DE2145422A1

DE2145422A1 - Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2145422A1
Application number: DE2145422A
Authority: DE
Inventors: Willy Dr Mueller
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-09-11
Filing date: 1971-09-10
Publication date: 1973-08-02
Also published as: NL7112506A; FR2106450B1; ZA716078B; BR7105974D0; DK132896C; AU456637B2; DE2145422C3; CS177066B2; CA927822A; BE772454A; FR2106450A1; PL73890B1; SU466665A3; AU3325671A; CH547845A; IT943612B; DE2145422B2; GB1357589A; DK132896B

Description

/j

ClBA-GEiGY AG, CH-4002 Basel

'vütliv^i

2U5422

Case

Deutschland Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann

Dr. R. Kocnioäborper - Dipl. Phys. R. Holzbauer

Dr. F. Zumsiciii j^n.

Patanton v/ä It'a 8 München 2, "Bröuhausstrcißo 4/Ii!

Neue Disazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung.

Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen

Disazopigmenten der Formel . ROOG

COOR

χ-

ROOC

co

I CH

co

COOR

worin A einen Arylenrest, R eine niedere Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe und X ein H- oder Halogenatom be-

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deutet/ gelangt, wenn man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung

eines Aminoterephthalsäuredialkylesters der Formel ROOC

ROOC mit einem Diacetoacetyl-arylendiamin der Formel

CH₃-CO-CH₂-CO-Hn-A-NH-OC-CH₂-CO-CH₃

im Molverhältnis 2:1 kuppelt.

Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen selbstverständlich ausgeschlossen.

Der Arylenrest A des Diacetoacetyl-arylendiamins ist vorzugsweise ein Phenylen oder Diphenylenrest und insbesondere ein liest der Formel γ γ

«1 oder

^X2

fc worin X,, X_p und Y Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.

Die Diacetoacetyl-arylendiamine erhält man auf einfache Weise durch Einwirkung von Diketen oder Acetessigester auf aromatische Diamine, wie z.B. 1,4-Phenylendiamin 1,3-Phenylendiamin !,^-Diamino-^-methylbenzol " 1, >-Diamino-4-methoxybenzol 1,J-Diamino-^-chlorbenzol

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2U5A22

-2,5-dichlorbenzol 1,3-Diamino-4,6-dichlorbenzol 1, 4-Diamino-2-chlorbenzol 1,4-Diamino-2-brombenzol 1,4-Diamino-2-cyanbenzol 1,4-Diamino-2-methylbenzol 1,4-Diamino-2,5-dichlorbenzol l,4-Diamino-2-ehlor-5~niethy lbenzol 1, 4-Βί3ΐπ1ηο-2,5-dimethy lbenzol l,4-Diamino-2-chlor-5-methoxybenzol l,4-Diamino-2-methyl-5-methoxybenzol 1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol 1,4-Diamino-2-methoxybenzol 1,4-Diamino-2-äthoxybenzol 1,4-Diamino~2,f-diäthoxybenzol 4,4 *-Diaminodipheny1 5, 5 * -mchlor-4,4 ^x -diaminodipheny 5,5*-Dimethyl-4,4^!-diaminodipheny1 3,3^f-Dimethoxy-4,4'-diaminodipheny1 3,3'-Dimethoxy-4,4^f-diamino-6,6'-diehlordipheny1 3,3 *,5,5'-Tetraehlor-4,4 *-diaminodiphenyl 2,8-Diaminochrysen 4,11-Diaminofluoranthen 2,6- oder 1,5-Diaminonaphthalin 2,8-Diamino-diphenylenoxyd 3,7-Diamino-diphenylsulfon

309831/1034 "

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2,8-Diaminocarbazol.

Die Diacetoacetyl-arylendiamine werden mit

diazotierten Amino-therephthalsäureestern der Formel

COOR

COOR . ·

gekuppelt, worin R eine niedrige Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methyl- oder Aethylgruppe und X ein H- oder Halogenatom bedeutet.

