CN112771125B - 化合物、着色组合物、油墨、调色剂、着色树脂组合物及纤维染色用组合物 - Google Patents

化合物、着色组合物、油墨、调色剂、着色树脂组合物及纤维染色用组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种通式(1)或(3)所表示的化合物、含有上述化合物的着色组合物、油墨、调色剂、着色树脂组合物及纤维染色用组合物、以及通式(2)所表示的化合物。R1、R2、R11及R12各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基，R3及R13表示卤原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基。R1及R2以及R11及R12可以相互键合而形成环。

Description

化合物、着色组合物、油墨、调色剂、着色树脂组合物及纤维染色用组合物
技术领域
本发明涉及一种化合物、着色组合物、油墨、调色剂、着色树脂组合物及纤维染色用组合物。
背景技术
约在20世纪初期开发的C.I.(比色指数)溶剂黑3(以下，称为“溶剂黑3”)是以通用名称作“苏丹黑B”的油溶性黑色双偶氮化合物。
在1934年，作为脂肪染色法即证明血细胞和组织内的脂质的方法，Lison等人发表了使用脂溶性(油溶性)色素并利用色素溶解于脂质的性质的、血细胞和组织内脂肪的染色法，至今还被广泛用作苏丹黑B染色法(非专利文献1)。
在1952年，Berman等发表了溶剂黑3的化学结构式(非专利文献2)，然后，提出了对喷墨油墨、调色剂、油性着色、书写用具、纤维染色和皮革染色等各种工业领域的应用(例如，专利文献1～7)。
如此，现在溶剂黑3被定位为工业上的重要的油溶性黑色染料。
并且，在专利文献8及9中，记载了与溶剂黑3不同的双偶氮化合物。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭55-025463号公报
专利文献2：日本特开昭50-139745号公报
专利文献3：英国专利第1029182号说明书
专利文献4：日本特开昭53-014896号公报
专利文献5：美国专利第3679454号说明书
专利文献6：日本特公昭49-020054号公报
专利文献7：日本特公平1-044218号公报
专利文献8：日本特开2015-044993号公报
专利文献9：中国专利第1546575号说明书
非专利文献
非专利文献1：Histochemistry、第54卷、p.27-37
非专利文献2：Histochemistry、第54卷、p.237-250
发明内容
发明要解决的技术课题
然而，溶剂黑3对热存在稳定性差的问题。即，溶剂黑3在各种用途中的使用条件或其制造条件中，具有由染料的分解引起的各种课题，希望对其进行改进。
本发明的课题在于提供一种能够用作油溶性黑色染料，并且对热的稳定性比溶剂黑3优异的化合物、含有上述化合物的着色组合物、油墨、调色剂、着色树脂组合物及纤维染色用组合物、以及可用于制造上述化合物的中间体。
用于解决技术课题的手段
本发明人等进行深入研究的结果，发现能够通过下述方式来解决上述课题。
虽然本发明的通式(1)所表示的化合物对热的稳定性比溶剂黑3优异的原因尚不明确，但本发明人等推测如下。
本发明的通式(1)所表示的化合物相对于偶氮基的邻位(R3)具有卤原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基。认为这些基团通过与通式(1)中的偶氮基相互作用(卤素键等)或三维地保护偶氮基，从而通式(1)所表示的化合物对热的稳定性比溶剂黑3得到大幅度提高。
并且，关于本发明的通式(3)所表示的化合物对热的稳定性比溶剂黑3优异的原因，推测为如下。
本发明的通式(3)所表示的化合物相对于偶氮基的邻位(R13)具有卤原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基。认为这些基团通过与通式(3)中的偶氮基相互作用(卤素键等)或三维地保护偶氮基，从而通式(3)所表示的化合物对热的稳定性比溶剂黑3得到大幅度提高。
此外，通式(3)所表示的化合物相对于另一个偶氮基的邻位具有氨基(-NH-)。由此，认为偶氮基与氨基形成氢键，并且通式(3)所表示的化合物对热的稳定性得到进一步提高。
<1>
一种化合物，其由下述通式(1)表示。
[化学式1]
Figure GDA0002992949970000031
通式(1)中，R1及R2各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基，R3表示卤原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基。R1及R2可以相互键合而形成环。
<2>
根据<1>所述的化合物，其中，上述R1及上述R2各自独立地表示未经取代的碳原子数1～12的烷基、或者具有羟基、烷基羰氧基或烷基氨基羰氧基作为取代基的碳原子数1～12的烷基。
<3>
根据<1>或<2>所述的化合物，其中，上述R1与上述R2不同。
<4>
根据<1>至<3>中任一项所述的化合物，其中，上述R3表示氟原子、氯原子、硝基、氰基或碳原子数2～12的酰基。
<5>
一种化合物，其由下述通式(3)表示。
[化学式2]
Figure GDA0002992949970000032
通式(3)中，R11及R12各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基，R13表示卤原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基。R11及R12可以相互键合而形成环。
<6>
根据<5>所述的化合物，其中，上述R11及上述R12各自独立地表示未经取代的碳原子数1～12的烷基、或者具有羟基、烷基羰氧基或烷基氨基羰氧基作为取代基的碳原子数1～12的烷基。
<7>
根据<5>或<6>所述的化合物，其中，上述R11与上述R12不同。
<8>
根据<5>至<7>中任一项所述的化合物，其中，上述R13表示氟原子、氯原子、硝基、氰基或碳原子数2～12的酰基。
<9>
一种着色组合物，其含有<1>至<8>中任一项所述的化合物。
<10>
根据<9>所述的着色组合物，其含有<1>至<4>中任一项所述的化合物及<5>至<8>中任一项所述的化合物。
<11>
一种油墨，其含有<1>至<8>中任一项所述的化合物或<9>或<10>所述的着色组合物。
<12>
一种调色剂，其含有<1>至<8>中任一项所述的化合物或<9>或<10>所述的着色组合物。
<13>
一种着色树脂组合物，其含有<1>至<8>中任一项所述的化合物或<9>或<10>所述的着色组合物。
<14>
一种纤维染色用组合物，其含有<1>至<8>中任一项所述的化合物或<9>或<10>所述的着色组合物。
<15>
一种化合物，其由下述通式(2)表示。
[化学式3]
Figure GDA0002992949970000051
通式(2)中，R3表示卤原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基。
