WO2020067063A1 - 化合物、着色組成物、インク、トナー、着色樹脂組成物、及び繊維染色用組成物 - Google Patents

化合物、着色組成物、インク、トナー、着色樹脂組成物、及び繊維染色用組成物 Download PDF

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藤江　賀彦
理俊 水村
幹 植田
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富士フイルム株式会社
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    • D06P3/34—Material containing ester groups
    • D06P3/52—Polyesters

Definitions

  • the present invention relates to a compound, a coloring composition, an ink, a toner, a coloring resin composition, and a composition for dyeing a fiber.
  • Solvent Black 3 is an oil-soluble black disazo compound commonly called “Sudan Black B”.
  • Solvent Black 3 is an oil-soluble black disazo compound commonly called “Sudan Black B”.
  • Non-Patent Document 2 Announced the chemical structural formula of Solvent Black 3 (Non-Patent Document 2), and thereafter, various industrial fields such as inkjet ink, toner, oil coloring, writing implements, textile dyeing and leather dyeing. Applications have been proposed (for example, Patent Documents 1 to 7). Thus, Solvent Black 3 is currently positioned as an industrially important oil-soluble black dye. Patent Documents 8 and 9 disclose a disazo compound different from Solvent Black 3.
  • Solvent Black 3 had a problem of poor stability to heat. That is, Solvent Black 3 has various problems caused by the decomposition of the dye under use conditions and production conditions for various uses, and improvement thereof has been desired.
  • An object of the present invention is to provide a compound which can be used as an oil-soluble black dye and has better heat stability than Solvent Black 3, a coloring composition containing the compound, an ink, a toner, a coloring resin composition, and a fiber.
  • An object of the present invention is to provide a dyeing composition and an intermediate useful for producing the compound.
  • R 1 and R 2 each independently represent an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • R 3 represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a carbon atom
  • R 1 and R 2 may combine with each other to form a ring.
  • R 1 and R 2 each independently represent an unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a hydroxyl group, an alkylcarbonyloxy group or an alkylaminocarbonyloxy group having 1 to 12 carbon atoms as a substituent.
  • ⁇ 1> The compound according to ⁇ 1>, which represents an alkyl group of ⁇ 3> The compound according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein R 1 and R 2 are different.
  • ⁇ 4> The compound according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein R 3 represents a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, or an acyl group having 2 to 12 carbon atoms.
  • ⁇ 5> A compound represented by the following general formula (3).
  • R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent
  • R 13 represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a carbon atom
  • R 11 and R 12 may combine with each other to form a ring.
  • R 11 and R 12 are each independently an unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a hydroxyl group, alkylcarbonyloxy group or alkylaminocarbonyloxy group having 1 to 12 carbon atoms as a substituent.
  • ⁇ 5> The compound according to ⁇ 5>, which represents an alkyl group of ⁇ 7> The compound according to ⁇ 5> or ⁇ 6>, wherein R 11 and R 12 are different.
  • R 11 and R 12 are different.
  • R 13 represents a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, or an acyl group having 2 to 12 carbon atoms.
  • the colored composition according to ⁇ 9> comprising the compound according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4> and the compound according to any one of ⁇ 5> to ⁇ 8>.
  • An ink containing the compound according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> or the coloring composition according to ⁇ 9> or ⁇ 10>.
  • ⁇ 12> A toner containing the compound according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> or the coloring composition according to ⁇ 9> or ⁇ 10>.
  • ⁇ 13> A colored resin composition containing the compound described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> or the colored composition described in ⁇ 9> or ⁇ 10>.
  • ⁇ 14> A fiber dyeing composition containing the compound according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, or the coloring composition according to ⁇ 9> or ⁇ 10>.
  • ⁇ 15> A compound represented by the following general formula (2).
  • R 3 represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an acyl group having 2 to 12 carbon atoms.
  • a compound which can be used as an oil-soluble black dye and has better heat stability than Solvent Black 3 a coloring composition containing the above compound, an ink, a toner, a coloring resin composition, and a fiber
  • a dyeing composition and an intermediate useful for producing the above compound can be provided.
  • FIG. 3 is a view showing a 1 H-NMR (Nuclear Magnetic Resonance) spectrum (in deuterated chloroform) of compound (1-3).
  • FIG. 3 is a view showing an absorption spectrum of a compound (1-36) in a dilute solution of tetrahydrofuran.
  • FIG. 27 is a view showing a reflection spectrum of the dyed cloth obtained in Example 26.
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit and an upper limit.
  • “(meth) acrylate” represents at least one of acrylate and methacrylate
  • “(meth) acryl” represents at least one of acryl and methacryl
  • “(meth) acryloyl” is at least one of acryloyl and methacryloyl. Represents a kind.
  • R 1 and R 2 each independently represent an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • R 3 represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a carbon atom
  • R 1 and R 2 may combine with each other to form a ring.
  • R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • the alkyl group represented by R 1 and R 2 may be linear or branched.
  • the alkyl group represented by R 1 and R 2 has 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8, and more preferably 1 to 5.
  • the alkyl group represented by R 1 and R 2 may have a substituent, and the substituent is not particularly limited. Examples thereof include a hydroxyl group and an alkylcarbonyloxy group (preferably an alkylcarbonyl having 2 to 8 carbon atoms).
  • alkylaminocarbonyloxy group (preferably alkylaminocarbonyloxy group having 2 to 8 carbon atoms), cyano group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group (preferably alkylcarbamoyl group having 2 to 8 carbon atoms), arylcarbamoyl Groups (preferably an arylcarbamoyl group having 7 to 11 carbon atoms, more preferably a phenylcarbamoyl group), and an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, more preferably a phenyl group).
  • the alkyl group represented by R 1 and R 2 preferably has no substituent (that is, is an unsubstituted alkyl group).
  • R 1 and R 2 may combine with each other to form a ring.
  • R 1 and R 2 When R 1 and R 2 are bonded to each other to form a ring, R 1 and R 2 form an alkylene group.
  • the alkylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms, and more preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • the alkylene group may have a substituent, and the substituent is not particularly limited, and examples thereof include those described above as the substituent which the alkyl group may have.
  • R 1 and R 2 each represent an unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a hydroxyl group, an alkylcarbonyloxy group, or an alkylaminocarbonyloxy group as a substituent from the viewpoint of heat stability. It preferably represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably represents an unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably represents an unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms from the viewpoint of solubility and production cost. It is even more preferable to represent a group, particularly preferably to represent an unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Further, from the viewpoint of solubility, it is particularly preferable that R 1 and R 2 are different.
  • R 3 in the general formula (1) represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an acyl group having 2 to 12 carbon atoms.
  • R 3 represents a halogen atom, examples thereof include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • a fluorine atom or a chlorine atom is preferable, and a chlorine atom is more preferable.
  • R 3 represents an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms
  • an alkoxycarbonyl group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable.
  • an acyl group having 2 to 12 carbon atoms an acyl group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and an acyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable.
  • Examples of the acyl group having 2 to 12 carbon atoms include an alkylcarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms and an arylcarbonyl group having 6 to 12 carbon atoms (for example, benzoyl group). Twelve alkylcarbonyl groups are preferred.
  • R 3 is preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an acyl group having 2 to 12 carbon atoms, more preferably fluorine, from the viewpoint of heat resistance.
  • the following compounds (1-25) to (1-30) and (1-52) are compounds in which R 1 and R 2 in formula (1) are bonded to each other to form a ring.
  • Ph represents a phenyl group.
  • the compound represented by the general formula (1) is preferably produced using the compound represented by the general formula (2) as an intermediate.
  • the method for producing the compound represented by the general formula (1) will be described later.
  • R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent
  • R 13 represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a carbon atom
  • R 11 and R 12 may combine with each other to form a ring.
  • R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • the alkyl group represented by R 11 and R 12 may be linear or branched.
  • the alkyl group represented by R 11 and R 12 has 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8, and more preferably 1 to 5.
  • the alkyl group represented by R 11 and R 12 may have a substituent, and the substituent is not particularly limited. Examples thereof include a hydroxyl group and an alkylcarbonyloxy group (preferably an alkylcarbonyl having 2 to 8 carbon atoms).
