TW385326B

TW385326B - Bis-azo compound and process

Info

Publication number: TW385326B
Application number: TW086115477A
Authority: TW
Inventors: Ryuzo Ueno; Masaya Kitayama; Kenji Minami; Hiroyuki Wakamori
Original assignee: Kabushikaishueno Seiyaku Oyo K
Priority date: 1996-10-23
Filing date: 1997-10-21
Publication date: 2000-03-21
Also published as: WO1998017728A1; EP0882767B1; JP3393870B2; EP0882767A4; EP0882767A1; US5965715A; ATE237660T1; KR100470501B1; KR19990076736A; CN1211270A; DE69720976T2; CN1098316C; DE69720976D1

Description

88.,8. ίΑ7 !Β7 五、發明說明（2 ) (式中，Y示-(CONH)n-X或-COR、 Y'示-(CONH)n-X ’ 或-COR，、 X及）Γ可為相同或相異，亦可具有取代基之芳族基或可具有取代基之共賴雙鍵鍵结之雜環基）、 η為1或2之整數、 R及R'可為相同或相異，亦羥基、碳原子數為1〜6之可為分枝的烷氧基、苄氧基、苯氧基或苯醢甲氧基。 R2為氫原子，碳原子數為1〜6之可為分枝的烷基、碳原子數為1〜6之醸基或苯烷基、為碳原子數為1〜6之可為分枝的烷基碳原子數為1〜 6之可為分枝之烷氧基、鹵原子、硝基或亞硝基，r為0〜3 之整数；惟R或R’之任一者為羥基時，可形成為可接受的塩； E示具有共甎雙鍵鍵结之環狀基]。本發明說明書中之色材係指染料、顔料、油墨、塗枓、印刷油墨及電荷產生材料等。又本發明亦後有闞上述雙偁氮化合物之製造方法者，其特徵為將下列一般式[VI]化合物於25 °C Μ K之溫度進行重氮化反應3至180分鐘， Η2Ν-Ε-ΝΗ2 [式中，Ε示具有共轭雙鍵鍵结之環狀基] 然後將所得雙重氮基化合物與下列一般式[V I I ]化合於6 0 C Μ下之溫度物進行1至2 4小時之偁合反應， [VII] [式中，Y示-(COHH)n-X或-C0R、私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (，請先閱讀背面之注意事項再ί本頁) 裝--------訂---------線 [VI] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(Q)m 經濟部中央標準局Μ工消費合作杜印¾ A7 B7 五、發明説明Ο ) 坊妬镅城本發明係有闞新_雙偶氮化合物及其製法者。菹知持術偶氮化合物在染料、顔料、霣荷產生材料等方面相當有用，畏久K來有多種此類化合物提供使用。尤其近年來己關發出逋於OPC用的多種化合物。例如，日本特開平7 -234530號公報揭示之以羥基萘二羧酸亞胺作為偶合劑之高感度且射久性優越的霣荷產生材料。在此所提出的亞胺係2-羥基桀-4, 5-二羧酸亞胺。琎明夕描沄本發明偽以製得射水性、耐蕖品性、射溶劑性、耐热性等優越的雙偁氮系之色材為特激。本發明係提供採用2-羥基菜-3,6-二羧酸、酿、醣胺或釀脲衍生物作為偶合麵，分子中具有2個偶氮基之新穎雙偶氮化合物，含有該物之色材及上述雙偶氮化合物之製造法。亦即，本發明係有關下述一般式[I]所示雙偁氮化合物及含有此化合物之色材者， A-H=N-E-N=H-A' [I] [式中，A及A'可為相闻或不同之下列一般式[II] , ., —裝 ( ,ί、 (請先閲讀t而之注意事项4埤"本瓦)

、1T icl

(Q)m A 7 B7 五、發明説明（3 ) Y ’ 示-(CONH)n-X '或-COR ’、 X及可為相同或相異，亦可具有取代基之芳族基或可具有取代基之共軛雙鍵鍵结之雜瓖基、 R及R'可為相同或相異，亦羥基、碳原子數為1〜6之可為分枝的烷氧基、苄氧基、苯氧基或苯醢甲氧基、 η為1或2之整數、 R2為氫原子，碳原子數為1〜6之可為分的烷基、碳原子數為1〜6之釀基或苯烷基， Q為碳原子敝為1〜6之可為分枝的烷基，碳原子數為 1〜6之可為分枝之烷氧基、鹵原子、硝基或亞硝基，β為 0〜3之整數]。又，當此雙偁氮化合物之R及R'之主少一者為羥基時亦可藉由金屬化合物形成沈澱色料。經濟郎中央標準局員工消費合作社印奴 •(請先間讀背面之注念事項再4¾衣f ) 如前所述，本發明中之偁合劑（Μ —般式[II]表示的基及[VII]表示的化合物）係M2 -羥基祭-3,6 -二羧酸亞胺、醢脲或羧酸衍生物為原枓。作為原料之2 -羥基萘-3,6-二羧酸係在菜齡鉀等鉀塩之存在下，藉由在高溫高懕下令二氧化碳與2-羥基菜鉀反應的柯耳伯史密特（Kolbe-Schmitt)法予Μ製得。醵肢或麵脲係於硫烷（suef ola ne)等溶劑中利用氮化碗醢基等依常法製得酸氯化物，再於其中賴由與胺類或脲索類反應而製得。或利用三氯化磷或二環己基羰二亞胺等與胺類或尿素類直接反應而斛得。闢於胺類或尿素類，亦即Y及Y'中構成基X或5(’之化合物，為可具有取代基之芳族胺化合物，例如苯胺（X或X’為本紙張尺度適州中國S孓標华（cns : λ-丨規洛（：u) < 24,牵1 5 3 9 2 6 1 ΑΊ Β7 五、發明説明(4 ) 苯基）、α-或/9-胺基荼（X或X'為祭基）、胺基憩醌（X或X’ 為趙醒基），可具有取代基之共軛雙鍵鍵結的雜現化合物，可列舉如胺基苯并眯唑鼷（X或X'為苯并咪唑國基）胺基咔唑（X或X’為咔唑基）、胺基吡啶（X或X’為吡啶基）、胺基1« 唑（X或X'為《唑基）、胺基苯并B*唑（X或X’為苯并！*唑基）、胺基咪唑（X或X'為畔唑基）、再者胺基吲睐（X或X’為吲睬基）、胺基*吩（X或X’為α吩基）、胺基苯并I*畊（X或X’ 為苯并α肼基）、胺基吖啶（X或X’為吖啶基）、胺基睹啉（ X或X’為時啉基）等。至於此等化合物之取代基可例示如鹵原子、硝基、低級烷基、氰基、苯氣基、醢胺基（例如苯基胺基羰基）等。再者此等之苯基或醣胺基可具有其他取代基，例如鹵原子、低級烷基、低级烷氧基、烷基胺基磺鼸基、請基等。鶫由使上述胺基化合物與氰酸鉀反應，可得對應的尿紫。亦即，例如由苯胺可得苯基尿素。經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 —rn In ml n^i is r‘l ,. (請先閲讀背面之注意笋項再4v'icT本页) ..¾ Υ及Ρ亦可示-COR或-COR'。R及IT可為相同或相異，示羥基、碳原子數為1〜6,宜為1〜4之可為分枝的烷氧基、尤其是甲氣基、乙氧基、苄氧基、苯氧基或苯醢甲氣基，包含於此等基中的芳環亦可具有取代基，例如鹵原子、低级烷基等。 R2基為氫原子、碳原子數為1〜6,宜為1-4之可為分枝之烷基，尤其是甲基、乙基；碳原子数為1〜6,宜為1 〜4之騸基，尤其是乙醢基；成苯烷基，苯烷基可具有取代基，例如鹵原子，低级烷基等。本紙張尺度通用中國阑家標嗥（CNS ! Λ4«洛：.210 <297公缘Ϊ 6 3 9 2 6 1 經濟部中央標隼局貞工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（5 ) Q表示祭核上可具有取代基，Q示碳原子數為1〜6、宜為1〜4之可為分枝的烷基、尤指甲基、乙基；碳原子數為 1〜6,宜為1〜4之可為分枝的烷氣基，尤指甲氧基、乙氧基；鹵原子、硝基或亞硝基。取代基之數目m通常為0,亦可高逹3個為止。但在禁核之第1位置上不具有取代基。本發明之雙偁氮化合物可賴一般式[VI]所示二胺類以亞硝酸納等進行重氬化反應，然後將所得之雙簠氮化合物與上述2-羥基萘-3,6-二羧酸、_、醣胺或醣脲進行偶合反應而製得。再者，當R或R'為羥基時，亦可使用邃當的金震塩，例如Ca、Ba、Mn、Sr等之塩予Μ色澱化。至於二胺類，亦即構成Ε之化合物，係指具有二個胺基直接連结至具有共轭雙鍵鍵结之環狀基上的化合物，此環狀基可具有取代基，例如鹵原子、低级烷基、烷氧基、撖基、硝基、磺醢基等。使用於製造本發明之雙偶化合物的代表性胺類為具有伸芳基、一般式[III]及[V]所示基本骨幹之二胺； -Ar_M-Ar’- [III] [式中，Ar*及Ar’為各自獨立，分別示可具有取代基之芳基或共轭雙鍵鍵结之雜環基、Μ為選自下列姐群之基單鍵雄結、-CH2-、-CH2C(EM-(E’為氳、鹵原子、低級烷基成概基）、-0 _ ' -S- N - S - S - ' -CO-' -COO- ' - S 0 2 - ^ - N ( T)-(T為可具有取代基之苯基或低級烷基）、-N = N-、-CH = CH-0 -CH=CH-(4為伸芳基）及式[IV]之基，本紙張尺度適用中阈阈家漂準；CNS) ,.\4現洛（：丨〇.<297公雄 39 2 6 1 ^ J . , T^水 Γ ' (請先間讀背而之注意事項再填、rcT本页) '11 A7 B7 五、發明説明（β )