发明效果
根据本发明，能够提供一种能够用作油溶性黑色染料，并且对热的稳定性比溶剂黑3优异的化合物、含有上述化合物的着色组合物、油墨、调色剂、着色树脂组合物及纤维染色用组合物、以及可用于制造上述化合物的中间体。
附图说明
图1是表示化合物(1-3)的1H-NMR(Nuclear Magnetic Resonance：核磁共振)光谱(重氯仿中)的图。
图2是表示化合物(1-36)的稀四氢呋喃溶液中的吸收光谱的图。
图3是表示实施例26中所获得的染色布的反射光谱的图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本说明书中，使用“～”来表示的数值范围是指将“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的至少一种，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一种，“(甲基)丙烯酰”表示丙烯酰及甲基丙烯酰中的至少一种。
[通式(1)所表示的化合物]
对本发明的通式(1)所表示的化合物进行说明。
[化学式4]
Figure GDA0002992949970000052
通式(1)中，R1及R2各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基，R3表示卤原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基。R1及R2可以相互键合而形成环。
通式(1)中，R1及R2各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基。
R1及R2所表示的烷基可以是直链状，也可以是支链状。
R1及R2所表示的烷基的碳原子数为1～12，优选为1～8，更优选为1～5。
R1及R2所表示的烷基可以具有取代基，作为取代基并无特别限定，例如，可以列举羟基、烷基羰氧基(优选为碳原子数2～8的烷基羰氧基)、烷基氨基羰氧基(优选为碳原子数2～8的烷基氨基羰氧基)、氰基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基(优选为碳原子数2～8的烷基氨基甲酰基)、芳基氨基甲酰基(优选为碳原子数7～11的芳基氨基甲酰基，更优选为苯基氨基甲酰基)、芳基(优选为碳原子数6～10的芳基，更优选为苯基)等。
R1及R2所表示的烷基优选不具有取代基(即，未经取代的烷基)。
R1及R2可以相互键合而形成环。
R1及R2相互键合而形成环的情况下，由R1和R2形成亚烷基。该亚烷基的碳原子数优选为2～12，更优选为2～8。该亚烷基可以具有取代基，作为取代基，并无特别限定，例如作为烷基可以具有的取代基，可以列举上述基团。
从对热的稳定性的观点考虑，R1及R2优选表示未经取代的碳原子数1～12的烷基或具有羟基、烷基羰氧基、或烷基氨基羰氧基作为取代基的碳原子数1～12的烷基，进一步从溶解性和制造成本的观点考虑，更优选表示未经取代的碳原子数1～12的烷基，进一步优选表示未经取代的碳原子数1～8的烷基，尤其优选表示未经取代的碳原子数1～5的烷基。
进一步从溶解性的观点考虑，尤其优选R1与R2不同。
通式(1)中的R3表示卤原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基。
R3表示卤原子的情况下，例如，可以列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，优选为氟原子或氯原子，更优选为氯原子。
R3表示碳原子数2～12的烷氧基羰基的情况下，优选为碳原子数2～8的烷氧基羰基，更优选为碳原子数2～5的烷氧基羰基。
R3表示碳原子数2～12的酰基的情况下，优选为碳原子数2～8的酰基，更优选为碳原子数2～5的酰基。并且，作为碳原子数2～12的酰基，例如，可以列举碳原子数2～12的烷基羰基、碳原子数6～12的芳基羰基(例如，苯甲酰基等)等，优选为碳原子数2～12的烷基羰基。
从耐热性的观点考虑，R3优选为氟原子、氯原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基，更优选为氟原子、氯原子、硝基、氰基或碳原子数2～12的酰基，进一步优选为氟原子、氯原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷基羰基，尤其优选为氯原子、氰基、硝基或碳原子数2～5的烷基羰基，最优选为氯原子、硝基、氰基或乙酰基。
以下，示出通式(1)所表示的化合物的具体例，但本发明并不限定于这些。另外，下述化合物(1-25)～(1-30)、(1-52)是通式(1)中的R1及R2相互键合而形成环的化合物。Ph表示苯基。
[表1]
Figure GDA0002992949970000071
化合物 <![CDATA[R<sup>1</sup>]]> <![CDATA[R<sup>2</sup>]]> <![CDATA[R<sup>3</sup>]]>
(1-1) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-2) <![CDATA[-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-3) <![CDATA[-(CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-4) <![CDATA[-CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-5) <![CDATA[-(CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub>CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-6) <![CDATA[-CH<sub>2</sub>CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-7) <![CDATA[-CH(CH<sub>3</sub>)CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-8) <![CDATA[-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-9) <![CDATA[-(CH<sub>2</sub>)<sub>4</sub>CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-10) <![CDATA[-(CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-11) <![CDATA[-(CH<sub>2</sub>)<sub>5</sub>CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