  • alkylaminocarbonyloxy group (preferably alkylaminocarbonyloxy group having 2 to 8 carbon atoms), cyano group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group (preferably alkylcarbamoyl group having 2 to 8 carbon atoms), arylcarbamoyl Groups (preferably an arylcarbamoyl group having 7 to 11 carbon atoms, more preferably a phenylcarbamoyl group), and an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, more preferably a phenyl group).
  • the alkyl group represented by R 11 and R 12 preferably has no substituent (that is, is an unsubstituted alkyl group).
  • R 11 and R 12 may combine with each other to form a ring.
  • R 11 and R 12 When R 11 and R 12 are bonded to each other to form a ring, R 11 and R 12 form an alkylene group.
  • the alkylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms, and more preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • the alkylene group may have a substituent, and the substituent is not particularly limited, and examples thereof include those described above as the substituent which the alkyl group may have.
  • R 11 and R 12 each represent an unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a hydroxyl group, an alkylcarbonyloxy group, or an alkylaminocarbonyloxy group as a substituent from the viewpoint of heat stability. It preferably represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably represents an unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably represents an unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms from the viewpoint of solubility and production cost. It is even more preferable to represent a group, particularly preferably to represent an unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Further, from the viewpoint of solubility, it is particularly preferable that R 11 and R 12 are different.
  • R 13 in the general formula (3) represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an acyl group having 2 to 12 carbon atoms.
  • R 13 represents a halogen atom, examples thereof include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • a fluorine atom or a chlorine atom is preferable, and a chlorine atom is more preferable.
  • R 13 represents an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms
  • an alkoxycarbonyl group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable.
  • R 13 represents an acyl group having 2 to 12 carbon atoms
  • an acyl group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and an acyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable.
  • Examples of the acyl group having 2 to 12 carbon atoms include an alkylcarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms and an arylcarbonyl group having 6 to 12 carbon atoms (for example, benzoyl group). Twelve alkylcarbonyl groups are preferred.
  • R 13 is preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an acyl group having 2 to 12 carbon atoms, more preferably fluorine, from the viewpoint of heat resistance.
  • the compound represented by the general formula (3) is preferably produced using the compound represented by the general formula (2) as an intermediate.
  • the method for producing the compound represented by the general formula (3) will be described later.
  • R 3 represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an acyl group having 2 to 12 carbon atoms.
  • R 3 in formula (2) has the same meaning as R 3 in formula (1), and specific examples and preferred ranges are also the same.
  • the method for producing the compound represented by the general formula (2) is not particularly limited, but a preferred production method will be described in a preferred method for producing a compound represented by the general formula (1) described below.
  • the method for producing the compound represented by the general formula (1) is not particularly limited.
  • a step of condensing the ketone compound (X) with 1,8-diaminonaphthalene to synthesize an intermediate (CP) (first step); a step of forming a diazonium salt from the o-substituted aniline (Y) using a diazotizing agent and then coupling it with 1-naphthylamine to synthesize a compound represented by the general formula (2) (second step);
  • the compound (disazo compound) represented by the general formula (1) is coupled by coupling with the intermediate (CP). It is preferable to manufacture by a method including a synthesis step (third step) in this order.
  • the specific scheme is shown below.
  • 1,8-diaminonaphthalene is a reagent manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (catalog number 043-007995)
  • 1-naphthylamine is a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (catalog number N0052)
  • a ketone compound (X) is Reagents manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Co., Ltd.
  • the reaction may be performed with or without a solvent.
  • a solvent water, methanol, or ethanol can be preferably used.
  • a catalyst may be used in the first step, and concentrated sulfuric acid can be preferably used.
  • Examples of the diazotizing agent that can be used in the second step include sodium nitrite, nitrosylsulfuric acid, nitrites (eg, isoamyl nitrite), and the like.
  • Sodium nitrite is preferred because it is available at low cost.
  • Examples of the solvent that can be used in the diazotization in the second step include water, acetic acid, propionic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and the like, but water is preferable in that it is manufactured at low cost.
  • a strong acid is usually used.
  • the strong acid examples include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and methanesulfonic acid, and hydrochloric acid or sulfuric acid can be preferably used.
  • the amount of the strong acid to be used is generally 2.1 to 10 molar equivalents, preferably 2.1 to 4 molar equivalents, relative to the number of moles of the o-substituted aniline.
  • amide sulfate or urea may be used to deactivate the unreacted diazotizing agent.
  • Examples of the solvent used in the coupling reaction in the second step include water, methanol, acetone, tetrahydrofuran, acetonitrile, acetic acid, propionic acid, and a mixture thereof. Acetone, methanol and the like can be preferably used, although it depends on the reaction substrate.
  • a base may be used in combination to adjust the pH. As the base, sodium hydroxide or sodium acetate can be used, but the reaction usually proceeds sufficiently without using a base in combination.
  • the same diazotizing agent, diazotizing solvent, strong acid required for diazotizing, deactivator of unreacted diazotizing agent, and coupling solvent used in the third step can be used in the third step. Can be used.
  • the compound represented by the general formula (2) can also be used as a material (intermediate) when synthesizing the compound represented by the general formula (3).
  • the method for producing the compound represented by the general formula (3) is not particularly limited, and examples thereof include the same method as the method for producing the compound represented by the general formula (1).
  • the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (3) are dyes and can be used for various uses.
  • Examples of uses of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (3) include, for example, a coloring composition, an ink (for example, an inkjet ink), a toner, and a coloring resin composition (for example, a pellet). And the like, and a fiber dyeing composition.
  • the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (3) can be used as an oil-soluble black dye and have a higher stability to heat than Solvent Black 3, so In addition to the use in which Solvent Black 3 has been used, it can be suitably used even under higher temperature conditions.
  • high-temperature heat is instantaneously applied to the inkjet ink in the thermal method.
  • the toner is prepared by melting and kneading a dye and a resin, the dye is required to have high heat resistance.
  • Colored resin compositions, such as colored plastics, are also required to have high heat resistance because the dye and the resin are melt-kneaded in the same manner as the toner.
  • the dyeing conditions of the fiber dyeing composition may be high, and in this case, the dye used must have high heat resistance.
  • the present invention relates to a coloring composition, an ink (for example, an ink-jet ink, etc.), a toner, a coloring composition containing at least one of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (3).
  • the present invention also relates to a resin composition (for example, a pellet or the like) and a composition for dyeing a fiber. At least one of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (3) is used as a dye.
  • a technique known in each field of a coloring composition, an ink, a toner, a coloring resin composition, and a fiber dyeing composition for example, a coloring composition, an ink, a toner, a coloring resin composition
  • Other components such as additives, solvents, and resins, preparation methods, treatment methods, and the like, which can be used in the preparation of the product and the fiber dyeing composition, respectively.
  • techniques known in the respective fields of a coloring composition, an ink, a toner, a coloring resin composition, and a composition for fiber dyeing, in which Solvent Black 3 has been conventionally used can be preferably applied.
  • the colored composition of the present invention preferably contains the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (3) from the viewpoint of heat resistance and solubility in a solvent.
  • the content ratio of the compound represented by the general formula (1) to the compound represented by the general formula (3) may be (content of the compound represented by the general formula (1)).
  • ) / (Content of the compound represented by the general formula (3)) is preferably 100% by mass / 0% by mass to 40% by mass / 60% by mass, and is preferably 95% by mass / 5% by mass to 50% by mass / 50%.
  • % By mass more preferably 90% by mass / 10% by mass / 60% by mass / 40% by mass.
  • the ink, toner, colored resin composition, and fiber dyeing composition of the present invention are respectively a compound represented by the general formula (1), a compound represented by the general formula (3), or the compound of the present invention. It is preferable to contain the coloring composition of the invention (preferably, a coloring composition containing the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (3)).
  • FIG. 1 shows the 1 H-NMR spectrum (in deuterated chloroform) of the compound (1-3).
  • Compound (1-1), Compound (1-1), and the like were obtained in the same manner as above except that at least one of 2-pentanone corresponding to ketone compound (X) and o-chloroaniline corresponding to o-substituted aniline (Y) was changed.
  • (1-2), (1-4), (1-5), (1-8), (1-9), (1-17), (1-20), (1-21), (1 -27), (1-31), (1-34), (1-36), (1-38), (1-40), (1-48), (1-50), (1-59) ), (1-61), (1-62) and (1-64) were synthesized.
  • Table 7 shows the absorption maximum wavelength and the molar extinction coefficient of the absorption spectrum of each compound in a tetrahydrofuran solution (concentration: 1 ⁇ 10 ⁇ 6 mol / L, optical path length: 10 mm).