(式中，G示·或- NH-)]， [V] (式中·乙示 >h-ch3 ' >〇 = 〇或 >c = s] 〇此等二胺類之具體例如下所示。 (1) 伸芳基二胺群，例如可具有取代基之伸苯基二胺、伸蔡基二胺、伸趙基二胺等、 (2) -Ar-M-Ar'-群，例如為單雄雄结者： Η2Ν-^^Μ〇)-ΝΗ2 - -ί -I 二一 ntn - -as- I— I - - I In i m 請先閲讀背而之注意事項再填巧本頁)

-IT

經濟部中央標隼局員工消f合作社印製

木紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4呪樁S 210 < 2ιη免） 8 3 9 26 1

A B7 五、發明説明（7 )Μ為-CH = C(E')-之例 H2N-h^-CH=CH-hQ> nh2H2N_0_CH=9'H0_NH2 H2N-h^KCH=C-^_>-NH2 O 6n' H2N—^~y—C=CH~^ jl~NH2 h2n-^^-c=ch-〇-nh2 (請九閲請背而之注念卞项fr填寫本页) 丨裝. Μ為·0- ' -S 例： h2n^Q-s-^^-nh2

訂經濟部中央標隼局貞工消費合作社印聚 ΉθνΧ3-ΝΗ2

H2N N=N-< >-NH 2 本紙張尺度適用中國ill家標阜（CNS ) Λ4堤格：H) - 247； 9 3926 1 B7 B7 經濟部中央標準局貞工消费合作社印^ 五、發明説明（3 ) Μ為-CH = CH-决-CH = CH-之例： h2n-^^-ch=ch-〇Lch=ch-^^-nh2

Q h2n-<^^-ch=ch/^ch=ch-^^-nh2 M為式[IV]的二胺之例：

(3)具有一般式[V]所示基本#幹之二胺類的例子

等。由二胺類製得雙重氮化合物之方法並無特別限制，使用Μ亞硝酸納將芳族第1级胺類重氮化的一般方法即可。雙重氮化合物再與前述2 -羥基禁-3,6 -二羧酸、醮、醢胺、或醯脲進行偶合反應、此反應間樣地可採用常用方法賁_。 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本ΪΓ)

本紙張尺度適用t國國家榡準（CNS ) Λ4叱格（210〆21厂公皂.! 10 3 9 2 6 1 A7 B7 五、發明説明（9 ) 本發明雙偶氮化合物可使用於顔料、印刷油墨、塗料、高分子材料用捏練著色料、有機光導霣髖等。以下以實施例說明。奮撇俐1 1,4-雙（2’-羥基-3’6’-二苯基胺基羰基萘基偁氮）苯之合成 ^^-HN〇a OH HO CONH-h^> 'N=N_^3~N=N~^\

Or·、

HNOC C0NH^〇> (請先閲讀背而之注意事項再填.r>:t本瓦) -裝取1,4 -伸苯二胺1.08g懸浮於50g水中，加35»塩酸 3 . 使溶解。其後，在保持於0 t下同時滴下亞硝酸納2 . 1 g溶於10s水之溶液進行簠氮化反應。另一方面，取2 -羥基 -3,6-二苯基胺基羰基菜11.5g懸浮於230s之H-甲基-2-吡咯鼷中，添加氫氧化納1.6g溶於10g水的溶液，使溶解後保持在151C。於其中在約20分鐮歷程中添加上述重氮溶液進行偶合反應。鱅攪拌30分鏞後，加水200s、升溫至70它、在約1小時内滴下水800g。其後，徐徐冷却至室溫並抽吸遇濾。用甲酵超音波清洗生成物，減颳下乾嫌，而得帶暗紅之紫色粉末[1,4-雙（2’-羥基-3’，6’-二苯基胺基羰基禁-1·-基偁氮）苯5.1g(熔點·分解黏：348.0T：(分解））。其，紅外媒吸收光譜UBr法）如第1圈所示。奮撫例2