-12) <![CDATA[-(CH<sub>2</sub>)<sub>7</sub>CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-13) <![CDATA[-(CH<sub>2</sub>)<sub>9</sub>CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-14) <![CDATA[-(CH<sub>2</sub>)<sub>11</sub>CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(1-15) <![CDATA[-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>]]> <![CDATA[-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>]]> -Cl
[表2]
Figure GDA0002992949970000081
Figure GDA0002992949970000082
[表3]
Figure GDA0002992949970000091
化合物 <![CDATA[R<sup>1</sup>]]> <![CDATA[R<sup>2</sup>]]> <![CDATA[R<sup>3</sup><!-- 6 -->]]>
(1-31) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -F
(1-32) <![CDATA[-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -F
(1-33) <![CDATA[-(CH<sub>2</sub>)<sub>4</sub>CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -F
(1-34) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Br
(1-35) <![CDATA[-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Br
(1-36) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-NO<sub>2</sub>]]>
(1-37) <![CDATA[-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-NO<sub>2</sub>]]>
(1-38) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -CN
(1-39) <![CDATA[-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -CN
(1-40) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>]]>
(1-41) <![CDATA[-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>]]>
(1-42) <![CDATA[-(CH<sub>2</sub>)<sub>4</sub>CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>]]>
(1-43) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>]]>
(1-44) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CO<sub>2</sub>CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>]]>
(1-45) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CO<sub>2</sub>(CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub>CH<sub>3</sub>]]>
[表4]
Figure GDA0002992949970000101
Figure GDA0002992949970000102
通式(1)所表示的化合物优选将通式(2)所表示的化合物作为中间体来制造。通式(1)所表示的化合物的制造方法如后所述。
[通式(3)所表示的化合物]
对本发明的通式(3)所表示的化合物进行说明。
[化学式5]
Figure GDA0002992949970000111
通式(3)中，R11及R12各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基，R13表示卤原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基。R11及R12可以相互键合而形成环。
通式(3)中，R11及R12各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基。
R11及R12所表示的烷基可以是直链状，也可以是支链状。
R11及R12所表示的烷基的碳原子数为1～12，优选为1～8，更优选为1～5。
R11及R12所表示的烷基可以具有取代基，作为取代基并没有特别限定，例如，可以列举羟基、烷基羰氧基(优选为碳原子数2～8的烷基羰氧基)、烷基氨基羰氧基(优选为碳原子数2～8的烷基氨基羰氧基)、氰基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基(优选为碳原子数2～8的烷基氨基甲酰基)、芳基氨基甲酰基(优选为碳原子数7～11的芳基氨基甲酰基，更优选为苯基氨基甲酰基)、芳基(优选为碳原子数6～10的芳基，更优选为苯基)等。
R11及R12所表示的烷基优选不具有取代基(即，未经取代的烷基)。
R11及R12可以相互键合而形成环。
R11及R12相互键合而形成环的情况下，由R11和R12形成亚烷基。该亚烷基的碳原子数优选为2～12，更优选为2～8。该亚烷基可以具有取代基，作为取代基，并无特别限定，例如作为烷基可以具有的取代基，可以列举上述基团。
从对热的稳定性的观点考虑，R11及R12优选表示未经取代的碳原子数1～12的烷基或具有羟基、烷基羰氧基、或烷基氨基羰氧基作为取代基的碳原子数1～12的烷基，进一步从溶解性和制造成本的观点考虑，更优选表示未经取代的碳原子数1～12的烷基，进一步优选表示未经取代的碳原子数1～8的烷基，尤其优选表示未经取代的碳原子数1～5的烷基。
进一步从溶解性的观点考虑，尤其优选R11与R12不同。
通式(3)中的R13表示卤原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基。