  • FIG. 2 shows an absorption spectrum of the compound (1-36) in a dilute solution of tetrahydrofuran.
  • Solvent black 3 (the following compound) of OIL BLACK HBB (trade name, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
  • Comparative compound A is the following compound.
  • Comparative compound B is the following compound.
  • Me represents a methyl group.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention has better heat stability than Solvent Black 3 (OIL BLACK HBB).
  • OIL BLACK HBB Solvent Black 3
  • the compound (1-31) is compared with the comparative compound A and the comparative compound B, the compound of the present invention having a substituent at a specific position (ortho position with respect to the azo group, R 3 in the general formula (1)). It can be seen that the compound has excellent heat stability.
  • Example 23 ⁇ Creating inkjet ink> 5.63 g of the compound of the present invention (compound (1-9)), 7.04 g of sodium dioctylsulfosuccinate, 4.22 g of the following organic solvent (S-1), 5.63 g of the following organic solvent (S-2) and acetic acid It was dissolved at 70 ° C. in 50 ml of ethyl. 500 ml of deionized water was added to this solution while stirring with a magnetic stirrer to prepare an oil-in-water type coarse particle dispersion.
  • this coarse particle dispersion is passed through a microfluidizer (manufactured by MICROFLUIDEX Inc) five times at a pressure of 60 MPa to form fine particles, and the resulting emulsion is odor of ethyl acetate by a rotary evaporator.
  • the solvent was removed until disappeared.
  • 140 g of diethylene glycol, 50 g of glycerin, 7 g of Surfynol 465 (trade name, manufactured by AirProducts & Chemicals) and 900 ml of deionized water were added to the thus obtained fine emulsion of the compound (1-9) to prepare an inkjet ink.
  • the obtained ink-jet ink is packed in a cartridge of an ink-jet printer (Material Printer DMP-2850, trade name, manufactured by FUJIFILM Corporation), and the same machine is used to form an ink jet paper picture finish Pro (trade name, manufactured by FUJIFILM Corporation). ). It was found that the ink ejection stability was excellent, and the obtained image had excellent spectral characteristics as black, and exhibited excellent properties as an inkjet ink.
  • Example 24 ⁇ Create toner> 3 g of the compound of the present invention (compound (1-36)) and 100 g of toner resin [styrene-acrylate copolymer; Hymer TB-1000F (trade name, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)] are mixed and pulverized by a ball mill. The mixture was melted and mixed by heating to 150 ° C., cooled, coarsely pulverized using a hammer mill, and then finely pulverized by a fine pulverizer using an air jet method. The particles were further classified to select particles having a particle size of 1 to 20 ⁇ m to obtain toner.
  • a developer was prepared by uniformly mixing 900 g of carrier iron powder (EFV250 / 400, trade name, manufactured by Nippon Iron Powder Co., Ltd.) with 10 g of the toner. Using this developer, copying was performed with a dry plain paper electrophotographic copying machine [NP-5000, trade name, manufactured by Canon Inc.]. Thermal decomposition during melt mixing during toner preparation was reduced. It was also found that the obtained printed copy had excellent black spectral characteristics and exhibited excellent properties as a toner.
  • carrier iron powder EMV250 / 400, trade name, manufactured by Nippon Iron Powder Co., Ltd.
  • Example 25 ⁇ Preparation of colored resin composition> Using a Henschel mixer, 100 g of polybutylene terephthalate (trade name, manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd., Duranex 2002, melting point: 225 ° C.) and 100 g of the compound of the present invention (compound (1-48)) are blended by twin-screw extrusion. The mixture was supplied to a machine (apparatus: TEX28V manufactured by Nippon Steel Works, screw speed: 200 rpm (rotations per minute)) and kneaded at a cylinder temperature of 190 ° C. to obtain colored resin pellets (colored resin composition). The torque of the extruder was stable, extrusion could be continued, and the discharged strand could be stably conveyed to the pelletizer. No contamination due to pyrolysis was observed.
  • TEX28V manufactured by Nippon Steel Works
  • Example 4 Colored resin pellets were obtained in the same manner as in Example 25 except that the compound (1-48) in Example 25 was changed to OIL BLACK HBB (trade name, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.). The brown component considered to be due to thermal decomposition volatilized, and contamination of the equipment was confirmed.
  • Example 26 ⁇ Preparation of fiber dyeing composition> 3 g of the compound of the present invention (exemplified compound (1-1)), 5 g of Demol N (trade name, manufactured by Kao Corporation) as a dispersing aid, and 500 mL of an acetic acid-sodium acetate buffer aqueous solution (pH 4.5) are thoroughly stirred and mixed.
  • a composition for fiber dyeing was prepared.
  • a dye bath was prepared by heating the fiber dyeing composition to 60 ° C.
  • a polyester cloth polyester broad, manufactured by Shizen Dyeing Co., Ltd.
  • was dipped in the fiber dyeing composition: mass of the polyester cloth 30: 1, and dyeing was started. The mixture was heated under pressure to 130 ° C.
  • FIG. 3 shows the reflection spectrum of the obtained cloth.
  • Comparative compound C is the following compound.
  • Comparative compound D is the following compound.
  • the coloring composition containing the compound represented by the general formula (3), and the coloring composition containing the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (3) It can be seen that the thermal stability is higher than that of OIL @ BLACK @ HBB containing Black 3.
  • the solubility of the coloring compositions (7) to (10) was measured as follows. 5.0 g of a tetrahydrofuran solution of each coloring composition was prepared in vials in an amount of 10% by mass, 15% by mass, and 20% by mass. The plate was capped and shaken in a 40 ° C. water bath for 30 minutes. The obtained coloring solution was filtered using a 1 ⁇ m membrane filter. A that could be filtered was designated A, and one that could not be filtered was B.
  • a compound which can be used as an oil-soluble black dye and has better heat stability than Solvent Black 3 a coloring composition containing the above compound, an ink, a toner, a coloring resin composition, and a fiber
  • a dyeing composition and an intermediate useful for producing the above compound can be provided.