*1T 經濟部中央標华局員工消f合作江印焚木紙張尺度適丨*1中國阖家埭準（CNS ) .\4現烙;.21U ' 2«.)7公雄} 11 39 2 8 1 A7 B7 五、發明説明（10 ) ’，6’-二（2’〜氣苯基胺基羰基）薬- 1 , 4-雙{2 '-羥基 1 '-基偁氮}苯之合成

經濟部中央標準局®c工消t合作社印裝 M2 -羥基-3,6 -二（2’-氯苯基胺基羰基）萘13.5g取代實施例1中之2-羥基-3,6-二苯基胺基羰基萘其餘與實施例 1同法實施1,而得帶深藍之紫色粉末[1,4-雙{2'-羥基-3' ,6二（2〃-氯苯基胺基羰基）萘-1’-基偁氮}苯]6.3s(熔點·分解黏：2 6 2 . 3 Ό (分解））。 g撫例3 1,4-雙{2’-理基-3’，6’-二（3’’-硝基苯基胺基羰基）菜-1’-基偁氮}苯之合成

〇2N NOS

^^-HNOC OH HO CONH H-n=n^)-n=n^ 〇2n yj 〇 N〇2 ^-HNOC CONH-^^ M2 -羥基-3,6-二（3’-确基苯基胺基欲基）祭14.2g取代實細例1中之2 -羥基-3,6 -二苯基胺基羰基蓀，其餘與赏豳例1同法實豳而得傅深蘸之紫色粉末[1,4-雙（2’-羥基-3’，6’’-二（3·’-硝基苯基胺基欲基）絮-1’-基偁氮}苯]6.8 .裝______訂_____ 本纸張尺度適用中國國家標苹i C:\S ) ,\4犹格i 2U)a 公龟 12 3 9 26 1 A7 B7 五、發明説明（11 ) g (烙點·分解點：2 8 3 . 9 1C (分解））。 1,4-雙（2’-羥基氮）-2-氯苯之合成夂二苯基胺基羰基萘基偁

Or、

HNOC OH Cl -N=N

Or

HNOC HO CONHhQ Q (：ONH^〇> (琦先閲讀背面之注意來·項再填'?本I ) -裝-- M2-氛-1,4-伸苯基二胺硫酸塩2.4g取代實施例1中之 1,4-伸苯基二胺其餘與實施例1同法，實施而得濃魈色之紫色粉末[1,4-雙（2’-羥基-3、6'-二苯基安基羰基祭-1’-基偶氮）-2-氣苯]4.7g(熔點·分解點：255.71C (分解））。謇嘸俐5 丁 I --¾ 1,4-« (2·-羥基-3·-6 基偶氮}-2-氯苯之合成二（2 氯苯基胺基羰基）萘 ;_味--

經濟部中央標準局員工消費合作社印狀以2-氛-1,4-伸苯基二胺疏酸»2.4g取代實豳例1中之 1,4 -伸苯基二胺，及M2 -羥基-3,6 -二（2’-氢苯基胺基羰基）祭，13.5g取代實豳例1中之2 -羥基-3,6 -二苯基胺基羰仁紙張尺度適用十國國家標率·（ CNS M4况洛（2丨0, 公龟 13 39 26 1 A7 B7 五、發明説明（12 ) 基萘，其餘與實施例1同法實施，而得帶深藍之紫色粉末[ 1,4-雙2'-羥基-3’，6’-二（2’·-氣苯基胺基羰基）萘-1’-基偁氮）-2-氯苯]5.4g(熔點·分解點：285.Ot：(分解））。其分光特性如第2圈所示。分光特忡夕湎宙法測定櫬器：Mcbeth分光光度計· CE-7000系统（Mcbeth 公司製造）。測定方法：採用試驗例中所記載之雙偁氮化合物之評估方法中[聚氯乙烯板片之製作]項中製得之評估用聚氣乙烯成形《测定其分光特性。结果顯示吸收波畏向長波方向移至600〜670η®附近為止，暗示可適用於有櫬光導霣«材料等方面。奮_例fi 1,4-雙（2·-羥基-3’，6’二（3’’-硝基苯基胺基羰基）菜 -1 基偶氮3-2-氯苯之合成 02Nv N〇2 b- (請先閲讀背面之注意事項再填艿本IT)

、1T 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 o2n b-

HO CONH N=NHW Q CONH HNOC NO, 以2 -氮-1,4 -伸苯基二胺硫酸埴2.4g取代實施例1中之 1,4 -伸苯基二胺，及Μ 2 -羥基-3,6 -二（3’-硝基苯基胺基欲基）菜14.2s取代實施洌1中之2 -羥基-3,6 -二苯基胺*羰基菜，其餘與實豳例1同法實胞，而得帶深籃之紫色粉末[ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )戍4規格（210 < 2Ή公釐 1 Λ A7 B7 五、發明説明（13 ) 1,4-雙{2'-羥基-3’6’-二（3’·-硝基苯基胺基羰基）萘-1·-基偁《Π-2-氯苯]6.0g(熔點*分解點·· 292.3X：(分解））。窗嫵俐7 雙[4-(2’_羥基-3’，6’-二苯基胺基羰基萘-1’-基偶氮苯基}甲烷之合成

裝--- -(請先閲讀背面之注意V項再填寫本f )

經濟部中央標隼局員工消費合作社印 K雙（4-胺基苯基）甲烷2.0 g取代實DSS例1中之1,4-伸苯基二胺，其餘與實施例1同法實施而得帶深藍之紅色粉末[雙（4-(2’羥基-3’，6’-二苯基胺基羰基菜-1'-基偁氮 )苯基}甲烷]5.7g(熔點·分解點：204.5Τ：(分解））。其分光特性如第3圓所示。分光特性係實施例5記載的方法予以測定。结果顯示吸收波畏向畏波畏方向移至580 rin〜680ΠΒ為止。暗示可適用於有櫬光導霣艚材料等方面奮嫵俐8 雙（4-(2’-羥基-3',6’-二苯基胺基羰基絮 }醚之合成基偁氮訂 t _______

HNOC OH

Or

HNOC

HO CONΗ

-ο • m flmfl m· mfl HI nn 1 - is · 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210/ 297公釐,丨 15 39 2 6 1

A7 _B7_ 五、發明説明（14 ) Μ雙（4 -胺基苯基）醚2.Og取代實施例中之1,4 -伸苯二胺，其餘與實腌例1同法實胞，而得箝深藍之紅色粉末[雙 U-(2’-羥基-3、6·-二笨基胺基羰基萘-1·-基偁氮）苯基）醚]4.4g(熔點·分解點：297.5T (分解））。奮撫例9 雙（4-(2'_羥基-3',6'-二苯基胺基羰基萘-1'-基偶氮 )苯基}碾之合成 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f ) 訂 ^so2-^-