Als Beispiele seien die folgenden Amino-carbonsäureester genannt:

2-Aminopheny 1-1, 4-dicarbonsäuremethy lester 2-Aminopheny 1-1, 4-dicarbonsäureaethy lester 2-Aminophenyl-l,4-carbonsäuremethy lester-4-carbonsäureäthy lester 2-Amino-5-chlor-l, 4-dicarbonsäuremethy lester 2-Amino-5-chlor-l,4-dicarbonsäurediäthy lester 2-Amino-5-brora-l,¹l—dicarbonsäuremethy lester Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem

/die Kupplung/ Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher/fördernder Mittel. Als .solche seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise Aralkylsulfonat·, wie Dodecylbenzolsulfonat, oder l,l^f-Dinaphthylmethan-2,2^t-disulfonsäure oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methy !cellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungs-

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2U5422

mittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Trichioräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, .dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes-mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft erweist, einengeringen Ueberschuss der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des p„-

Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in

ung/ der Mischdüse für eine starke Durchwirbel/ der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtration abgetrennt .

Man kann die Kupplung auch in der Weise durchführen, dass man eine Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel

CH₃OOC

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mit dem Biaeetoacetylarylendiamin in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in -einem wässrig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart einer Säure, erhitzt.

Die Verfahrensgemäss zu verwendenden Ary!diazoaminoverbindungen werden erhalten nach bekannten Verfahren durch Kupplung eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären'oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Bütylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylarain, Diaethanolamin, Methyl-äthanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsiure, Butylaminoessig-,säure, Aminoäthansulfonsäure, Methylamxnoäthansulfosäure,

Guanyläthansulfosäure, ß-Aminoäthy!schwefelsäure, aliphatische Amine wie Cyelohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, Sulfanilsäure, ¹^-SuIf o-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-

guanidin, 4-N-Methylaminobenzoesäure, 4-Aethylaminobenzoesäure, 1-Aminonaphthalinsulfosäure, l-Aminonaphthalin-2,.4-disulfonsäure, heterocyclische Amine wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schüesslich auch Natriumcyanamid oder Dicyandiamid.

In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwer löslich und können, gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten

^? 2U5422

Presskuchen für die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sieh als zweckmässig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder nach Aufschlämmung des feuchten Presskuchens in einem Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope Destillation zu entfernen.

Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit dem Naphthol erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise . Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylengylkol, Aethylenglykolmonomethyl- oder monoäthylather, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Diazoaminoverbindung in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die .wasserfeuchten Nutsehkuchen verwendet werden. Die der Kupplung vorausgehende Spaltung der Diazoaminoverbindung erfolgt in saurem Medium. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Chloressigsäure oder Propionsäure erforderlich.

Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis l80°C durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig.

Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhalten·!!

Pigmente aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert' werden. Es erweist sich als vorteilhaft^die erhaltenen Pigmente mit einem, vorzugsweise über 100°C siedenden, organischen Lösungsmittel nachzubehandeln. Als besonders geeignete erweisen sieh^ durch Halogenatome, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierte Benzole, wie Xylole, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitro-

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benzol sowie Pyridinbasen, wie Pyridin, Picolin o'äeP'C'n'ifiÄin, ferner Ketone^ wie Cyclohexanon, Aether, wie Aethylenglyeol,-monomethyl- oder monoäthyläther^ Amide^. wie Dimethylformamid oder N-Methyl-pyrrolidon, sowie Sulfoxon.

Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen des Pigmentes im Lösungsmittel auf 100 bis 150°C, wobei in vielen Fällen eine Kornvergröberung eintritt, was sich günstig auf die Licht- und Migrationsechtheit der erhaltenen Pigmente auswirkt.

. ' Schliesslich kann die Kupplung auch in der Weise P vollzogen werden, dass man das zu diazotierende Amin mit der Kupplungskomponente im Molverhältnis 2:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel, insbesondere einem Ester der Salpetersäure, wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit behandelt.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseäthern und -estern, Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern, Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen,

Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.

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Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hoeh-molekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder In Form von Spinnlösungen, Laeken, Anstrichstoffen, oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder In Form von Präparaten zu verwenden. Die Präparate können beispielsweise neben dem Relnplgment noch Maturharze, beispielsweise Abietinsäure oder deren Ester, Aethyleellulose, Celluloseacetobutyral, Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, Fettamine, beispielsweise Stearylamin oder Rosinamln, Vinylehlorld-Vinylaeetat-Kapolyraerisate, Polyacrylnitril oder Polyterpenharze oder wasserlösliche Farbstoffe, beispielsweise Farbstoffsulfonsäuren oder deren Erdalkallsalze enthalten.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Gegenüber den Benzldlngelbpigmenten haben die erfindungsgemässen Pigmente den Vorteil, das gesundheitsschädliche Benzidin nicht als Zwischenprodukt zu benötigen. Gegenüber den Farbstoffen des US Patentes 1 999 ^38 zeichnen sich die erflndungsgemässen Pigmente durch eine bessere Migrationsechtheit aus.