R13表示卤原子的情况下，例如，可以列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，优选为氟原子或氯原子，更优选为氯原子。
R13表示碳原子数2～12的烷氧基羰基的情况下，优选为碳原子数2～8的烷氧基羰基，更优选为碳原子数2～5的烷氧基羰基。
R13表示碳原子数2～12的酰基的情况下，优选为碳原子数2～8的酰基，更优选为碳原子数2～5的酰基。并且，作为碳原子数2～12的酰基，例如，可以列举碳原子数2～12的烷基羰基、碳原子数6～12的芳基羰基(例如，苯甲酰基等)等，优选为碳原子数2～12的烷基羰基。
从耐热性的观点考虑，R13优选为氟原子、氯原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基，更优选为氟原子、氯原子、硝基、氰基或碳原子数2～12的酰基，进一步优选为氟原子、氯原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷基羰基，尤其优选为氯原子、氰基、硝基或碳原子数2～5的烷基羰基，最优选为氯原子、硝基、氰基或乙酰基。
以下，示出通式(3)所表示的化合物的具体例，但本发明并不限定于这些。
[表5]
Figure GDA0002992949970000131
化合物 <![CDATA[R<sup>11</sup>]]> <![CDATA[R<sup>12</sup>]]> <![CDATA[R<sup>13</sup>]]>
(3-1) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(3-2) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -F
(3-3) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>]]>
(3-4) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -CN
(3-5) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-NO<sub>2</sub>]]>
(3-6) <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-COCH<sub>3</sub>]]>
(3-7) <![CDATA[-(CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(3-8) <![CDATA[-(CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub>CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(3-9) <![CDATA[-CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
(3-10) <![CDATA[-(CH<sub>2</sub>)<sub>4</sub>CH<sub>3</sub>]]> <![CDATA[-CH<sub>3</sub>]]> -Cl
通式(3)所表示的化合物优选将通式(2)所表示的化合物作为中间体来制造。通式(3)所表示的化合物的制造方法如后所述。
[通式(2)所表示的化合物]
对本发明的通式(2)所表示的化合物进行说明。通式(2)所表示的化合物能够用作合成通式(1)所表示的化合物时的材料(中间体)。
[化学式6]
Figure GDA0002992949970000132
通式(2)中，R3表示卤原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基。
通式(2)中的R3的含义与通式(1)中的R3的含义相同，具体例及优选范围也相同。
以下，示出通式(2)所表示的化合物的具体例，但本发明并不限定于这些。Ph表示苯基。
[表6]
Figure GDA0002992949970000141
化合物 <![CDATA[R<sup>3</sup>]]>
(2-1) -Cl
(2-2) -F
(2-3) -Br
(2-4) <![CDATA[-NO<sub>2</sub>]]>
(2-5) -CN
(2-6) <![CDATA[-CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>]]>
(2-7) <![CDATA[-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>]]>
(2-8) <![CDATA[-CO<sub>2</sub>CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>]]>
(2-9) <![CDATA[-CO<sub>2</sub>(CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub>CH<sub>3</sub>]]>
(2-10) <![CDATA[-CO<sub>2</sub>(CH<sub>2</sub>)<sub>7</sub>CH<sub>3</sub>]]>
(2-11) <![CDATA[-CO<sub>2</sub>(CH<sub>2</sub>)<sub>10</sub>CH<sub>3</sub>]]>
(2-12) <![CDATA[-COCH<sub>3</sub>]]>
(2-13) <![CDATA[-COC(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>]]>
(2-14) <![CDATA[-CO(CH<sub>2</sub>)<sub>10</sub>CH<sub>3</sub>]]>
(2-15) -COPh
通式(2)所表示的化合物的制造方法并没有特别限定，关于优选的制造方法，将在以下记载的通式(1)所表示的化合物的优选制造方法中进行说明。
通式(1)所表示的化合物的制造方法并没有特别限定，例如，优选利用依序包括以下工序的方法来制造：
通过将1，8-二氨基萘与酮化合物(X)进行缩合来合成中间体(CP)的工序(第1工序)：
使用双偶氮化剂以使邻取代苯胺(Y)形成重氮盐，然后与1-萘胺进行耦合来合成通式(2)所表示的化合物的工序(第2工序)：及
使用双偶氮化剂以使通式(2)所表示的化合物形成重氮盐，然后与中间体(CP)进行耦合来合成通式(1)所表示的化合物(双偶氮化合物)的工序(第3工序)。
具体方案示于如下。
[化学式7]
Figure GDA0002992949970000151