經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -o-

xr>

HNOC 以雙（4 -胺基苯基）諷2.5 s取代實施例1中之1,4 -伸苯基二胺，其餘與實施例1同法實施，而得帶深藍之紅色粉末[雙{4-(2’_羥基- 3’，6’-二苯基胺基羰基萘-1’-基偁氮）笨基）通]6.7g(熔點•分解點：298.5 ΐ (分解））。奮淪例1 0 1,4-雙{3’，6’-二（苯并咪唑酮-5’’-苯胺基羰基）-2’-羥基蓀-1’-基偶氮）苯之合成

HNOC OH

N=N xx>〇本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格ί 211卜2V7公t 16 3 9 2 6 1 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（ l5) 以依照日本特願平8-53087 4號申請案合成的3,6-二（苯并咪唑酮-5’-基胺基羰基）-2 -羥基菜14.8g取代實施例中之2-羥基-3,6-二笨基胺基羰基萘，其餘與實施例1同法實施，而得帶深藍之紫色粉末[1,4-雙（3’，6’-二（苯并眯唑_-5’’-基胺基羱基）-2’-羥基荼-1’-基偁氮）-苯]7.98( 熔點·分解點：284.lt：(分解））。 fet 俐採用實腌例10製得之雙偁氮化合物進行耐水性、耐藥品性、耐溶劑性、耐光性、耐移行性之评估，所得结果如第1表所示。第1表

雙偁氮化合物色澤附水性耐藥品性 5%HC1 、耐溶劑性丙酮甲酵二甲苯附光性 — 耐熱性耐移行性實施例10之雙偶氮化合物暗紅紫色 ' 1 A 1 A t A A A A A A 评估方法 (耐水性）取試料lg加水至20g水中，以超音波使分敗20分鐮。煮沸1分鐘後冷却過濾，覼察濾液。

完全未發琨有蕃色 A

著色櫬其微小 B 本紙悵尺度適用中阀阐家標隼（CNS ) Λ4現格i. 21» X 公％ ) . 7 9 Q 0 « ! -(請先閲讀背面之注念事項再填.r?本f )

A7 B7 五、發明説明（16 ) 少許著色 c

有著色 D

著色顯著 E (耐溶劑及耐藥品性）取試料Is加至20g之試驗液（1)中，Μ超音波使分敗5 分鐘。過濾後觀察濾液。 (1)試驗液：丙嗣、甲酵、二甲苯、5%HC1水完全未發現有著色 A 著色極其微小 B 少許著色 C 有著色 D 著色顯著 E；评估用聚慊枥Η夕靱作於PVC100份、苯二甲酸二辛醣50份、順丁烯二酸錫2 份、硬脂酸钙0.4份及硬脂酸鋇0.16份混合而成的混合物 100份中添加試枓1份，Κ二根輥輪櫬在140Τ混練5分鐘後，於1 0 0 k g f / c η 2加）K ,而得厚度1 β β之Ρ V C試片。經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ' (請先閲讀背面之注意事項#填巧本f ) (射光性） 1) 將上述轷估用聚氛乙烯試片裁切成35»nX llOma。 2) 將1)之轼Η遮掩一半後，採用Weather-aeter(島津製作所製造：Sun Tester XF-180 «燈）照射100小時。分別測定已遮掩及未遮掩部份之顔色，由二者之色差ΔΕ予以評估。

△ E= 2M 下 A 本紙張尺度適用中阀國家標苹（CNS ) Λ4規格（公康） 18 39 2 6 1 A7 B7 五、發明説明（17 )

△ E= 2〜3 B

A E= 3〜5 C

Δ E = 5〜 8 D △ E = 8以上 E (酎热性） 1)將上述評估用聚氣乙烯試片裁切 ^30mniX 30mm ° 2)將 1)之試片置放於 1 7 0 1C之恒溫裝置6 0分鐘，测定加热前後試片之顔色 • 由二者之色差 Δ E予Μ評估。 △ E = 2以下 A △ E = 2〜 3 B △ E = 3〜 5 C △ E = 5 ~ 8 D △ E = 8W 上 E 乂請先閱讀背面-之注适事項再填-itT本f ) /'裝--- 訂經濟部中央標準局員工消f合作社印製 (酎移行性） 1) 將上述評估用聚氯乙烯試片裁切成40β®χ 50ππι。 2) 將先前使用的配合枓100份及钛白粉5份與前述同法加工，裁切成40anX6〇Bm。 3) 於2)之板片上將1)之轼片一端叠合，施加負載使成 100gf/c»2 0 4) 將3)在70t：置放24小時。依移行至呔白板片上的程度予Μ評估。

無移行性 A

稍有移行性 B

有移行性 C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格l 21UX 297公t ) 19 3 9 26 1 A7 B7 五、發明説明（l8 ) 有相當程度的移行性窗_例1 1 1 , 4-雙{2 ’ 羥基-3 ’，6 ’ -基偁氮}笨之合成二（2’’-氛苯基脲基羰基）薬

CI

Vhnochnoc oh

Cl VHNOCHNOC

N=N-^^-

經濟部中央標隼局員工消費合作社印來 M2-羥基-3,6-二（2’-氯苯基脲基羰基）萘16.2g取代實施例1中之2-羥基-3,6-二苯基胺基羰基萘，其餘與賨施例1同法賨施，而得帶深藍之紫色粉末[1,4-雙{2’-羥基-3',6〜二（2’’-氮苯基脲基截基）菜-1’-基偁氮}苯]7.18( 熔解·分解黏：220.3 ¾ (分解））。奮_例1 2 1,4-雙（2'-理基_3',6’-二（2’'-啦嗤基胺基親基）薬_ 1’-基偁氮）-2-氯苯之合成

<^J-HNOQ OH Cl N=N

-HNOC

HO CONH-Ν=Ν-/~Λ q CONH- N- M 2-氯-1 , 4-伸苯基二胺疏酸塩2 . 4g取代實施例1中之本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210〆2(>7公釐） 20 3 926 1 ΚΊ Β7 五、發明説明（19) 1,4 -伸苯基二胺，及以依照日本特取代實施例1中之1,4-伸苯基二胺，及以依照日本特願平8-269985號申講案合成之2-羥基-3,6-二（2’-吡啶基胺基羰基）萘11.5g取代實施例1中之2-羥基-3,6-二苯基胺基羰基萘，其餘與實施例1 間法資施，而得濃藍色之紫色粉末[1,4-雙（2’-羥基- 3’， 6’-三（2’-吡啶基胺基羰基）萘-1’-基偁氮}2-氣苯]4.78( 熔點·分解點：266.4^ (分解））。窗 _ «Μ 3 2,7 -雙{2' -羥基-3’，6' -二苯基胺基羰基萘-1· -基偶氮）-9-薄酮之合成 (請先閲讀背面之注意事項再喻筠本页) :装·