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CiBA-GEfGYAS lü

2U5422

- ίο -

Beispiel 1

20,9 Teile 2-Amino-terephthalsäuredimethylester werden in 100 Vol.- Teilen Wasser und 25 Vol.-Teilen konzentrierter Salzsäure verrührt und bei 0-2 mit 25 VoI.-Teilen 4-H-Matriumnitritlösung diazotiert. Man filtriert die Diazolösung und stellt auf 400 Vol.-Teile. Durch Zugabe von 50 Teilen kristall iertem Natriumaeetat wird ein p„ von 4 eingestellt. Zu dieser Diazolösung tropft man in einer Stunde unter Rühren eine Lösung von 16,2 Teilen 2-Chlor-5-methyl-l,4-bisacetoacetylaminobenzo!i in 250 Vol.-Teilen Wasser und 20 Vol.-Teilen 30^-iger Matronlauge zu. Die Kupplung verläuft sehr rasch und nach beendetem Zutropfen der Naphthol-lösung lässt sich in der Suspension keine Diazoverbindung mehr nachweisen. Man rührt noch eine

Stunde bei Raumtemperatur, erwärmt dann auf 8O-85 und filtriert. Der Pilterrückstand wird mit¹ heissem Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet. Das auf diese Weise erhaltene gelbe Pigment der Formel

CH- s

CH-OOC CH- j ^ COOCH- ;

P CO I ■ ³ -N=N-CH-COHN-A I

j U-NHOC-CH-^=N-CO j CH₁₅OOO I Cl COOCH-

^* /τετ 2

CH₅

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CiBA-GEIGY AG

färht Kunststoffe und Lacke in transparenten grünstiehig gelben Tönen.

30 Teile des obigen Pigmentes werden in 300 Teilen o-Dichlorbenzol 2 Stunden bei 130-135 verrührt, dann bei 100 filtriert, mit heissem Dichlorbenzol und ansehliessend mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält auf diese Weise ein Gelbpigment mit verbesserten Theologischen Eigenschaften.

In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Pigmente genannt, die man durch Kuppeln der Diazoverbindung eines

Aminoterephtalsäureesters der Formel

COOR

mit einem Diacetessig-arylendiamin der Formel

CH₃-CO-CH₂-CO-HN-A-HH-Oc-CH-CO-CH

nach den Angaben des Beispiels 1 im Molverhältnis 2:1 erhält. Die erhaltenen Farbstoffe entsprechen der Formel

ROOC

COOR

ROO

N=N-CH-COHN-A-NH-Oc-CH-N=N CO CO

CH,

CH

COOR

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ORIGINAL INSPECTED

CIBA-GEIGYAG

2H5422

wobei die Bedeutung der in den Formeln angegebenen Symbole aus den Kolonnen 2-4 der Tabelle ersichtlich sind.

No.	X	R	A	Cl	^CH	Cl	.OCH	Nuance der 0,2.% Färbung im PVC
2	-H	-CH	-O-	/OCH	CH - ^ Br	Grünstichig Gelb
			Cl			Il Il
3	-H	-CH₅	-Q-	Br
			Cl
*	-H	-CH	Il It Λ
5	-H	-CH₅	Neutrales Gelb

6 j	-H	-CH₅	Rotstichig,Gelb

7	-H	-CH₅	Orange

8	-H	-CH,	Grunstxchxg Gelb

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ClBA-GEIGY AG

2H5422

No.	X	R	A	pi	Nuance der 0,2$ Färbung in PVC.
			-Cr
9	-H	-CH₅		Grünstichig gelb
			-O-
10	-H	-CH₅	*	ti ti
			-o-
11	-H	-CH₅	SCH,	Neutrales Gelb
	•
12	-H	-CH₅	COOCH₅	Rotstichig Gelb
			*-ύ-* UW
15	-H	-CH₅	CONH₂	Neutrales Gelb
			-o-
14	-H	-CH₅	-Cr	Neutrales Gelb
15	-H	-CH₅	Cl Cl	sehr grünstichiges Gelb
16	-H	-CH	sehr grünstichiges Gelb

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CIBA-GElGY AG

No.

Nuance derO₃ 2%~ - Färbung in FVG* ., ?,;

17

-H

-GH,

18

-CH.

-H

-CH,

20

-H

21

-H

-CH,

23

-CH.