合成这些所需要的原材料均能够作为试剂来获得。例如，1，8-二氨基萘能够作为FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的试剂(目录编号043-00795)来获得、1-萘胺能够作为Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造的试剂(目录编号N0052)来获得、酮化合物(X)能够作为FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的试剂(目录编号037-02316、066-02122、143-01505及A10895等)来获得、邻取代苯胺(Y)能够作为FUJIFILMWako Pure Chemical Corporation制造的试剂(目录编号037-02316、060-02125及025-02492等)来获得。
第1工序中，可以使用溶剂，也可以在没有溶剂的状态下进行反应。使用溶剂的情况下，能够优选使用水、甲醇或乙醇。并且，在第1工序中，可以使用催化剂，能够优选使用浓硫酸。
作为能够在第2工序中使用的双偶氮化剂，可以列举亚硝酸钠、亚硝基硫酸、亚硝酸酯类(例如亚硝酸异戊酯)等。从能够廉价获得的观点考虑，优选为亚硝酸钠。
作为能够在第2工序的双偶氮化时使用的溶剂，可以列举水、乙酸、丙酸、盐酸、硫酸等，从以廉价制造的观点考虑，优选为水。
并且，在第2工序的双偶氮化时通常使用强酸。作为强酸，可以列举盐酸、硫酸、磷酸、甲磺酸等，能够优选使用盐酸或硫酸。相对于邻取代苯胺的摩尔数，强酸的使用量通常为2.1～10摩尔当量，优选为2.1～4摩尔当量。
第2工序的双偶氮化过程中，为了使未反应的双偶氮化剂失活，可以使用酰胺硫酸或尿素。
作为在第2工序的耦合反应中使用的溶剂，可以列举水、甲醇、丙酮、四氢呋喃、乙腈、乙酸、丙酸及该等的混合物。虽然因反应机质而不同，但能够优选使用丙酮、甲醇等。
第2工序的耦合反应中，为了调整pH，可以同时使用碱。作为碱，能够使用氢氧化钠或乙酸钠，但即使不组合使用碱，通常也能够充分地进行反应。
关于第3工序中能够使用的双偶氮化剂、双偶氮化溶剂、双偶氮化时所需要的强酸、未反应的双偶氮化剂的失活剂、耦合溶剂，能够使用第2工序中列举的物质。
上述通式(2)所表示的化合物还能够用作合成通式(3)所表示的化合物时的材料(中间体)。
通式(3)所表示的化合物的制造方法并没有特别限定，例如，可以列举与制造上述通式(1)所表示的化合物的方法相同的方法。
通式(1)所表示的化合物及通式(3)所表示的化合物是色素，能够使用于各种用途。作为通式(1)所表示的化合物及通式(3)所表示的化合物的用途，例如，可以列举着色组合物、油墨(例如，喷墨油墨等)、调色剂、着色树脂组合物(例如小团等)及纤维染色用组合物等。
尤其，由于通式(1)所表示的化合物及通式(3)所表示的化合物能够用作油溶性黑色染料，并且对热的稳定性比溶剂黑3优异，因此不仅在以往使用溶剂黑3的用途，而且在成为更高的温度条件下也能够优选使用。例如，在热方式中，瞬间对喷墨油墨施加温度高的热。并且，由于在制备调色剂时将色素和树脂进行熔融混炼，因此对色素要求高耐热性。由于着色塑料等着色树脂组合物也与调色剂相同地、将色素和树脂进行熔融混炼，因此对色素要求高耐热性。此外，纤维染色用组合物也存在染色条件成高温的情况，此时，对使用的色素要求具有高耐热性。
本发明还涉及含有通式(1)所表示的化合物及通式(3)所表示的化合物中的至少任一种的着色组合物、油墨(例如，喷墨油墨等)、调色剂、着色树脂组合物(例如小团等)及纤维染色用组合物，除了含有通式(1)所表示的化合物及通式(3)所表示的化合物中的至少任一种作为色素以外，能够在着色组合物、油墨、调色剂、着色树脂组合物及纤维染色用组合物中的各个领域中适用公知的技术(例如，在制备各个着色组合物、油墨、调色剂、着色树脂组合物及纤维染色用组合物时能够使用的添加剂、溶剂、树脂等其他成分、制备方法、处理方法等)。尤其，以往溶剂黑3所使用的、着色组合物、油墨、调色剂、着色树脂组合物及纤维染色用组合物的各个领域中能够优选适用公知的技术。
本发明的着色组合物从耐热性及对溶剂的溶解性的观点考虑，优选含有通式(1)所表示的化合物及通式(3)所表示的化合物。
作为本发明的着色组合物中的通式(1)所表示的化合物与通式(3)所表示的化合物的含量比(通式(1)所表示的化合物的含量)/(通式(3)所表示的化合物的含量)优选为100质量％/0质量％～40质量％/60质量％，更优选为95质量％/5质量％～50质量％/50质量％，进一步优选为90质量％/10质量％～60质量％/40质量％。
本发明的油墨、调色剂、着色树脂组合物及纤维染色用组合物优选分别含有本发明的通式(1)所表示的化合物、通式(3)所表示的化合物或上述本发明的着色组合物(优选含有通式(1)所表示的化合物及通式(3)所表示的化合物的着色组合物)。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体的说明，但本发明并不限定于以下实施例。
<合成例1：化合物(1-3)的合成>
按照以下方案合成了化合物(1-3)。
[化学式8]
Figure GDA0002992949970000181
〔中间体(CP3)的合成〕
在3L的三口烧瓶中加入1，8-萘二胺(FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation制造)158g(1摩尔)和甲醇1400mL，接着，在冰冷却下一边将内部温度保持在40℃以下一边缓慢滴加浓硫酸(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造、特级试剂)57g(0.6摩尔)。向该悬浊液中注入相当于酮化合物(X)的2-戊酮(FUJIFILM Wako PureChemical Corporation制造、一级试剂)100g(1.16摩尔)之后，在内部温度55℃下使其反应了1小时。将反应液冷却至室温(25℃)，在水冷却下向其中缓慢滴加了2mol/L氢氧化钠水溶液1500mL。在室温下搅拌15分钟之后进行抽滤，用水/甲醇＝1/1(v/v)1000mL、接着用水1000mL、最后用水/甲醇＝1/1(v/v)1000mL进行冲洗，用50℃的送风干燥器使所获得的粉末干燥24小时，获得了中间体(CP3)的浅褐色粉末(产量210g、产率93％)。
〔化合物(2-1)的合成〕
在1L的三口烧瓶中加入相当于邻取代苯胺(Y)的邻氯苯胺(FUJIFILM Wako PureChemical Corporation制造、特级试剂)71.4g(0.56摩尔)和水560mL，接着，在冰冷却下一边将内部温度保持在10℃以下一边缓慢滴加浓盐酸(FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation制造、特级试剂)140mL(1.68摩尔)。一边将内部温度保持在0～5℃一边该高溶液中缓慢滴加将亚硝酸钠(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制备、特级试剂)38.64g溶解于水69.6g而得的水溶液之后，在内部温度0～5℃下使其反应了15分钟。向其中添加酰胺硫酸(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造、一级试剂)5.44g，并在内部温度0～5℃下使其反应15分钟以作为重氮盐溶液。