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Abstract

本発明は、一般式（１）又は（３）で表される化合物、上記化合物を含有する着色組成物、インク、トナー、着色樹脂組成物、及び繊維染色用組成物、並びに一般式（２）で表される化合物を提供する。 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１及びＲ１２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ１３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す。Ｒ１及びＲ２並びにＲ１１及びＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい。

Description

化合物、着色組成物、インク、トナー、着色樹脂組成物、及び繊維染色用組成物
　本発明は、化合物、着色組成物、インク、トナー、着色樹脂組成物、及び繊維染色用組成物に関する。
　２０世紀初頭頃に開発された、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）ソルベントブラック３（以下、「ソルベントブラック３」と呼ぶ）は、慣用名で「スダンブラックＢ」と呼ばれている油溶性の黒色ジスアゾ化合物である。
　１９３４年には、脂肪染色法、すなわち、血球や組織内の脂質の証明法として、脂溶性（油溶性）色素を用いて、色素が脂質に溶解するという性質を利用した、血球や組織内脂肪の染色法が、Ｌｉｓｏｎらにより発表され、今日でも広くスダンブラックＢ染色法として用いられている（非特許文献１）。
　１９５２年には、Ｂｅｒｍａｎらが、ソルベントブラック３の化学構造式を発表し（非特許文献２）、その後、インクジェットインク、トナー、オイル着色、筆記具、繊維染色や皮革染色等の、さまざまな産業分野への応用が提案されるようになった（例えば、特許文献１～７）。
　このように現在、ソルベントブラック３は産業上の重要な、油溶性黒色染料に位置づけられている。
　また、特許文献８及び９には、ソルベントブラック３とは異なるジスアゾ化合物が記載されている。
日本国特開昭５５－２５４６３号公報 日本国特開昭５０－１３９７４５号公報 英国特許第１０２９１８２号明細書 日本国特開昭５３－１４８９６号公報 米国特許第３６７９４５４号明細書 日本国特公昭４９－２００５４号公報 日本国特公平１－４４２１８号公報 日本国特開２０１５－０４４９９３号公報 中国特許第１５４６５７５号明細書
Ｈｉｓｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５４巻、ｐ．２７－３７ Ｈｉｓｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５４巻、ｐ．２３７－２５０
　しかしながら、ソルベントブラック３は、熱に対する安定性に劣る問題があった。すなわち、ソルベントブラック３は、各種用途での使用条件やその製造条件において、染料の分解に起因したさまざまな課題を抱えており、その改良が望まれていた。
　本発明の課題は、油溶性黒色染料として用いることができ、かつソルベントブラック３よりも熱に対する安定性が優れる化合物、上記化合物を含有する着色組成物、インク、トナー、着色樹脂組成物、及び繊維染色用組成物、並びに上記化合物の製造に有用な中間体を提供することにある。
　本発明者らは鋭意研究を重ね、下記の手段によって上記課題を解決できることを見出した。
　本発明の一般式（１）で表される化合物がソルベントブラック３よりも熱に対する安定性に優れる理由については明らかになっていないが、本発明者らは以下のように推測している。
　本発明の一般式（１）で表される化合物は、アゾ基に対してオルト位（Ｒ３）にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を有している。これらの基が、一般式（１）中のアゾ基と相互作用（ハロゲン結合等）、若しくはアゾ基を立体的に保護することで、一般式（１）で表される化合物の熱に対する安定性が、ソルベントブラック３に対して大幅に向上したものと考えられる。
　また、本発明の一般式（３）で表される化合物がソルベントブラック３よりも熱に対する安定性に優れる理由については、以下のように推測している。
　本発明の一般式（３）で表される化合物は、アゾ基に対してオルト位（Ｒ１３）にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を有している。これらの基が、一般式（３）中のアゾ基と相互作用（ハロゲン結合等）、若しくはアゾ基を立体的に保護することで、一般式（３）で表される化合物の熱に対する安定性が、ソルベントブラック３に対して大幅に向上したものと考えられる。
　さらに、一般式（３）で表される化合物は、もう一方のアゾ基に対してオルト位にアミノ基（－ＮＨ－）を有している。これにより、アゾ基とアミノ基が水素結合を形成し、一般式（３）で表される化合物の熱に対する安定性がさらに向上したものと考えられる。
＜１＞
　下記一般式（１）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基を表し、Ｒ３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成していてもよい。
＜２＞
　上記Ｒ１及び上記Ｒ２が各々独立に、無置換の炭素数１～１２のアルキル基、又は、ヒドロキシル基、アルキルカルボニルオキシ基、若しくはアルキルアミノカルボニルオキシ基を置換基として有する炭素数１～１２のアルキル基を表す＜１＞に記載の化合物。
＜３＞
　上記Ｒ１と上記Ｒ２が異なる＜１＞又は＜２＞に記載の化合物。
＜４＞
　上記Ｒ３がフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の化合物。
＜５＞
　下記一般式（３）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式（３）中、Ｒ１１及びＲ１２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基を表し、Ｒ１３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す。Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい。
＜６＞
　上記Ｒ１１及び上記Ｒ１２が各々独立に、無置換の炭素数１～１２のアルキル基、又は、ヒドロキシル基、アルキルカルボニルオキシ基、若しくはアルキルアミノカルボニルオキシ基を置換基として有する炭素数１～１２のアルキル基を表す＜５＞に記載の化合物。
＜７＞
　上記Ｒ１１と上記Ｒ１２が異なる＜５＞又は＜６＞に記載の化合物。
＜８＞
　上記Ｒ１３がフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す＜５＞～＜７＞のいずれか１項に記載の化合物。
＜９＞
　＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の化合物を含有する着色組成物。
＜１０＞
　＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の化合物と、＜５＞～＜８＞のいずれか１項に記載の化合物とを含有する＜９＞に記載の着色組成物。
＜１１＞
　＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の化合物、又は＜９＞若しくは＜１０＞に記載の着色組成物を含有するインク。
＜１２＞
　＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の化合物、又は＜９＞若しくは＜１０＞に記載の着色組成物を含有するトナー。
＜１３＞
　＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の化合物、又は＜９＞若しくは＜１０＞に記載の着色組成物を含有する着色樹脂組成物。
＜１４＞
　＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の化合物、又は＜９＞若しくは＜１０＞に記載の着色組成物を含有する繊維染色用組成物。
＜１５＞
　下記一般式（２）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　一般式（２）中、Ｒ３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す。
　本発明によれば、油溶性黒色染料として用いることができ、かつソルベントブラック３よりも熱に対する安定性が優れる化合物、上記化合物を含有する着色組成物、インク、トナー、着色樹脂組成物、及び繊維染色用組成物、並びに上記化合物の製造に有用な中間体を提供することができる。
化合物（１－３）の１Ｈ－ＮＭＲ（Ｎｕｃｌｅａｒ　Ｍａｇｎｅｔｉｃ　Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）スペクトル（重クロロホルム中）を示す図である。 化合物（１－３６）のテトラヒドロフラン希薄溶液中の吸収スペクトルを示す図である。 実施例２６で得られた染色布の反射スペクトルを示す図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの少なくとも一種を表す。
［一般式（１）で表される化合物］
　本発明の一般式（１）で表される化合物について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基を表し、Ｒ３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基を表す。
　Ｒ１及びＲ２が表すアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　Ｒ１及びＲ２が表すアルキル基の炭素数は１～１２であり、１～８が好ましく、１～５がより好ましい。
　Ｒ１及びＲ２が表すアルキル基は、置換基を有していてもよく、置換基としては特に限定されないが、例えば、ヒドロキシル基、アルキルカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２～８のアルキルカルボニルオキシ基）、アルキルアミノカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２～８のアルキルアミノカルボニルオキシ基）、シアノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基（好ましくは炭素数２～８のアルキルカルバモイル基）、アリールカルバモイル基（好ましくは炭素数７～１１のアリールカルバモイル基、より好ましくはフェニルカルバモイル基）、アリール基（好ましくは炭素数６～１０のアリール基、より好ましくはフェニル基）などが挙げられる。