-H

-CH,

^H5^C

C₁

Cl

CH-

OCH.

Grünstichig: GeIi) Grünstiöhig Gelb Neutrales Gelb Rotstichig Gelb Rotstichig Gelb

Rotstichig Orange

Neutrales Gelb

Grünstichig Gelb

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CIBA-GEIGYAG

2H5422

No.

Nuance der 0,2$ Färbung in PVC.

'-Η

-CH.

Mittleres Gelb

ÖCH

26

-H

-CH,

Rotstichig Gelb

CH,00C

27

-CH,

28

-H

-CH,

29

-H

-CH,

-H

-CH.

-H

-CH.

COOCH

Mittleres Gelb

Rotstichig Gelb Grünstichig Gelb Mittleres Gelb

Neutrales Gelb

"309831/1034

CfBA-GEIGY AG

No.

Nuance der 0^ Färbung in PVC.

-H

-CH.

-H

-CH,

-H

-CH,

-H

-CH,

-H

-CH,

-H

-CH,

-H"

-CH,

=\0L

Grünstichig Gelb

Rotstichig Gelb

Grünstichig Gelb

Neutrales Gelb

Grünstichig Gelb

Rotstichig Gelb

-H

-CH.

OCH-

Rotstichig Gelb

309831/103A

ClBA-GEIGY AG

No.	X	R	A	CH₃	Cl	Nuance der 0,2$ Färbung in PVC.
4o	-H	-C₂H	-O-	-ό- ⁵ ■	GrUnstichig GeIb
41	-H	-C H	/ITT	CH₃	* Neutrales Gelb
42	-H	-C H	Cl OCH,	-O-	Rotstichig Gelb
43	-H	-C H	OCH	CH	Rotstichig Gelb
44	-H	-C H	CH,	Rotstichig Gelb

45	-H	-C₂H₅	Orange

46 *	-Cl	-CH₅	Grünstichig Gelb
47	-Br	-CH,	Neutrales Gelb
	·.

-3 09831/1034

2H5422

Beispiel 48

J5O Teile der Diazoaminoverbindung der Formel

A-N=N-N

γ N)H

CH₃OOC

hergestellt durch Kuppeln von diazotiertem 2-Aminotherephthalsäuredimethylester auf Morpholin in alkalischem Milieu und 15,3 Teile 2-Methoxy-l,4-bisacetoacetyl-aminobenzol werden in 500 Teilen Eisessig verrührt und in 1 Stunde auf 110-115° •erwärmt. Man rührt 3 Stunden bei dieser Temperatur, filtriert heiss und wäscht mit heissem Eisessig, anschliessend mit Methanol und dann mit Wasser. Nach dem Trocknen erhält man ~$\ Teile, das sind 9Ö# der Theorie des gelben Pigmentes der Formel

CH

CH,OOC OCH„ ^J COOCH

A-N=N-CH-COHN-A I A \) I L>-NHOC—CH—N=N-LJ

T σο T

CH-OOC I COOCH

CH₃

Dieses färbt Kunststoffe und Lacke in kräftigen Gelbtönen mit ausgezeichneter Migrations-, Ueberlaekier- und Li chte chtheit.

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Beispiel 49

2^,7 Teile 2-Amino-therephthalsäurediäthylester werden in 200 Teilen Wasser mit J>0 Teilen konzentrierter Salzsäure während 1 Stunde bei 0-5° verrührt, dann unter Zugabe von Eis bei 0° mit 25 Teilen 4n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die Diazolösung wird filtriert und auf ein Volumen von 600 Teilen und eine Temperatur von 0° eingestellt. Durch Zugabe von geringen Mengen Sulfaminsäure wird der vorhandene Ueberschuss an salpetriger Säure zerstört, dann wird die Lösung durch Zugabe von 30 Teilen kristallisiertem Natriumacetat auf pH 4 eingestellt.

Andererseits werden 16,2 Teile 2-Chlor-5-methyl-•1,4-bisaeetoacetylaminobenzol mit J50 Teilen j50$iger Natronlauge in 400 Teilen Wasser bei 40-45° gelöst, mit 0,2 Teilen Entfärbungskohle klar filtriert und nach Zusatz von 2 Teilen n-Butylsulforieinoleat auf ein Volumen von 600 Teilen eingestellt .

