen Formel [VI]:

H&sub2;N-E-NH&sub2; [VI]

worin E für eine cyclische Gruppe mit einer konjugierten Doppelbindung steht, und

die Kupplung der erhaltenen Bisdiazoniumverbindung mit einer Verbindung der allgemeinen Formel [VII]:

Y für -(CONH)n-X oder -COR steht,

Y' für -(CONH)n-X' oder -COR' steht,

X und X', die gleich oder verschieden sein können, jeweils für eine gegebenenfalls substituierte aromatische Gruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe mit einer konjugierten Doppelbindung stehen,

n eine ganze Zahl von 1 oder 2 bedeutet,

R und R', die gleich oder verschieden sein können, jeweils für eine Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Benzyloxygruppe, eine Phenoxygruppe oder eine Phenacyloxygruppe stehen,

gegebenenfalls, wenn R und R' für eine Hydroxygruppe steht, die weitere Verformung zu einem Lack bzw. einem Farblack führt.