　Ｒ１及びＲ２が表すアルキル基は、置換基を有していない（すなわち、無置換のアルキル基である）ことが好ましい。
　Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成していてもよい。
　Ｒ１及びＲ２が互いに結合して環を形成する場合、Ｒ１とＲ２とでアルキレン基を形成する。このアルキレン基の炭素数は２～１２であることが好ましく、２～８であることがより好ましい。このアルキレン基は置換基を有していてもよく、置換基としては、特に限定されないが、例えばアルキル基が有してもよい置換基として前述したものが挙げられる。
　Ｒ１及びＲ２は、熱に対する安定性の観点から、無置換の炭素数１～１２のアルキル基、又は、ヒドロキシル基、アルキルカルボニルオキシ基、若しくはアルキルアミノカルボニルオキシ基を置換基として有する炭素数１～１２のアルキル基を表すことが好ましく、更に溶解性と製造コストの観点から、無置換の炭素数１～１２のアルキル基を表すことがより好ましく、無置換の炭素数１～８のアルキル基を表すことがより一層好ましく、無置換の炭素数１～５のアルキル基を表すことが特に好ましい。
　さらに溶解性の観点では、Ｒ１とＲ２が異なることが特に好ましい。
　一般式（１）中のＲ３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す。
　Ｒ３がハロゲン原子を表す場合、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
　Ｒ３が炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基を表す場合、炭素数２～８のアルコキシカルボニル基が好ましく、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基がより好ましい。
　Ｒ３が炭素数２～１２のアシル基を表す場合、炭素数２～８のアシル基が好ましく、炭素数２～５のアシル基がより好ましい。また、炭素数２～１２のアシル基としては、例えば、炭素数２～１２のアルキルカルボニル基、炭素数６～１２のアリールカルボニル基（例えば、ベンゾイル基等）などが挙げられ、炭素数２～１２のアルキルカルボニル基が好ましい。
　Ｒ３は、耐熱性の観点で、好ましくはフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基であり、より好ましくはフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は炭素数２～１２のアシル基であり、更に好ましくはフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルキルカルボニル基であり、特に好ましくは塩素原子、シアノ基、ニトロ基、又は炭素数２～５のアルキルカルボニル基であり、最も好ましくは、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又はアセチル基である。
　一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、下記化合物（１－２５）～（１－３０）、（１－５２）は、一般式（１）中のＲ１及びＲ２が互いに結合して環を形成している化合物である。Ｐｈはフェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　一般式（１）で表される化合物は、好ましくは一般式（２）で表される化合物を中間体として製造される。一般式（１）で表される化合物の製造方法については後述する。
［一般式（３）で表される化合物］
　本発明の一般式（３）で表される化合物について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　一般式（３）中、Ｒ１１及びＲ１２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基を表し、Ｒ１３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す。Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（３）中、Ｒ１１及びＲ１２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基を表す。
　Ｒ１１及びＲ１２が表すアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　Ｒ１１及びＲ１２が表すアルキル基の炭素数は１～１２であり、１～８が好ましく、１～５がより好ましい。
　Ｒ１１及びＲ１２が表すアルキル基は、置換基を有していてもよく、置換基としては特に限定されないが、例えば、ヒドロキシル基、アルキルカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２～８のアルキルカルボニルオキシ基）、アルキルアミノカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２～８のアルキルアミノカルボニルオキシ基）、シアノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基（好ましくは炭素数２～８のアルキルカルバモイル基）、アリールカルバモイル基（好ましくは炭素数７～１１のアリールカルバモイル基、より好ましくはフェニルカルバモイル基）、アリール基（好ましくは炭素数６～１０のアリール基、より好ましくはフェニル基）などが挙げられる。
　Ｒ１１及びＲ１２が表すアルキル基は、置換基を有していない（すなわち、無置換のアルキル基である）ことが好ましい。
　Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい。
　Ｒ１１及びＲ１２が互いに結合して環を形成する場合、Ｒ１１とＲ１２とでアルキレン基を形成する。このアルキレン基の炭素数は２～１２であることが好ましく、２～８であることがより好ましい。このアルキレン基は置換基を有していてもよく、置換基としては、特に限定されないが、例えばアルキル基が有してもよい置換基として前述したものが挙げられる。
　Ｒ１１及びＲ１２は、熱に対する安定性の観点から、無置換の炭素数１～１２のアルキル基、又は、ヒドロキシル基、アルキルカルボニルオキシ基、若しくはアルキルアミノカルボニルオキシ基を置換基として有する炭素数１～１２のアルキル基を表すことが好ましく、更に溶解性と製造コストの観点から、無置換の炭素数１～１２のアルキル基を表すことがより好ましく、無置換の炭素数１～８のアルキル基を表すことがより一層好ましく、無置換の炭素数１～５のアルキル基を表すことが特に好ましい。
　さらに溶解性の観点では、Ｒ１１とＲ１２が異なることが特に好ましい。
　一般式（３）中のＲ１３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す。
　Ｒ１３がハロゲン原子を表す場合、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
　Ｒ１３が炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基を表す場合、炭素数２～８のアルコキシカルボニル基が好ましく、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基がより好ましい。
　Ｒ１３が炭素数２～１２のアシル基を表す場合、炭素数２～８のアシル基が好ましく、炭素数２～５のアシル基がより好ましい。また、炭素数２～１２のアシル基としては、例えば、炭素数２～１２のアルキルカルボニル基、炭素数６～１２のアリールカルボニル基（例えば、ベンゾイル基等）などが挙げられ、炭素数２～１２のアルキルカルボニル基が好ましい。
　Ｒ１３は、耐熱性の観点で、好ましくはフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基であり、より好ましくはフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は炭素数２～１２のアシル基であり、更に好ましくはフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルキルカルボニル基であり、特に好ましくは塩素原子、シアノ基、ニトロ基、又は炭素数２～５のアルキルカルボニル基であり、最も好ましくは、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又はアセチル基である。
　一般式（３）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　一般式（３）で表される化合物は、好ましくは一般式（２）で表される化合物を中間体として製造される。一般式（３）で表される化合物の製造方法については後述する。
［一般式（２）で表される化合物］
　本発明の一般式（２）で表される化合物について説明する。一般式（２）で表される化合物は、一般式（１）で表される化合物を合成する際の材料（中間体）として用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（２）中、Ｒ３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す。
　一般式（２）中のＲ３は、一般式（１）中のＲ３と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
　一般式（２）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。Ｐｈはフェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　一般式（２）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、好ましい製造方法は、以下に記載する一般式（１）で表される化合物の好ましい製造方法において説明する。
　一般式（１）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば、
　１，８－ジアミノナフタレンにケトン化合物（Ｘ）を縮合して中間体（ＣＰ）を合成する工程（第１工程）、
　ｏ－置換アニリン（Ｙ）をジアゾ化剤を用いてジアゾニウム塩を形成させた後に１－ナフチルアミンとカップリングして一般式（２）で表される化合物を合成する工程（第２工程）、
　一般式（２）で表される化合物をジアゾ化剤を用いてジアゾニウム塩を形成させた後に、中間体（ＣＰ）とカップリングさせて一般式（１）で表される化合物（ジスアゾ化合物）を合成する工程（第３工程）、をこの順に含む方法により製造されることが好ましい。