Diese beiden Lösungen werden,erforderlichenfalls nach Verdünnen mit Wasser, kontinuierlich einer Mischdüse zugeführt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten stattfindet. Durch Regulierung der Zufuhr der Lösungen wird dafür gesorgt, dass der pH-Wert in der Mischdüse zwischen 4,5 und 5,5 liegt. Die Temperatur soll ca. JO betragen. Diese Einstellung kann durch Zugabe von Wasser zu den Lösungen der Komponenten reguliert werden. Die entstandene Färbstoffsuspension wird abfiltriert und der Filterrückstand ausgewasehen, dann wird letzterer

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rait 800 Teilen o-Dichlorbenzol angerührt und das Wasser azeotrop abdestilliert. Sobald die Innentemperatur 120 erreicht hat,wird filtriert, mit heissem o-Dichlorbenzol und dann mit Methanol gewaschen und im Vakuum bei 70 getrocknet.

Das auf diese Weise in guter Ausbeute erhaltene Gelbpigment entspricht sowohl in seinen färberischen Eigenschaften als auch in seinenEchtheiten dem in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoff.

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Beispiel 50

20,9 Teile 2-Amino-therephthalsäure-dimethylester werden zusammen mit 15*2 Teilen 2,S-Dimethyl-l^-bisacetoaeetylaminobenzol in 1000 Teilen o-Diehlorbenzol verrührt. Nach Zugabe von 50 Teilen Eisessig wird auf 45-50 erwärmt und unter Rühren eine Lösung von 15 Teilen tert. Butyl-

in/

nitrit/lÖO Teilen o-Dichlorbenzol in 1 1/2 Stunden hinzugetropft. Nach beendetem Zutropfen erwärmt man im Verlaufe
1 Stunde auf 120°, hält 1 Stunde bei dieser Temperatur und filtriert heiss. Man wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol bis das Filtrat farblos abläuft, wäscht dann mit Methanol und
am Schluss mit Wasser. . ,

Nach dem Trocknen im Vakuum bei 70° erhält man
3^,5 Teile, das sind 92.% der Theorie, eines gelben Pigmentes, das Kunststoffe und Lacke in kräftigen rotstichig gelben Tönen mit vorzüglichen Eehtheitseigenschaften färbt.

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~²² - 2H5422

Beispiel 51

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid.,

35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei l40 hin- und hergewalzt. Man erhält eine gelb gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

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Claims

2U5A22 Patentansprüche.

1. Disazopigmente der Formel ROOC Ca₇CO COCH, COOR

ROOC COOR

worin A einen Arylenrest, R eine niedere Alkylgruppe und X ein H- oder Halogenatom bedeutet.

2. Disazopigmente gemäss Anspruch 1, worin R eine Methylgruppe bedeutet-

5· Disazopigmente gemäss "Ansprüchen 1 und 2, worin A einen Phenylen- odei Diphenylenrest bedeutet.

4. Disazopigmente gemäss Anspruch 3* worin A einen Rest der Formel

fl

bedeutet, worin X- und X_ H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.

5· Disazopigmente gemäss Anspruch 3s worin A einen Rest der Formel

bedeutet», worin Y ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet.

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6. Disazopigmente gemäss Anspruch 1 bis 5.» die mit einem organischen Lösungsmittel nachbehandelt wurden,

7. .Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten der Formel

ROOC CH,CO COCH^ COOR

■ ⁵I" I λ

ROOG COOR

worin A einen Arylenrest, R eine niedere Alkylgruppe und X ein H- oder Halogenatom bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amino-

terephthalsauredialky!esters der Formel

COOR

- COOR

mit einem Diacetoaeetyl-arylendiamin der Formel

' CE-GOCH₀CONH-A-NHOCCH₀COCh, .5 2 2 3,

■ im Molverhältnis 2:1 kuppelt.

8, Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man von der Diazo- oder I>iazoaminoverbindung eines Aminoterephthalsäuredimethylestera ausgeht.

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_₂₅_ 2U5422

9. Verfahren gemäss den Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Diacetoacetyl-arylendiamin der angegebenen Formel ausgeht, worin A einen Phenylen- oder Diphenylenrest bedeutet.

10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Diacetoacetyl-arylendiamin ausgeht, worin A einen Rest der Formel

bedeutet, worin X, und Xp H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.

11. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Diacetoacetyl-arylendiamin ausgeht, worin A einen Rest der Formel

bedeutet, worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet.

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12. Verfahren gemäss den Ansprüchen 7 bis 11, dadur-eh gekennzeichnet, dass man die erhaltenen Farbstoffe mit einem organischen Lösungsmittel nachbehandelt.

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