另外，在3L的三口烧瓶中，向1-萘胺(MAHATME DYE CHEM PVT LTD制造)76.2g(0.53摩尔)加入丙酮1,904mL之后，将内部温度冷却至15℃。一边将内部温度保持在15～20℃一边小心地向该溶液中滴加预先制备的重氮盐溶液之后，在内部温度15～20℃下使其反应了30分钟。通过抽滤滤取从反应液中析出的晶体，并用丙酮/水＝1/1(v/v)1000mL进行了冲洗。将该晶体的湿滤饼加入到丙酮/乙酸乙酯＝1/1(v/v)1500mL中，升温至45～50℃并搅拌15分钟之后，进行热过滤并用丙酮/乙酸乙酯＝1/1(v/v)500mL进行冲洗之后，用送风干燥器在40℃下使其于燥6小时，从而获得了化合物(2-1)的盐酸盐，其为深绿色晶体(产量142g、产率85％)。
〔化合物(1-3)的合成〕
在1L的三口烧瓶中加入化合物(2-1)的盐酸盐29.8g(0.094摩尔)、水172mL、乙酸(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation(制造)、特级试剂)120mL、丙酸(FUJIFILMWako Pure Chemical Corporation制造、特级试剂)172mL，并将内部温度冷却至5℃。在内部温度10℃以下的状态下，向其中小心地滴加浓盐酸(FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation制造、特级试剂)22.4mL(0.269摩尔)，接着，一边将内部温度保持在0～5℃一边缓慢滴加使亚硝酸钠(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造、特级试剂)6.48g(0.094摩尔)溶解于水25.6mL而得的水溶液之后，在内部温度0～5℃下使其反应了1小时[重氮盐溶液]。
另外，在2L的三口烧瓶中加入中间体(CP3)21.28g(0.094摩尔)、酰胺硫酸(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造、一级试剂)、四氢呋喃(FUJIFILM WakoPure Chemical Corporation制造、特级试剂)128mL及水128mL，并将内部温度冷却至5℃。一边将内部温度保持在5～10℃一边缓慢滴加预先制备的重氮盐溶液之后，在内部温度0～10℃下使其反应30分钟，接着，在15～20℃下使其反应了30分钟。向其中滴加丙酮576mL，并通过抽滤来滤取所析出的晶体，并用丙酮/水＝1/1(v/v)进行了冲洗。将所获得的湿滤饼加入到乙酸乙酯3000mL/水1200mL中并进行搅拌，使用碳酸氢钠水溶液中和至pH8。然后，通过硅藻土过滤来去除不溶物，并使用旋转蒸发仪仅将乙酸乙酯层进行浓缩并用甲醇将所获得的残渣进行再结晶，从而获得了化合物(1-3)的深绿色光泽晶体(产量30.6g、产率64％)。MS(mass spectrometry：质谱)(m/z)：520([M+1]+、100％)。化合物(1-3)的熔点为105℃。
图1中示出了化合物(1-3)的1H-NMR谱图(重氯仿中)。
除了变更相当于酮化合物(X)的2-戊酮及相当于邻取代苯胺(Y)的邻氯苯胺中的至少1种以外，以与上述相同的方式合成了化合物(1-1)、(1-2)、(1-4)、(1-5)、(1-8)、(1-9)、(1-17)、(1-20)、(1-21)、(1-27)、(1-31)、(1-34)、(1-36)、(1-38)、(1-40)、(1-48)、(1-50)、(1-59)、(1-61)、(1-62)及(1-64)。
另外，在化合物(1-1)、(1-2)、(1-4)、(1-5)、(1-8)、(1-9)、(1-17)、(1-20)、(1-21)、(1-27)、(1-61)、(1-62)及(1-64)的合成中，将化合物(2-1)用作中间体。
在化合物(1-31)的合成中，将化合物(2-2)用作中间体。
在化合物(1-34)的合成中，将化合物(2-3)用作中间体。
在化合物(1-36)的合成中，将化合物(2-4)用作中间体。
在化合物(1-38)的合成中，将化合物(2-5)用作中间体。
在化合物(1-40)的合成中，将化合物(2-6)用作中间体。
在化合物(1-48)及(1-50)的合成中，将化合物(2-12)用作中间体。
在化合物(1-59)的合成中，将化合物(2-15)用作中间体。
<合成例2：化合物(3-7)的合成>
按照以下方案合成了化合物(3-7)。
[化学式9]
Figure GDA0002992949970000201
在1L的三口烧瓶中加入上述化合物(2-1)的盐酸盐29.8g(0.094摩尔)、水172mL、乙酸(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation(制造)、特级试剂)120mL、丙酸(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造、特级试剂)172mL，并将内部温度冷却至5℃。在内部温度10℃以下的状态下，向其中小心地滴加浓盐酸(FUJIFILM Wako PureChemical Corporation制造、特级试剂)22.4mL(0.269摩尔)，接着，一边将内部温度保持在0～5℃一边滴加使亚硝酸钠(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造、特级试剂)6.48g(0.094摩尔)溶解于水25.6mL而得的水溶液之后，在内部温度0～5℃下使其反应了1小时[重氮盐溶液]。
另外，在2L的三口烧瓶中加入上述中间体(CP3)21.28g(0.094摩尔)、酰胺硫酸(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造、一级试剂)、四氢呋喃(FUJIFILM WakoPure Chemical Corporation制造、特级试剂)128mL及水128mL，并将内部温度冷却至5℃。一边将内部温度保持在5～10℃一边缓慢滴加预先制备的重氮盐溶液之后，在内部温度0～10℃下使其反应30分钟，接着，在15～20℃下使其反应了30分钟。向其中滴加丙酮576mL，并通过抽滤来滤取所析出的晶体，并用丙酮/水＝1/1(v/v)进行了冲洗。将所获得的湿滤饼加入到乙酸乙酯3000mL/水1200mL中并进行搅拌，使用碳酸氢钠水溶液中和至pH8。然后，通过硅藻土进行过滤来去除不溶物，并使用旋转蒸发仪仅将乙酸乙酯层进行浓缩。将所获得的残渣施加到硅胶柱上，获得了化合物(3-7)(产量5.4g、产率11％)。
MS(mass spectrometry：质谱)(m/z)：520([M+1]+、100％)。化合物(3-7)的熔点为152℃。NMR(DMSO-d6)：0.88(t、3H)、1.43(m、5H)、1.72(m、2H)、6.60(d、1H)、6.94(d、1H)、6.96(d、1H)、7.20(s、1H)、7.36(t、1H)、7.57-7.61(t、2H)、7.77(d、1H)、7.79(d、1H)、7.84(m、2H)、7.97(d、1H)、8.04(d、1H)、8.17(d、1H)、8.82(d、1H)、9.07(d、1H)、9.90(brs、1H)