訂取2,7-二胺基-9-荛嗣1.238懸浮於2(^水中，加35% 塩酸1.5s使溶解。其後，逢予保持在Ot：,邊予滴下0.73g 亞硝酸納溶於5s水的溶液進行重氮化反應。其後，加42¾ 硼氟化氫酸4s,過濾收集析出之雙簠氮塩。另一方面，將 2 -羥基-3,6 -雙（苯基胺基羰基）萘3.82s溶於80gH -甲基- 2-吡咯酮中，再加入甲氧納〇.57g,溶解後保持在15它。於其中以約20分鐘歷程添加溶解有上述雙偶氮塩（ tetrazonium)於20gN -甲基- 2-Ult略酮之溶液逸行偁合反懕。持績攪伴1小時Μ上後，添加醋酸〇.8g,接著徐徐添加甲酵15 0g。藉由抽吸過濾方式收集得生成物，Μ水及甲酵 2 1 食經濟部中央標隼局員工消f合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格 ( ；MU < 2ιΠ 4後） 39 2 6 1 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20 ) 進行超音波溏洗，減壓下乾煉，而得帶深藍之紫色粉末[ 2,7-雙（2’-羥基-3’，6’-二苯基胺基羰基薬-1’-基偶氮）-9-^_]3.4g(熔點·分解點：333.61C (分解））。鸾_俐H 2 2,7-雙（2·-羥基-3·,6'-二苯基胺基羰基薬-1'-基偶氮）-9-荛酮之電子照相特性藉由球磨櫬將實施例13所得之偁氮化合物1份，聚乙烯酵縮丁醛（積水化學工業股份有限公司製造，Eslek BH-3)1份，瓖己醑10份一起進行分散。以棒狀塗布器塗布此偁氮化合物之分散液於鋁板之上並予乾燥。此時之膜厚為約0.5μπι。於如此獲得之«荷產生曆上塗布溶解有N -乙基咔唑-3-醛二苯基腺1份及聚碳酸酯樹脂（帝人化成股份有限公司製造，Panlite K-1285)l份於1,2 -二氛乙烷20份中之溶液，並使乾煉膜厚為2〇μΒ,而形成電荷輸送曆。如此可 '得具有由二靥構成感光曆之霣子照相感光體。作為感光體之感度指機的半衮曝光量（Ε1/2)係藉由靜霄影印紙試驗裝置（川口霣櫬製作所製造Model ΕΡΑ-8100 予Μ测定。首先在陰暗處M-5.0V_由霣量放電其帶霣、其次以照度20 lux之白色曝光，並求出表面霣位衮減至初期表面霣位之一半時所補的曝光Μ。如此求得的半衮曝光*(Ex)2.3Ux.sec.,又，經充分曝光後（200 lux.sec_光後）之表面霣位（殘留霣位）為_ 1 V 〇奮）俐1 4〜3 8 (請先閱讀背1&之注意麥項再填，??本")