　具体的なスキームを以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　これらの合成に必要な原材料は、すべて試薬として入手することができる。例えば、１，８－ジアミノナフタレンは富士フイルム和光純薬（株）製試薬（カタログ番号０４３－００７９５）、１－ナフチルアミンは東京化成（株）製試薬（カタログ番号Ｎ００５２）、ケトン化合物（Ｘ）は富士フイルム和光純薬（株）製試薬（カタログ番号０３７－０２３１６、０６６－０２１２２、１４３－０１５０５、及びＡ１０８９５など）、ｏ－置換アニリン（Ｙ）は富士フイルム和光純薬（株）製試薬（カタログ番号０３７－０２３１６、０６０－０２１２５、及び０２５－０２４９２など）として入手することができる。
　第１工程において溶媒を用いても、無溶媒で反応してもよい。溶媒を用いる場合は水、メタノール、またはエタノールを好ましく用いることができる。また、第１工程において触媒を用いてもよく、濃硫酸を好ましく用いることができる。
　第２工程で用いることのできるジアゾ化剤としては、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸エステル類（例えば亜硝酸イソアミル）などが挙げられる。安価に入手可能である点で亜硝酸ナトリウムが好ましい。
　第２工程のジアゾ化において用いることのできる溶媒としては、水、酢酸、プロピオン酸、塩酸、硫酸などが挙げられるが、安価に製造する点において水が好ましい。
　また、第２工程のジアゾ化では通常、強酸を使用する。強酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、メタンスルホン酸などが挙げられるが、塩酸、または硫酸を好ましく用いることができる。強酸の使用量はｏ－置換アニリンのモル数に対して、通常２．１～１０モル当量、好ましくは２．１～４モル当量である。
　第２工程のジアゾ化で、未反応のジアゾ化剤を失活させるためにアミド硫酸や尿素を用いてもよい。
　第２工程のカップリング反応で用いる溶媒としては、水、メタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸、プロピオン酸、及びそれらの混合が挙げられる。反応基質により異なるがアセトン、メタノールなどを好ましく用いることができる。
　第２工程のカップリング反応において、ｐＨを調製するために塩基を併用してもよい。塩基としては、水酸化ナトリウムや酢酸ナトリウムを用いることができるが、塩基を併用しなくとも、通常は十分に反応が進行する。
　第３工程で用いることのできるジアゾ化剤、ジアゾ化溶媒、ジアゾ化に必要な強酸、未反応のジアゾ化剤の失活剤、カップリング溶媒は、第２工程で挙げたものと同じものを用いることができる。
　上記一般式（２）で表される化合物は、一般式（３）で表される化合物を合成する際の材料(中間体)としても用いることができる。
　一般式（３）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば、上記一般式（１）で表される化合物の製造方法と同様の方法が挙げられる。
　一般式（１）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物は、色素であり、種々の用途に用いることができる。一般式（１）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物の用途としては、例えば、着色組成物、インク（例えば、インクジェットインクなど）、トナー、着色樹脂組成物（例えばペレットなど）、及び繊維染色用組成物などが挙げられる。
　特に、一般式（１）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物は、油溶性黒色染料として用いることができ、かつソルベントブラック３よりも熱に対する安定性が優れるため、従来ソルベントブラック３が用いられていた用途に加え、より高温になる条件下でも好適に用いることができる。例えば、インクジェットインクはサーマル方式では瞬間的に高温の熱がかかる。また、トナーは作成時に色素と樹脂とを溶融混練するため、色素には高い耐熱性が要求される。着色プラスチックなどの着色樹脂組成物も、トナーと同様に、色素と樹脂とを溶融混練するため、色素には高い耐熱性が要求される。さらに、繊維染色用組成物も染色条件が高温になる場合があり、この場合には、用いる色素には高い耐熱性が要求される。
　本発明は、一般式（１）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれか１種を含有する着色組成物、インク（例えば、インクジェットインクなど）、トナー、着色樹脂組成物（例えばペレットなど）、及び繊維染色用組成物にも関するものであるが、色素として一般式（１）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物の少なくともいずれか１種を含有すること以外は、着色組成物、インク、トナー、着色樹脂組成物、及び繊維染色用組成物のそれぞれの分野で公知の技術（例えば、着色組成物、インク、トナー、着色樹脂組成物、及び繊維染色用組成物のそれぞれの調製に際して使用できる添加剤、溶媒、樹脂などの他の成分、調製方法、処理方法など）を適用することができる。特に、従来ソルベントブラック３が用いられていた、着色組成物、インク、トナー、着色樹脂組成物、及び繊維染色用組成物のそれぞれの分野で公知の技術を好ましく適用することができる。
　本発明の着色組成物は、一般式（１）で表される化合物と一般式（３）で表される化合物とを含有することが、耐熱性と溶剤への溶解性の観点から好ましい。
　本発明の着色組成物における、一般式（１）で表される化合物と一般式（３）で表される化合物の含有量比としては、（一般式（１）で表される化合物の含有量）／（一般式（３）で表される化合物の含有量）が、１００質量％／０質量％～４０質量％／６０質量％が好ましく、９５質量％／５質量％～５０質量％／５０質量％がより好ましく、９０質量％／１０質量％～６０質量％／４０質量％がさらに好ましい。
　本発明のインク、トナー、着色樹脂組成物、及び繊維染色用組成物は、それぞれ、本発明の一般式（１）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物、又は上記本発明の着色組成物（好ましくは一般式（１）で表される化合物と一般式（３）で表される化合物とを含有する着色組成物）を含有することが好ましい。
　以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
＜合成例１：化合物（１－３）の合成＞
　化合物（１－３）を以下のスキームに従い合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
〔中間体（ＣＰ３）の合成〕
　３Ｌの三ツ口フラスコに、１，８－ナフタレンジアミン（富士フイルム和光純薬（株）製）１５８ｇ（１モル）とメタノール１４００ｍＬを加え、次いで、氷冷下で濃硫酸（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬特級）５７ｇ（０．６モル）を内温４０℃以下に保ちながらゆっくりと滴下した。この懸濁液に、ケトン化合物（Ｘ）に相当する２－ペンタノン（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬一級）１００ｇ（１．１６モル）を注入した後、内温５５℃で１時間反応させた。反応液を室温（２５℃）まで冷却し、ここへ水冷下、２ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を１５００ｍＬゆっくりと滴下した。室温で１５分間撹拌した後に、吸引ろ過を行い、水／メタノール＝１／１（ｖ／ｖ）１０００ｍＬ、次いで水１０００ｍＬ、最後に水／メタノール＝１／１（ｖ／ｖ）１０００ｍＬでかけ洗いを行い、得られた粉末を５０℃の送風乾燥器で２４時間乾燥させ、中間体（ＣＰ３）の淡褐色粉末を得た（収量２１０ｇ、収率９３％）。
〔化合物（２－１）の合成〕
　１Ｌの三ツ口フラスコに、ｏ－置換アニリン（Ｙ）に相当するｏ－クロロアニリン（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬特級）７１．４ｇ（０．５６モル）と水５６０ｍＬを加え、次いで、氷冷下で濃塩酸（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬特級）１４０ｍＬ（１．６８モル）を内温１０℃以下に保ちながらゆっくりと滴下した。この溶液に、亜硝酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬特級）３８．６４ｇを水６９．６ｇに溶解させた水溶液を内温０～５℃に保ちながらゆっくりと滴下した後に、内温０～５℃で１５分間反応させた。ここへアミド硫酸（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬一級）５．４４ｇを添加し、内温０～５℃で１５分間反応させ、ジアゾニウム塩溶液とした。
　別途、３Ｌの三ツ口フラスコに、１－ナフチルアミン（ＭＡＨＡＴＭＥ　ＤＹＥ　ＣＨＥＭ　ＰＶＴ　ＬＴＤ製）７６．２ｇ（０．５３モル）にアセトン１，９０４ｍＬを加えた後に、内温を１５℃まで冷却した。この溶液に、先に調製したジアゾニウム塩溶液を、内温１５～２０℃に保ちながら注意深く滴下した後に、内温１５～２０℃で３０分間反応させた。反応液から析出している結晶を吸引ろ過によりろ取し、アセトン／水＝１／１（ｖ／ｖ）１０００ｍＬでかけ洗いを行った。この結晶のウエットケーキをアセトン／酢酸エチル＝１／１（ｖ／ｖ）１５００ｍＬに加え、４５～５０℃に加温し１５分間撹拌した後、熱時ろ過して、アセトン／酢酸エチル＝１／１（ｖ／ｖ）５００ｍＬでかけ洗いを行った後、４０℃の送風乾燥器で６時間乾燥させることで、化合物（２－１）の塩酸塩を深緑色結晶として得た（収量１４２ｇ、収率８５％）。
〔化合物（１－３）の合成〕
　１Ｌの三ツ口フラスコに、化合物（２－１）の塩酸塩２９．８ｇ（０．０９４モル）、水１７２ｍＬ、酢酸（富士フイルム和光純薬（製）、試薬特級）１２０ｍＬ、プロピオン酸（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬特級）１７２ｍＬを加え、内温を５℃まで冷却した。ここへ注意深く濃塩酸（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬特級）２２．４ｍＬ（０．２６９モル）を内温１０℃以下で滴下し、次いで、亜硝酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬特級）６．４８ｇ（０．０９４モル）を水２５．６ｍＬに溶解させた水溶液を内温０～５℃に保ちながらゆっくりと滴下した後に、内温０～５℃で１時間反応させた［ジアゾニウム塩溶液］。