除了变更相当于酮化合物(X)的2-戊酮及相当于邻取代苯胺(Y)的邻氯苯胺中的至少1种以外，以与上述相同的方式合成了化合物(3-1)～(3-6)、(3-8)～(3-10)。
另外，在化合物(3-1)、(3-8)、(3-9)及(3-10)的合成中，将化合物(2-1)用作中间体。
在化合物(3-2)的合成中，将化合物(2-2)用作中间体。
在化合物(3-5)的合成中，将化合物(2-4)用作中间体。
在化合物(3-4)的合成中，将化合物(2-5)用作中间体。
在化合物(3-3)的合成中，将化合物(2-6)用作中间体。
在化合物(3-6)的合成中，将化合物(2-12)用作中间体。
<极大吸收波长的评价>
下述表7中示出了各化合物的四氢呋喃溶液中(浓度1×10mol/L、光路长度10mm)的吸收光谱的吸收极大波长和摩尔吸光系数。
并且，图2中示出了化合物(1-36)的稀四氢呋喃溶液中的吸收光谱。
[表7]
Figure GDA0002992949970000221
<对热的稳定性(耐热性)的评价>
通过以下步骤评价了各化合物对热的稳定性。将各化合物的粉末10mg溶解于四氢呋喃500mL中，并测定吸收光谱，求出作为基准的吸光度(A0)。另一方面，在4cm见方的铝杯中称量各化合物的粉末10mg，并放入烤箱中，在180℃下加热5分钟。将加热后的粉末总量溶解于四氢呋喃500mL中，通过测定吸收光谱来求出加热试验后的吸光度(A)。通过下式计算各化合物的残存率，评价了对热的稳定性。将结果示于表8中。
化合物的残存率(％)＝A/A0×100
[表8]
Figure GDA0002992949970000231
OIL BLACK HBB(商品名称、Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制造)的主成分溶剂黑3(下述化合物)
[化学式10]
溶剂黑3
Figure GDA0002992949970000241
比较化合物A为下述化合物。
[化学式11]
比较化合物A
Figure GDA0002992949970000242
比较化合物B为下述化合物。
[化学式12]
比较化合物B
Figure GDA0002992949970000243
Me表示甲基。
从表8的结果中明确可知，本发明的通式(1)所表示的化合物对热的稳定性相较于溶剂黑3(OIL BLACK HBB)优异。并且，在化合物(1-31)与比较化合物A及比较化合物B的比较中，可知在特定位置(偶氮基的邻位、通式(1)中的R3)具有取代基的本发明的化合物对热的稳定性优异。
[实施例23]
<喷墨油墨的制备>
在下述有机溶剂(S-1)4.22g、下述有机溶剂(S-2)5.63g及乙酸乙酯50ml中，在70℃下使本发明的化合物(化合物(1-9))5.63g、磺基琥珀酸二辛酯钠7.04g溶解。在该溶液中，一边用磁力搅拌器进行搅拌一边滴加500ml的去离子水，制备了水包油滴型粗粒分散物。
接着，用微射流机(MICROFLUIDEX Inc制造)在60MPa的压力下，使该粗粒分散物通过5次来进行微粒化，进一步用旋转蒸发仪对所获得的乳化物进行脱溶剂直至乙酸乙酯的臭味消失。在通过这种方式获得的化合物(1-9)的微细乳化物中添加二乙二醇140g、甘油50g、SURFYNOL465(商品名称、Air Products and Chemicals，Inc.制造)7g、去离子水900ml，制备了喷墨油墨。
[化学式13]
有机溶剂(S-1)
Figure GDA0002992949970000251
[化学式14]
有机溶剂(S-2)
Figure GDA0002992949970000252
将所获得的喷墨油墨插入到喷墨打印机(材料打印机DMP-2850、商品名称、Fujifilm Corporation制)的墨盒中，并用该机器，在喷墨纸绘画照片加工Pro(商品名称、Fujifilm Corporation制造)中记录了图像。可知如下：油墨喷出稳定性优异，且所获得的图像作为黑色而具有优异的光谱特性，并且作为喷墨油墨而显示出优异的性质。
[实施例24]
<调色剂的制备>
用球磨机将本发明的化合物(化合物(1-36))3g、调色剂用树脂〔苯乙烯-丙烯酸酯共聚物；HymerTB-1000F(商品名称、SANYO KASEI Co.Ltd.制造)〕100g进行混合粉碎后，加热至150℃以进行熔融混合，冷却之后使用锤磨机进行粗粉碎，接着，通过基于喷气方式的微粉碎机进行了微粉碎。进行进一步分级，挑选1～20μm的粒子并作为调色剂。
将上述调色剂10g与载体铁粉(EFV250/400、商品名称、Nippon Iron Powder Co.，Ltd.制造)900g均匀混合以作为显影剂。使用该显影剂并由干式普通纸电子照相复印机〔NP-5000、商品名称、Canon Inc.制造〕进行了复印。调色剂的制备过程中的由熔融混合引起的热分解得到减轻。并且，可知所获得的复印印刷物具有优异的黑色光谱特性，并且显示出作为调色剂的优异性质。
[实施例25]
<着色树脂组合物的制备>
使用亨舍尔混合机，将聚对苯二甲酸丁二醇酯(WinTech Polymer Ltd.制造、商品名称、DURANEXR 2002、熔点225℃)100g及本发明的化合物(化合物(1-48))1g混合而得的物质供给到双轴挤出机(装置：THE JAPAN STEEL WORKS，LTD.制造的TEX28V、螺杆速度：200rpm(rotations per minute：每分钟转数))中，并以190℃的缸体温度进行混炼，获得了着色树脂小团(着色树脂组合物)。挤出机的扭力稳定且能够连续地挤出，并且能够将所排出的股线稳定地输送至造粒机中。没有观察到由热分解引起的污染。
[比较例4]
除了将实施例25的化合物(1-48)变更为OIL BLACK HBB(Orient ChemicalIndustries Co.，Ltd.制造、商品名称)以外，以与实施例25相同的方式获得了着色树脂小团。确认到被认为是热分解的原因的褐色成分挥发而设备收到污染。
[实施例26]
<纤维染色用组合物的制备>
均匀搅拌本发明的化合物(化合物(1-1))3g、作为分散助剂的Demor N(商品名称、Kao Corporation制)5g及乙酸-乙酸钠缓冲水溶液(pH4.5)500mL而制备了纤维染色用组合物。准备了将该纤维染色用组合物升温至60℃的染浴。向其中以纤维染色用组合物的质量∶聚酯布帛的质量＝30∶1的比例浸入聚酯布帛(聚酯纤维、shikisensha CO.，LTD.制造)并开始染色，经30分钟升温至90℃，进一步经30分钟加压升温至130℃，并在相同温度下染色60分钟。为了去除附着于所获得的染色布的未染色染料，在混合了氢氧化钠2g、Sunmor RC-700(商品名称、NICCA CHEMICAL CO.，LTD.制造)1g、亚硫酸氢钠2g及水1L而得的还原清洗液中，以浴比30∶1在80℃下清洗10分钟之后，进一步进行水洗，并使其干燥，从而获得了具有深蓝色的黑色染色布。所获得的布的反射光谱如图3所示。