木紙張尺度適用中國國家椋隼（CNS ) Λ4規格（：：丨0 < 公铎 22 3 9 2 6 1 A7 _B7 五、發明説明（21) 以第2表之後所示的二胺取代實施例13之2 ,7 -二胺基-9 -薄酮，及以第2表之後所示的偁合劑取代實施例13之2-羥基-3,6-雙（苯基胺基羰基）萘，其餘與實施例13同法實施而合成偶氮化合物。所合成偶氮化合物之熔點·分解點如第2表所示。再者，K實施例17、20、22、23、28、32及33合成的個別偶氮化合物取代實胞例13-2所用的偁氮化合物，其餘與實施例13-2間法製作感光體及测定感度（半褒曝光量E1/ 2)。求得的E1/2及殘留電位如第2表所示。 (請先閱請背面之注意事項界填"本可) 經濟部中央標準局負工消费合作社印繁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規洛ί 2Ui ' ’公蜂 23 3 9 26 1 A7 B7 五、發明説明（22 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 H-* 〇 — CJT Η— 駐將 s ^ 淇，2 α ο, i i 1 〇 O άΕ δτ •9 ! 〇χά ο ο ό. ά. s> 〇 p Q i 士 "Cpcj 1 X0C i i ό ό "rtjj UPh n a> 笼 m m % 拥 κ 放 1$ CO ►—* ο 00 ο CO OJ CO 00 η CO CO ►— d ίτ ® ? 晒\ 5w -(請先閲讀背面之泣愈节項弄填寫木f) 本紙張尺度適用中阂國家榇準（CNS ) Λ4規格210 乂 297公碴； 3 9 2 8 1 五、發明説明（23 A7 B7 經濟部中央標準扃員工消费合作社印犁 μ- CO κ* 00 Η* --α m Ϊ « 1 >9 P 9" Q" 〇xic 〇 o 0. 6. ^ $ α α 1 1. X X 8χχχ ί χ έ f χό： i i ο ο άΩ H. ί.工 i f χά： ο ο & &Ω 涵 m a> 豸 N· m m % 通 m 摊 m 成 m 成成 QMK 2m ο CO ο Ο co CS3 c〇 Ο 07 CO -^3 s 边 35 1 V CN3 CO \ . < \ 03 ®\ Sw g \碎筠 z (請先閱讀背而之注意事項再填蹲本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（_；ΠϋΧ 297公,f ) 25 3 9 2 6 1 __B7 五、發明説明（24 ) 經濟部中央標苹局員工消費合作社印製 CO CO CO 1— ND 〇 SJT测 g ^ SS 2 α α i i 8 8 X IE 秦 2：〇Χά! § i o o άΩ άΩ a. a X X 1 % Ψ 〇χά：〇 o 6rQ 6r° z . ft, 'Q 〇χά 〇 O 6Ί 涵 n cr a> 签 N- m 通雒 m w φ m m 魅 CO No* s CO CO * CJ1 〇 CO CN3 CN3 00 d 3S 5r 1 \ co 5 \ o 1 V CO < \ ^ iS ^ 晒\ sra 5 (請I閱讀背面之注意事項再填‘??本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CN'S ) Λ4規格（21U、297公.屯） 26 3 9 2 6 1 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（25 CO cn CO A 実施例編號 fVHNOC OH ^ N _ HO CONHH^ (^-mod b〇NH^ QkhnoP HonhhQ 偁氮化合物之構造式暗紅紫色紅紫色藍紫色色調 290.9-C ! 271.1.C Z77.6-C 分解点 2.8 / -2 V (lux-'sec) /. 残留霉位 (請先閲讀背面之注意事項再填窩本頁) 1— mu in^i nnn ' 訂 .----- 0 fn tn^ i nn · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!(W 297公$ ) 〇 7 3 9 2 6 1 __B7 五、發明説明（26 ) 經濟部中央標牟局負工消t合作社印製 CO 00 CO CO 03 実施例編號 ο, α X .x 1 8 X X 8ngc ir X 1 P f χόί i i 〇 o i i x ^ x _ cyQ CrQ 偶氮化合物之構造式暗紅紫色暗紫紅色紫紅色色調 1 278.7-C 230· 9.C L..…― 291.8-C 分解点 i \ r < ' CO (lux-'sec) / 残留m位人請先閲绩背面之注意事項尽填寫本瓦) 本纸張尺度適用中國國家標隼（（'NS ) Λ4坭格W/公,f :ι 3 9 2 5 1 A7 B7 五、發明説明（27) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CJ CO o CO CO ss 撕酗詻 itua IPi ss S P P X 0： .1 .S 2土 χά： Ο 〇 ό ό A a § I xoc 8 〇χώ： i · i 干 m 干 m σ a ξ P Q" pr2 X X 8xrf 2： X ..皆 § § 6. 0. >9 P uPS m n> 豸 N< m m 抖 w ffir 通成羅拥 (? 雔呂 cn d cva 00 -0 03 o ΓΟ 00 CN3 b 〇 35 . 晒\ 5m g \g5 鄉2姍(* ) (請先閲請背1&之注意事項^填'>'-:?冬頁) ，.裝— 訂--- ml mV ^mfl —^n · 本紙浪尺度適用中國國家標隼（cns ) Λ4規格（2丨〇 ) 2 9 3 9 2 6 1 五、發明説明（28 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CJ CO CO CO CO m | n 1 Q" pr2 丄. X Ϊ Φ f .号〇x)ic i i P Q 1 1 i Φ ir xic 〇 o 0 6 Q1 ol 2Φ 〇χά： i i ά, ό. -〇° >9 涵 n cr n> 兹 N- m 随 Ά 拥 Φ 通 m m m CO CO —5 d c〇 00 d CN3 CO ro cn d φ 25 5r 1 \ CNJ CO \ . < N 〇 1 v to CO \ · < N ^ 诩二 ®\ Sw g \辟 S. 3 濉2姍(Μ) —I ' / -裝訂 (請先閲讀背面之注意事項#填寫本f) 本紙張尺度適用中國國'家標率（CNS ) Μ規格（；：1Ua 2^公堵） 30 39 26 1 五、發明説明（29) 經濟部中央榡準局員.工消费合作社印製 ω CJ 〇 CO CJl 実施例縝號 ^^HNOCOH ^n=n-〇-s-s-〇-n=n-〇 ^^-HNOC-^ CONH-^^ ^^HNOCC»H HOCONK-^^ Q-n=n-Q-s-^n=n^ o2K no2 (Λ-hnoc oh ho conh-/) , 一〇2}j-moP Honh^°2 偁氮化合物之構造式紫紅色紫红色紅紫色 _1 色調 297.0*C 301.5-C 1 287.0.C 分解点 (lux-'sec) / 残留電位 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格1: 2l·) < 297公埯：ι 3 9 2 6 1 A7 B7 五、發明説明（3〇經濟部中央標準局员工消费合作社印製 CO 00 実施例纗虢 ^~VHN〇qC)H HCJCONH-^^ Q^=n-〇-s-s-〇-n=n^Q 〇2ν. p Q ^°2 ^^-HNOC CONH-^) 偁氮化合物之構造式紅紫色色調 310.7.C 分解点 (lva-'sec) / 残留《位满2她(1;) (請先閱請背Φ之注意事項再填寫本頁) 裝--- 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（公t ) 3926 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印狀 Β7 五、發明説明（3ΐ ) 使用原料（胺/偁合劑）實施例14: 2 ,5 -二（4' -胺基苯基）-3,4 -二唑/ 2-羥基-3, 6-雙苯基胺基羰基萘實施例15: 2,5 -二（4’-胺基苯基）-3,4 -11等二唑/ 2-羥基-3, 6-雙（3’-硝基苯基胺基羰基）萘實施例16: 2,5-二（4 胺基苯基）-3,4-B写二唑/ 2-羥基-3, 6-雙（2'-乙基苯基胺基羰基）萘實施例17: 2 ,5-二（4’-胺基苯基）-3,4-時二唑/ 2-羥基-3, 6-雙（2’氯苯基胺基羰基）萘實施例18: 2,5 -二（4’-胺基苯基）-3,4 -呜二唑/ 2-羥基-3, 6-雙（2’氯苯基脲基羰基）萘實施例19: 2,7-二胺基-9-雜酮/ 2-羥基-3,6-雙（2’-硝基苯基胺基羰基）萘實施例20: 2,7 -二胺基-9-荛酮/ 2-羥基-3 ,6 -雙（2’-乙基苯基胺基羰基）萘實施例21: 2,7-二胺基-9-鲔酮/ 2-羥基-3,6-雙（2’-氛基苯基胺基羰基）萊實施例22: 2,7 -二胺基-9 -穽酮/ 2-羥基-3,6 -雙（2’-氯苯基脲基羰基）萘實施例23: 2-(4’-胺基苯基）-6 -胺基苯并-1,3 -1>写唑/ 2-羥基菜實施例24: 2-(4’-胺基苯基）-6-胺基苯并-1,3-11弯唑/ 2-羥基-3,6-雙（3’-硝基苯基胺基羰基）祭實施例25: 2-(4’-胺基苯基）-6 -胺基苯并-1,3 -11等唑/ 2-羥 .M氏浪尺度適用中闺國家標在；CNS ) 4 年 (請先-M讀背1&之注意f項界填'"本頁) •裝丁 -.¾ A7 B7 五、發明説明（32 ) 基-3 ,6-雙（2’-乙基苯基胺基羰基）萘實施例26: 2-(4’-胺基苯基）-6 -胺基苯并-1,3 -唑/ 2-羥基-3 , 6-雙（2氣苯基胺基羰基）萘實施例27: 2-U·-胺基苯基）-6 -胺基苯并-1，3 -B等唑/ 2-羥基-3,6-雙（2’-氰苯基脲基羰基）萘實施例28: 2-(4’-胺基苯基）-6-胺基苯并-1,2,3-三唑/2- 羥基-3,6-雙苯基胺基羰基菜賨_例29: 2-(4’-胺基苯基）-6-胺基苯并- l,2,3-三唑/2-羥基-3,6-雙（3’-硝基苯基胺基羰基）萘實_例30: 2-(4’-胺基苯基）-6-胺基苯并- l，2,3-三唑/2-羥基-3,6-雙（2’-乙基苯基胺基羰基）薬實施例31: 4,4-二胺基-α-氰基二苯乙烯/ 2-羥基-3,6 -雙苯基胺基羰基萘實施例32: 4 ,4-二胺基-α -氰基二苯乙烯/ 2-羥基-3 ,6-雙 (3’-硝基苯基胺基羰基）萘實豳例33: 4,4-二胺基偁氮苯/ 2-羥基-3,6-雙苯基胺基羰基祭經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 ~ (請先間讀背面之注意事項再填巧衣厅) 實豳例34: 4,4-二胺基偁氮苯/ 2-羥基-3,6-雙（3’-硝基苯基胺基羰基）萘實腌例35: 4 ,4-二胺基二苯基碗醚/2-羥基-3,6-雙（3·-硝基苯基胺羰基）萘簧拖例36: 4,4-二胺基二苯基碗链/2-羥基-3,6-雙（2’-氯苯基胺基羰基）桀實腌例37: 4,4 -二胺基二苯基二碲醚/ 2-羥基-3,6 -變苯基本紙悵尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4*見洛（2丨0 < 297 :，>.緣） 3 4 3 9 2 6 1 經濟部中央標隼局負工消费合作社印繁本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4現格（ΟΠ公炤） 3 92 6 1 A7 _._B7_ 五、發明説明（33) 胺基羰基萘實施例38: 4 ,4-二胺基二苯基二硫醚/2-羥基- 3,6-雙（3'-硝基苯基胺基羰基）萘 1,4-雙（2’-羥基-3·,6'-二羥基羰基萘-1·-基偶氮）-苯之鈣塩的合成