　別途、２Ｌの三ツ口フラスコに、中間体（ＣＰ３）２１．２８ｇ（０．０９４モル）、アミド硫酸（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬一級）、テトラヒドロフラン（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬特級）１２８ｍＬ、及び水１２８ｍＬを加えて内温を５℃に冷却した。先に調製したジアゾニウム塩溶液を内温を５～１０℃に保ちながらゆっくりと滴下した後に、内温０～１０℃で３０分間反応させ、次いで１５～２０℃で３０分間反応させた。ここへアセトン５７６ｍＬを滴下し、析出している結晶を吸引ろ過でろ取し、アセトン／水＝１／１（ｖ／ｖ）でかけ洗いを行った。得られたウエットケーキを酢酸エチル３０００ｍＬ／水１２００ｍＬに加えて撹拌し、炭酸水素ナトリウム水溶液を用いてｐＨ８まで中和した。その後、セライトろ過によって不溶物を除去し、酢酸エチル層のみをロータリーエバポレータを用いて濃縮して得られた残渣をメタノールで再結晶することで、化合物（１－３）の深緑色光沢結晶を得た（収量３０．６ｇ、収率６４％）。ＭＳ（mass spectrometry）（ｍ／ｚ）：５２０（［Ｍ＋１］＋、１００％）。化合物（１－３）の融点は１０５℃であった。
　図１に、化合物（１－３）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中）を示した。
　ケトン化合物（Ｘ）に相当する２－ペンタノン、及びｏ－置換アニリン（Ｙ）に相当するｏ－クロロアニリンの少なくとも１種を変更した以外は、上記と同様にして、化合物（１－１）、（１－２）、（１－４）、（１－５）、（１－８）、（１－９）、（１－１７）、（１－２０）、（１－２１）、（１－２７）、（１－３１）、（１－３４）、（１－３６）、（１－３８）、（１－４０）、（１－４８）、（１－５０）、（１－５９）、（１－６１）、（１－６２）、及び（１－６４）を合成した。
　なお、化合物（１－１）、（１－２）、（１－４）、（１－５）、（１－８）、（１－９）、（１－１７）、（１－２０）、（１－２１）、（１－２７）、（１－６１）、（１－６２）、及び（１－６４）の合成では、化合物（２－１）を中間体として用いた。
　化合物（１－３１）の合成では、化合物（２－２）を中間体として用いた。
　化合物（１－３４）の合成では、化合物（２－３）を中間体として用いた。
　化合物（１－３６）の合成では、化合物（２－４）を中間体として用いた。
　化合物（１－３８）の合成では、化合物（２－５）を中間体として用いた。
　化合物（１－４０）の合成では、化合物（２－６）を中間体として用いた。
　化合物（１－４８）、及び（１－５０）の合成では、化合物（２－１２）を中間体として用いた。
　化合物（１－５９）の合成では、化合物（２－１５）を中間体として用いた。
＜合成例２：化合物（３－７）の合成＞
　化合物（３－７）を以下のスキームに従い合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　１Ｌの三ツ口フラスコに、上記化合物（２－１）の塩酸塩２９．８ｇ（０．０９４モル）、水１７２ｍＬ、酢酸（富士フイルム和光純薬（製）、試薬特級）１２０ｍＬ、プロピオン酸（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬特級）１７２ｍＬを加え、内温を５℃まで冷却した。ここへ注意深く濃塩酸（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬特級）２２．４ｍＬ（０．２６９モル）を内温１０℃以下で滴下し、次いで、亜硝酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬特級）６．４８ｇ（０．０９４モル）を水２５．６ｍＬに溶解させた水溶液を内温０～５℃に保ちながらゆっくりと滴下した後に、内温０～５℃で１時間反応させた［ジアゾニウム塩溶液］。
　別途、２Ｌの三ツ口フラスコに、上記中間体（ＣＰ３）２１．２８ｇ（０．０９４モル）、アミド硫酸（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬一級）、テトラヒドロフラン（富士フイルム和光純薬（株）製、試薬特級）１２８ｍＬ、及び水１２８ｍＬを加えて内温を５℃に冷却した。先に調製したジアゾニウム塩溶液を内温を５～１０℃に保ちながらゆっくりと滴下した後に、内温０～１０℃で３０分間反応させ、次いで１５～２０℃で３０分間反応させた。ここへアセトン５７６ｍＬを滴下し、析出している結晶を吸引ろ過でろ取し、アセトン／水＝１／１（ｖ／ｖ）でかけ洗いを行った。得られたウエットケーキを酢酸エチル３０００ｍＬ／水１２００ｍＬに加えて撹拌し、炭酸水素ナトリウム水溶液を用いてｐＨ８まで中和した。その後、セライトろ過によって不溶物を除去し、酢酸エチル層のみをロータリーエバポレータを用いて濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムにかけ、化合物（３－７）を得た（収量５．４ｇ、収率１１％）。
　ＭＳ（ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）（ｍ／ｚ）：５２０（［Ｍ＋１］＋、１００％）。化合物（３－７）の融点は１５２℃であった。ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６）：０．８８（ｔ、３Ｈ）、１．４３（ｍ、５Ｈ）、１．７２（ｍ、２Ｈ）、６．６０（ｄ、１Ｈ）、６．９４（ｄ、１Ｈ）、６．９６（ｄ、１Ｈ）、７．２０（ｓ、１Ｈ）、７．３６（ｔ、１Ｈ）、７．５７－７．６１（ｔ、２Ｈ）、７．７７（ｄ、１Ｈ）、７．７９（ｄ、１Ｈ）、７．８４（ｍ、２Ｈ）、７．９７（ｄ、１Ｈ）、８．０４（ｄ、１Ｈ）、８．１７（ｄ、１Ｈ）、８．８２（ｄ、１Ｈ）、９．０７（ｄ、１Ｈ）、９．９０（ｂｒｓ、１Ｈ）
　ケトン化合物（Ｘ）に相当する２－ペンタノン、及びｏ－置換アニリン（Ｙ）に相当するｏ－クロロアニリンの少なくとも１種を変更した以外は、上記と同様にして、化合物（３－１）～（３－６）、（３－８）～（３－１０）を合成した。
　なお、化合物（３－１）、（３－８）、（３－９）、及び（３－１０）の合成では、化合物（２－１）を中間体として用いた。
　化合物（３－２）の合成では、化合物（２－２）を中間体として用いた。
　化合物（３－５）の合成では、化合物（２－４）を中間体として用いた。
　化合物（３－４）の合成では、化合物（２－５）を中間体として用いた。
　化合物（３－３）の合成では、化合物（２－６）を中間体として用いた。
　化合物（３－６）の合成では、化合物（２－１２）を中間体として用いた。
＜極大吸収波長の評価＞
　各化合物のテトラヒドロフラン溶液中（濃度１×１０－６ｍｏｌ／Ｌ、光路長１０ｍｍ）における吸収スペクトルの吸収極大波長とモル吸光係数を下記表７に示す。
　また、図２に、化合物（１－３６）のテトラヒドロフラン希薄溶液中の吸収スペクトルを示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
＜熱に対する安定性（耐熱性）の評価＞
　各化合物の熱に対する安定性を以下の手順により評価した。各化合物の粉末１０ｍｇをテトラヒドロフラン５００ｍＬに溶解させ、吸収スペクトルを測定して、基準となる吸光度（Ａ０）を求めた。一方で、４ｃｍ四方のアルミカップに各化合物の粉末１０ｍｇをはかり取り、オーブンに入れて１８０℃で５分間加熱した。加熱後の粉末全量を、テトラヒドロフラン５００ｍＬに溶解させ、吸収スペクトルを測定して加熱試験後の吸光度（Ａ）を求めた。各化合物の残存率を以下の式により算出して、熱に対する安定性を評価した。結果を表８に示す。
　化合物の残存率（％）＝Ａ／Ａ０×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　ＯＩＬ　ＢＬＡＣＫ　ＨＢＢ（商品名、オリヱント化学（株）製）の主成分ソルベントブラック３（下記化合物）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　比較化合物Ａは下記化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　比較化合物Ｂは下記化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　Ｍｅはメチル基を表す。
　表８の結果から明らかなように、本発明の一般式（１）で表される化合物はソルベントブラック３（ＯＩＬ　ＢＬＡＣＫ　ＨＢＢ）と比較して熱に対する安定性が優れることが分かる。また、化合物（１－３１）と比較化合物Ａ及び比較化合物Ｂとの比較において、特定の位置（アゾ基に対してオルト位、一般式（１）におけるＲ３）に置換基を有する本発明の化合物は熱に対する安定性が優れることが分かる。
［実施例２３］
＜インクジェットインクの作成＞
　本発明の化合物（化合物（１－９））５．６３ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム７．０４ｇを、下記有機溶媒（Ｓ－１）４．２２ｇ、下記有機溶媒（Ｓ－２）５．６３ｇおよび酢酸エチル５０ｍｌ中に７０℃にて溶解させた。この溶液中に５００ｍｌの脱イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加し、水中油滴型の粗粒分散物を作製した。
　次に、この粗粒分散物を、マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ　Ｉｎｃ社製）にて６０ＭＰａの圧力で５回通過させることで微粒子化を行い、さらにでき上がった乳化物をロータリーエバポレータにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで脱溶媒を行った。こうして得られた化合物（１－９）の微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０ｇ、グリセリン５０ｇ、サーフィノール４６５（商品名、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）７ｇ、脱イオン水９００ｍｌを添加してインクジェットインクを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　得られたインクジェットインクをインクジェットプリンタ（マテリアルプリンタＤＭＰ－２８５０、商品名、富士フイルム（株）製）のカートリッジに詰め、同機にてインクジェットペーパー画彩写真仕上げＰｒｏ（商品名、富士フイルム（株）製）に画像を記録した。インク吐出安定に優れ、得られた画像は、黒色として優れた分光特性を有し、インクジェットインクとして優れた性質を示すことがわかった。
［実施例２４］
＜トナーの作成＞
　本発明の化合物（化合物（１－３６））３ｇ、トナー用樹脂〔スチレン－アクリル酸エステル共重合体；ハイマーＴＢ－１０００Ｆ（商品名、三洋化成（株）製）〕１００ｇをボールミルで混合粉砕後、１５０℃に加熱して熔融混和を行い、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに分級して１～２０μｍの粒子を選別してトナーとした。