<极大吸收波长的评价2>
下述表9中示出了各化合物的四氢呋喃溶液中(浓度1×10-6mol/L、光路长度10mm)的吸收光谱的吸收极大波长和摩尔吸光系数。
[表9]
Figure GDA0002992949970000271
比较化合物C为下述化合物。
[化学式15]
比较化合物C
Figure GDA0002992949970000272
比较化合物D为下述化合物。
[化学式16]
比较化合物D
Figure GDA0002992949970000273
<对热的稳定性(耐热性)的评价2>
通过以下步骤评价了各化合物对热的稳定性。使各化合物的粉末10mg溶解于四氢呋喃500mL中，并测定吸收光谱，求出作为基准的吸光度(A0)。另一方面，在4cm见方的铝杯中称量各化合物的粉末10mg，并放入烤箱中，在200℃下加热5分钟。使加热后的粉末总量溶解于四氢呋喃500mL中，通过测定吸收光谱来求出加热试验后的吸光度(A2)。通过下式计算各化合物的残存率，评价了对热的稳定性。将结果示于表10中。
化合物的残存率(％)＝A2/A0×100
[表10]
化合物 化合物的残存率(％) 备注
(3-1) 83 实施例101B
(3-2) 85 实施例102B
(3-3) 86 实施例103B
(3-4) 88 实施例104B
(3-5) 95 实施例105B
(3-6) 96 实施例106B
(3-7) 85 实施例107B
(3-8) 87 实施例108B
(3-9) 85 实施例109B
(3-10) 88 实施例110B
比较化合物C 59 比较例101B
比较化合物D 65 比较例102B
从表10的结果中明确可知，本发明的通式(3)所表示的化合物对热的稳定性相较于相当于溶剂黑3的比较化合物C和成为溶剂黑3的位置异构体的比较化合物D优异。
<包含通式(3)所表示的化合物的着色组合物的制备>
将化合物(3-1)0.10g和化合物(1-1)0.90g加入到乙酸乙酯9g中，并在40℃下搅拌1小时使其完全溶解，获得了着色组合物(1)。
除了将通式(1)所表示的化合物、通式(3)所表示的化合物及其配合量变更为下述表11所示以外，以与着色组合物(1)相同的方式获得了着色组合物(2)～(11)。
<对热的稳定性(耐热性)的评价3>
通过以下步骤评价了各组合物对热的稳定性。将各着色组合物0.10g涂布于2.5cm×2.5cm的玻璃基板上，并在40℃下干燥1小时。将所获得的玻璃基板浸渍于四氢呋喃500mL中并使着色组合物溶解，求出作为基准的吸光度(A01)。另一方面，在以相同的方式制备的玻璃基板放入烤箱中，在200℃下加热5分钟，浸渍于四氢呋喃500mL中并使其溶解，通过测定吸收光谱来求出加热试验后的吸光度(A3)。通过下式计算各着色组合物的残存率，评价了对热的稳定性。将结果示于表11中。
化合物的残存率(％)＝A3/A01×100
[表11]
Figure GDA0002992949970000291
从以上中可知，包含通式(3)所表示的化合物的着色组合物以及包含通式(1)所表示的化合物及通式(3)所表示的化合物的着色组合物的热稳定性比包含溶剂黑3的OILBLACK HBB高。
<化合物的溶解性试验>
以如下方式测定了着色组合物(7)～(10)的着色组合物的溶解度。以使各着色组合物的四氢呋喃溶液成为10质量％、15质量％及20质量％的方式并按每瓶5.0g制备到小瓶中。盖上盖并在40℃的水浴中振动30分钟。使用1μm的膜过滤器过滤了所获得的着色溶液。将能够过滤出的物质设为A、不能够过滤出的物质设为B。
[表12]
10质量％ 15质量％ 20质量％ 备注
着色组合物(7) A A A 实施例117C
着色组合物(8) A A A 实施例118C
着色组合物(9) A A A 实施例119C
着色组合物(10) A B B 实施例120C
从上述表12所示的结果可知，同时使用通式(1)所表示的化合物和通式(3)所表示的化合物的情况下(着色组合物(7)～(9))，即使在提高色素的浓度的情况下，溶解性也优异。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种能够用作油溶性黑色染料，并且对热的稳定性比溶剂黑3优异的化合物、含有上述化合物的着色组合物、油墨、调色剂、着色树脂组合物及纤维染色用组合物、以及可用于制造上述化合物的中间体。
尽管对本发明进行了详细说明并且参考特定的实施方式进行了说明，但对于本领技术人员而言，可知在不脱离本发明的精神和范围的情况下，能够进行各种变更和修改。
本申请主张基于2018年9月26日申请的日本专利申请(日本专利申请2018-180576)和2019年3月26日申请的日本专利申请(日本专利申请2019-059182)，其内容在此作为参考而被编入。

Claims (16)

1.一种化合物，其由下述通式(1)表示，
Figure FDA0003934145280000011
通式(1)中，R1及R2各自独立地表示未经取代的碳原子数1～12的烷基、或者具有羟基、烷基羰氧基或烷基氨基羰氧基作为取代基的碳原子数1～12的烷基，R3表示卤原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基，任选地R1及R2相互键合而形成环。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，
所述R1与所述R2不同。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，
所述R3表示氟原子、氯原子、硝基、氰基或碳原子数2～12的酰基。
4.一种着色组合物，其含有权利要求1至3中任一项所述的化合物。
5.一种油墨，其含有权利要求1至3中任一项所述的化合物。
6.一种调色剂，其含有权利要求1至3中任一项所述的化合物。
7.一种着色树脂组合物，其含有权利要求1至3中任一项所述的化合物。
8.一种纤维染色用组合物，其含有权利要求1至3中任一项所述的化合物。
9.一种化合物，其由下述通式(3)表示，
Figure FDA0003934145280000012
通式(3)中，R11及R12各自独立地表示未经取代的碳原子数1～12的烷基、或者具有羟基、烷基羰氧基或烷基氨基羰氧基作为取代基的碳原子数1～12的烷基，R13表示卤原子、硝基、氰基、碳原子数2～12的烷氧基羰基或碳原子数2～12的酰基，任选地R11及R12相互键合而形成环。
10.根据权利要求9所述的化合物，其中，
所述R11与所述R12不同。
11.根据权利要求9或10所述的化合物，其中，
所述R13表示氟原子、氯原子、硝基、氰基或碳原子数2～12的酰基。
12.一种着色组合物，其含有权利要求9至11中任一项所述的化合物。
13.一种油墨，其含有权利要求9至11中任一项所述的化合物。
14.一种调色剂，其含有权利要求9至11中任一项所述的化合物。
15.一种着色树脂组合物，其含有权利要求9至11中任一项所述的化合物。
16.一种纤维染色用组合物，其含有权利要求9至11中任一项所述的化合物。
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