將1.U之對伸苯基二胺分散於30s水中，加35*塩酸. 5.2g予以溶解，其後，邊予保持在01C邊予加入溶解有亞硝酸納1.7g於10g水之溶液進行重氮化反應。另一方面，將2-羥基-3,6-二羥基羰基萘4.6S懸浮於l〇g水中，添加10 %氫氣化納水溶液28.0及5%松脂溶液13.5s使溶解.然後保持在13( 土 2)Ό。於其中在約30分》歷程中滴加上述之重氮化合物溶液，再攪拌90分鑪。將反應液之pH調整成 9.0〜9.5,於此溶液中滴加溶解有氯化鈣二水和物4.4s於 40g水之溶液，使成色澱化。經1小時後，升溫至70¾，置放約30分鏞，然後徐徐放冷至室溫，加水200g,予K油吸逢濾。水洗生成物並予乾燥，而得帶深藍色之紫色粉末[ 1,4-雙（2·-羥基- 3·,6’-二羥基羰基祭-1’-基偶氮）苯之鈣塩]1.94s(熔貼·分解黏：412.lt (分解））。 3 5 、(請先閲讀背面之注意事項再填，^本1)

A7 B7 五、發明説明（34 ) 其紅外線吸光譜（KBr法）示於第4圖。奮_例40〜44 以第3表之後所示的二胺成分取代實施例39之對-伸笨基二胺，及以第3表之後所示的偶合劑取代實施例39之2-羥基-3,6 -二羥基_基蔡，及氯化鈣二水和物之使用量為 1.1位至1.2倍當量，其餘與實施例39同法實施以合成偶氮化合物。合成偶氮化合物熔點·分解黏示於第3表。 (請先閲讀背而之注意事項再填艿本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標4M CNS ) Λ4規格（2!U:< 36 3 9 2 6 1 五、發明説明（35 ) A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 Ν3 — o VJift Μ I «1 涵 m cr a> 叇 m m 抖 1 1 〇〇 x^c ςό 2：；άχ § 8, ι 1 1 1 1 1 ο1 。丨 χςς 〇' 2 <-* 〇x)5c ο ο °| 1 1 I 〇χά：〇 o °| °, ι ι ο "4： NJ t 雄 m ®Γ 思 m 摊 (Bf 通 m m 故 CST 43b σ» Ο CO CO 00 o CO CO oo 00 a 5h* 濉3她 -(請先閲讀背面之注意事項尽4::^本1)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（：丨1).< 公锋> 37 3 9 26 1 五、發明説明 36 A7 B7 經濟部中央標準局貞工消費合作社印裝

挪3她(* ) (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) •裝訂本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4%格（2!0.< 297公摩） 38 3 9 2 6 1 A7 B7 五、發明説明（37 ) 使用原料（胺/偶合劑）實施例40: 2-氯-1,4-伸笨基二胺/ 2-羥基-3,6-雙羥基基薬實賍例41: 1,5 -伸苯基二胺-2 -磺酸/ 2-羥基-3,6 -雙羥基羰基萘實腌例42: 1,5 -伸苯基二肢/ 2-羥基-3,6 -雙羥基羰基薬實施例43: 1,4 -伸苯基二胺/ 2-羥基-3 -羥基羰基-6-苯基胺基羰基菜實施例44: 1,4 -伸苯基二胺/2 -羥基-3 -羥基羰基- (5'-氛- 2’，4’-二甲氧基苯基）胺基羰基萘試胳例將實胞例40、實施例41及實施例43之產物依Jis K5101製作印刷油墨，並予展色。其色彩數據示於第4表。此色彩數據係WJis Z8701所示之主波長Ad、剌激純度Pe 及明度Y表示。表4 m nn nn In · (請先間讀背而之注意事項再填艿本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製主波長λ d 剌激純度Pe 明度Y 實胞例40 6 5 2 n m 12 . 5 % 6.6¾ 實腌例41 6 1 4 n m 13.9¾ 4.8¾ 霣胞例43 7 0 0 η η 10.1¾ 5.5¾ 實腌例45〜50 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2.1()x2')7公帑） 3 9 3926 1 A7 B7 五、發明説明（38 ) 以第5表之後所示的二胺成分取代實施例13之2,7-二胺基-9-薄酮、及以第5表之後所示的偶合劑取代實施例 13之2-羥基-3,6-雙（笨基胺基羰基）萘其餘與實施例13間法實腌Μ合成偶氮化合物。合成偶氮化合物之熔點·分解點示於第5表。 (請先閲讀背面之注意事項年填寫本ΤΓ) ,11 經濟部中央標準局負工消費合作社印製本紙張尺度適用中阈國家標隼（CN'S ) Λ4規格· ί: 2’⑴/ π:公.¾ i 40 39 28 1 五、發明説明（39 A7 B7 經濟部中央標华局負工消費合作社印製 OD at 実施例纗號 Ό^°\_ρη - η\ρ°^0 Q-n=n-0-n=w-〇〇^〇y Hoo^q H3COOCOH HqjDOOCHa ^yCHzOOC COOCH2-^^ HaCOOCOH HOjDOOCHa 〇2\_ 0 Q ^ ^^-HNOC^ 'CONH-^^ 偁氮化合物之構造式暗紅紫色暗紅紫色暗紅紫色色調· 267.1 *c 286. 3，c 305. 2 *C 分解点挪5她 (請先閲請背面之注意f項再填寫本页)

本紙浪尺度逋用中阐阀家樣嗥（CNS ; Λ·μ見格（.' 4 1 3 9 26 1 A7五、發明説明（40) 經濟部中央橾隼局員工消f合作社印聚 CJX 〇 CO 03 実施例編號 H^VHNOG OCH3 H3CO CONHv^V^l ^^-HNOC ^CONH-^^ NC^n N^-CN T VHNOC OH 〇2N ho CONH-< \ }<ν=ν^ν=ν-Η ^N〇P ~ NC^fj f| CN ，身署〇 CCs%N〇P HoN^X) ' 鸺氮化合物之構造式培紅紫色 1 i 暗藍紫色暗藍紫色色調 359.5 *c 349. 7-c 304. 6 *c 分解点铖CJ1姍() -(讀先閲讀背而之注恁^項辱填巧本页)

本紙張尺度適用中國國家標·章（CNS ) Λ4規洛；2U).<. 公.¾ 42 3 9 2 6 1 A7 _B7五、發明説明（4!) 使用原料（胺/偁合劑）例施實