　上記トナー１０ｇに対しキャリヤ鉄粉（ＥＦＶ２５０／４００、商品名、日本鉄粉（株）製）９００ｇを均一に混合し現像剤とした。この現像剤を用いて乾式普通紙電子写真複写機〔ＮＰ－５０００、商品名、キヤノン（株）製〕で複写を行った。トナー作成における熔融混和における熱分解が軽減された。また得られた複写印刷物は、優れた黒色の分光特性を有し、トナーとして優れた性質を示すことがわかった。
［実施例２５］
＜着色樹脂組成物の作成＞
　ヘンシェルミキサーを用いて、ポリブチレンテレフタレート（ウィンテックポリマー株式会社製商品名、ジュラネックス２００２、融点２２５℃）１００ｇ、本発明の化合物（化合物（１－４８））１ｇをブレンドしたものを二軸押出機（装置：株式会社日本製鋼所製ＴＥＸ２８Ｖ、スクリュー速度：２００ｒｐｍ（rotations per minute））に供給し、１９０℃のシリンダ温度にて混練を行い、着色樹脂ペレット（着色樹脂組成物）を得た。押出機のトルクが安定しており押出を連続でき、また排出されたストランドを安定してペレタイザーまで搬送できた。熱分解による汚染は観測されなかった。
［比較例４］
　実施例２５の化合物（１－４８）をＯＩＬ　ＢＬＡＣＫ　ＨＢＢ（オリエント化学株式会社製、商品名）に変更した以外は実施例２５と同様にして、着色樹脂ペレットを得た。熱分解が原因と考えられる褐色成分が揮散し設備の汚染が確認された。
［実施例２６］
＜繊維染色用組成物の作成＞
　本発明の化合物（例示化合物（１－１））３ｇ、分散助剤としてデモールＮ（商品名、花王（株）製）５ｇ、酢酸－酢酸ナトリウム緩衝水溶液（ｐＨ４．５）５００ｍＬをよく撹拌して繊維染色用組成物を作成した。この繊維染色用組成物を６０℃に加温した染浴を準備した。ここにポリエステル布帛（ポリエステルブロード、色染社製）を、繊維染色用組成物の質量：ポリエステル布帛の質量＝３０：１で浸して染め始め、３０分かけて９０℃に加温し、さらに３０分かけて１３０℃まで加圧加温して、同温度で６０分間染色した。得られた染色布に対して付着している未染着染料を除去するために、水酸化ナトリウム２ｇ、サンモールＲＣ－７００（商品名、日華化学（株）製）１ｇ、ハイドロサルファイトソーダ２ｇ、水１Ｌを混合した還元洗浄液中で、浴比３０：１で８０℃１０分間洗浄後、さらに水洗して、乾燥させることで、深みのある青みの黒色の染色布を得た。得られた布の反射スペクトルを図３に示す。
＜極大吸収波長の評価２＞
　各化合物のテトラヒドロフラン溶液中（濃度１×１０－６ｍｏｌ／Ｌ、光路長１０ｍｍ）における吸収スペクトルの吸収極大波長とモル吸光係数を下記表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
　比較化合物Ｃは下記化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　比較化合物Ｄは下記化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
＜熱に対する安定性（耐熱性）の評価２＞
　各化合物の熱に対する安定性を以下の手順により評価した。各化合物の粉末１０ｍｇをテトラヒドロフラン５００ｍＬに溶解させ、吸収スペクトルを測定して、基準となる吸光度（Ａ０）を求めた。一方で、４ｃｍ四方のアルミカップに各化合物の粉末１０ｍｇをはかり取り、オーブンに入れて２００℃で５分間加熱した。加熱後の粉末全量を、テトラヒドロフラン５００ｍＬに溶解させ、吸収スペクトルを測定して加熱試験後の吸光度（Ａ２）を求めた。各化合物の残存率を以下の式により算出して、熱に対する安定性を評価した。結果を表１０に示す。
　化合物の残存率（％）＝Ａ２／Ａ０×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
　表１０の結果から明らかなように、本発明の一般式（３）で表される化合物はソルベントブラック３に相当する比較化合物Ｃや、ソルベントブラック３の位置異性体である比較化合物Ｄと比較して熱に対する安定性が優れることが分かる。
＜一般式（３）で表される化合物を含む着色組成物の調製＞
　化合物（３－１）０．１０ｇと化合物（１－１）０．９０ｇを酢酸エチル９ｇに加え４０℃で一時間撹拌させて完全に溶解させて着色組成物（１）を得た。
　一般式（１）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物、及びその配合量を、下記表１１のように変更した以外は着色組成物（１）と同様にして、着色組成物（２）～（１１）を得た。
＜熱に対する安定性（耐熱性）の評価３＞
　各組成物の熱に対する安定性を以下の手順により評価した。各着色組成物０．１０ｇを２．５ｃｍ×２．５ｃｍのガラス基板に塗布し、４０℃で１時間乾燥させた。得られたガラス基板をテトラヒドロフラン５００ｍＬに浸して着色組成物を溶解させ、基準となる吸光度（Ａ０１）を求めた。他方、同様に作成したガラス基板をオーブンに入れて２００℃で５分間加熱し、テトラヒドロフラン５００ｍＬに浸して溶解させ、吸収スペクトルを測定して加熱試験後の吸光度（Ａ３）を求めた。各着色組成物の残存率を以下の式により算出して、熱に対する安定性を評価した。結果を表１１に示す。
　化合物の残存率（％）＝Ａ３／Ａ０１×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　以上から、一般式（３）で表される化合物を含む着色組成物、並びに、一般式（１）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物を含む着色組成物は、ソルベントブラック３を含むＯＩＬ　ＢＬＡＣＫ　ＨＢＢよりも熱安定性が高いことが分かる。
＜化合物の溶解性試験＞
　着色組成物（７）～（１０）の着色組成物の溶解度を以下のように測定した。各着色組成物のテトラヒドロフラン溶液を１０質量％、１５質量％、及び２０質量％となるように５．０ｇずつバイアル瓶に調製した。蓋をして４０℃の湯浴で３０分間振とうした。得られた着色溶液を１μｍのメンブレンフィルターを用いてろ過した。ろ過出来たものをＡ、ろ過できなかったものをＢとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　上記表１２に示した結果より、一般式（１）で表される化合物と一般式（３）で表される化合物を併用した場合（着色組成物（７）～（９））は、色素の濃度を高くした場合であっても、溶解性に優れることが分かる。
　本発明によれば、油溶性黒色染料として用いることができ、かつソルベントブラック３よりも熱に対する安定性が優れる化合物、上記化合物を含有する着色組成物、インク、トナー、着色樹脂組成物、及び繊維染色用組成物、並びに上記化合物の製造に有用な中間体を提供することができる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１８年９月２６日出願の日本特許出願（特願２０１８－１８０５７６）、及び２０１９年３月２６日出願の日本特許出願（特願２０１９－０５９１８２）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 

Claims (15)

  1. 　下記一般式（１）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     
    　一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基を表し、Ｒ３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成していてもよい。
  2. 　前記Ｒ１及び前記Ｒ２が各々独立に、無置換の炭素数１～１２のアルキル基、又は、ヒドロキシル基、アルキルカルボニルオキシ基、若しくはアルキルアミノカルボニルオキシ基を置換基として有する炭素数１～１２のアルキル基を表す請求項１に記載の化合物。
  3. 　前記Ｒ１と前記Ｒ２が異なる請求項１又は２に記載の化合物。
  4. 　前記Ｒ３がフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す請求項１～３のいずれか１項に記載の化合物。
  5. 　下記一般式（３）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     
    　一般式（３）中、Ｒ１１及びＲ１２は各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基を表し、Ｒ１３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す。Ｒ１１及びＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい。
  6. 　前記Ｒ１１及び前記Ｒ１２が各々独立に、無置換の炭素数１～１２のアルキル基、又は、ヒドロキシル基、アルキルカルボニルオキシ基、若しくはアルキルアミノカルボニルオキシ基を置換基として有する炭素数１～１２のアルキル基を表す請求項５に記載の化合物。
  7. 　前記Ｒ１１と前記Ｒ１２が異なる請求項５又は６に記載の化合物。
  8. 　前記Ｒ１３がフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す請求項５～７のいずれか１項に記載の化合物。
  9. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の化合物を含有する着色組成物。
  10. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の化合物と、請求項５～８のいずれか１項に記載の化合物とを含有する請求項９に記載の着色組成物。
  11. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の化合物、又は請求項９若しくは１０に記載の着色組成物を含有するインク。
  12. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の化合物、又は請求項９若しくは１０に記載の着色組成物を含有するトナー。
  13. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の化合物、又は請求項９若しくは１０に記載の着色組成物を含有する着色樹脂組成物。
  14. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の化合物、又は請求項９若しくは１０に記載の着色組成物を含有する繊維染色用組成物。
  15. 　下記一般式（２）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     
    　一般式（２）中、Ｒ３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２～１２のアシル基を表す。
     
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