二基基苯笨伸基 - 硝對T 胺胺基羰基氧甲 - 3 - 基菜羥基參 2 類，基例 _ 實氧苄 - 6 - 基羰基氧甲- 3 I 基羥 - 2 / 胺二基苯伸 - 對菜基羰基例施實例施實對萘對基羥 * 2 / 胺二基苯伸基羥 - 2 / 胺二基苯伸祭' )/ 基羰基胺基基羰基氧苯 /«V雙唑 a 并苯 /ί\ 雙 (請毛閲請背而之注念事'?序填巧本瓦) .裝例施實基羰 /2基胺胺二基基，-苯-2伸唑 4-味 1,基 - 氰基 i 二硝- - — 2 5 基羥雙萘例施實基苯伸基羰基胺對基 β9 唑咪並苯察 Τ基 -3紫基基氧胺甲基 2-苯 / -6 胺 -

、-J 忡用 0 之 h 0 0 藥耐、性水耐。異料優顔有的具性之特穎等新性為热物耐· 合及化性気劑偶溶雙耐明、發性本品明銳盟篛之圔經濟部中央標隼局員工消費合作社印製譜光收吸線外紅的物合化氮_ ES雙之 1 例施實為 _ 1 2第，第性特光分的物合化氮 E9雙之 5 例施實為圃例例豳施實實為為圃 _ 3 4 第：拿性特光分的物合化氮偁.雙之譜光收吸線外紅的物合化氮雙之本紙张尺度通片 1中國國家嘌:表（，2!<)公·$ ) 4 3 3 9 2 6 1

Claims

H3 附件二

第86115477號專利申請案申請專利範圍修正本 1. 一種下列一般式[I]所示之雙偁氮化 A-M=N-E-H=N-A' [I] [式中，A及A'可為相同或不同之下列一般式[II]所示之基，

經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (式中，Y示-(CONH)n-X或-COR、 Y ’ 示-(CONH)n-X ’ 或-C0R ’、 X及X’可為相同或相異，示可具有取代基之芳族基或可具有取代基之共軛雙鍵鍵结之雜環基）、 η為1或2之整數， R及R’可為相同或相異，示羥基，碳原子數為1至 6之可為分枝的烷氧基，苄氧基，苯氧基或苯醯甲氧 ► ·-· 基· R 2参氫原子，碳原子数為1至6之p為分枝的烷基，碳原子數為1至6之醢基或苯烷基， Q為碳原子數為1〜6之可為分枝的烷基、碳原子數篇1至6之可為分枝之烷氧基、齒原子、硝基或亞硝基，β為0至3之整数；惟R或R'之任一者為羥基時，可形成為可接受的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公楚) ' 1 39261 H3 附件二

第86115477號專利申請案申請專利範圍修正本 1. 一種下列一般式[I]所示之雙偁氮化 A-M=N-E-H=N-A' [I] [式中，A及A'可為相同或不同之下列一般式[II]所示之基，

經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (式中，Y示-(CONH)n-X或-COR、 Y ’ 示-(CONH)n-X ’ 或-C0R ’、 X及X’可為相同或相異，示可具有取代基之芳族基或可具有取代基之共軛雙鍵鍵结之雜環基）、 η為1或2之整數， R及R’可為相同或相異，示羥基，碳原子數為1至 6之可為分枝的烷氧基，苄氧基，苯氧基或苯醯甲氧 ► ·-· 基· R 2参氫原子，碳原子数為1至6之p為分枝的烷基，碳原子數為1至6之醢基或苯烷基， Q為碳原子數為1〜6之可為分枝的烷基、碳原子數篇1至6之可為分枝之烷氧基、齒原子、硝基或亞硝基，β為0至3之整数；惟R或R'之任一者為羥基時，可形成為可接受的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公楚) ' 1 39261 H3 塩， E韦具有共轭雙鍵鍵结之環狀基]。 2.如申請專利範圍第1項之雙偁氮化合物，其中，Y係-( COHH)n-X及Y'係- (CONH)n-X'者[Χ,Χ’及η之意義如同申請專利範圍第1項所述考]。 3 .如\申請專利範圍第1項之雙偶氮化合物，其中，Ε係選自可具有取代基之伸芳基，下列一般式[III]及式[V] 之基的組群者：/ A r - Μ - A III] [式中，Ar及AV為各自獨立，分別示可有取代基之芳基或共輒雙鍵鍵结之&環基，Μ為選自下列組群之基 v :單鍵鍵结，-CH2-、、-CH = C(E')-(E’為氫、鹵原子、低级焼基或氰基）、-0-、 -S-、 -S-S-、 -co-、-coo-、-S〇2-、-H(T)-(T為可具有取代基之苯基或低级综基 -N = N C H = C Η - 4 - C H = C Η - U 為伸芳基）及式[I V ] 之基， Ν一Ν [IV] 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (式中，G示-0

[V] (式中，L示〉N-CH3、 >C=0或 >C=S]。 4.如申請專利範圍第1項之雙偶氮化合物，係做為顔料者本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X297公麥） 3926 1 H3 5,如申請專利範圍第1項之雙偁氮化合物，係作為印刷油 · ·. 墨者。 6 .如申請專利範圍第1項之雙偶氮化合物，係作為塗料者 7. 如申請專利範圍第1項之雙偶氮化合物，係作為高分子材料用捏練著色料者。 8. 如申請專利is圍第1項之雙偶氮化合物，係復為有機光導電體者。 9. 一種製造申請專利範圍第1項之雙偶氮化合物之方法， .其特徵為將下列一般式[V I ]化合物於2 5 C Μ下之溫I 進行重氮化反應3至180分鐘， [VI] HaN-E-NH [式中，Ε示具有共轭雙鍵鍵结之環狀基] 然後將&所得雙重氮基化合物與下列一般式[V I I ]化合物於6 0 t： Μ下之溫度進行1至24小時之偶合反應， R20. Y

C Q )m 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 [式中，Y示-(COHH)n-X或-COR、 Y ’ 示-(COHH)n-X或-COR，、 X及X’可為相同或相異，示可具有取代基之芳族基或可具有取代基之共轆雙鍵鍵结之雜環基、 η為1或2之整數、 ~ R及R '可為相同或相異，示羥基、碳原子數為1至本紙張尺度適用中國國家標準（C N S ) A4規格（210 X 29?公爱） 39 26 1 ㈣微. _^___ H3_ 6之可為分枝的烷氧基、苄氧基、苯氧基或苯豳甲氧基 R 2為氫原子、碳原子數為1至6之可為分枝的燒基、碳原子數為1至6之醯基或苯焼_基 Q為碳原子數為1至6之可為分枝的烷基，碳原子數為1至6之可為分枝之烷氧基、鹵原子、硝基或亞硝棊 « ; 、111為0至3之整数](惟R或ϋ’為羥基時，亦可採用所希望之金雇塩化合物形成沈濺色料）。經濟部中央標準局員工福利委員會印製本紙張尺度適用中國國家標準（C N S ) A 4規格（210 X 297公爱) 39 26 1