DE2312734A1 - Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellungInfo
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- DE2312734A1 DE2312734A1 DE19732312734 DE2312734A DE2312734A1 DE 2312734 A1 DE2312734 A1 DE 2312734A1 DE 19732312734 DE19732312734 DE 19732312734 DE 2312734 A DE2312734 A DE 2312734A DE 2312734 A1 DE2312734 A1 DE 2312734A1
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B33/02—Disazo dyes
- C09B33/153—Disazo dyes in which the coupling component is a bis-(aceto-acetyl amide) or a bis-(benzoyl-acetylamide)
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Description
Neue Disazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung.
Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen Disäzopigmenten
der Formel
XR CH3CO 9OCH3 XR
Y-R1-NHCO-B-N=N-CH-CONH-A-NHCO-Ch-N=N-B-CONH-R1-Y (I)
I1 I1
XR XR
worin A und B aromatische Reste, R einen Alkyl-, Alkoxyalkyl-,
Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R1 einen Arylrest, X ein Schwefel- oder insbesondere
ein Sauerstoffatom und Y ein Brom- oder insbesondere ein Chloratom bedeuten,
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gelangt, wenn man
a) ein Dihalogenid einer Dicarbonsäure der Formel
CH-CO CH0CO 3 j 3|
HOOC-B-N=N-CHOCNH-A-NHCOCH-N-N-B-COOh (II)
mit einem Aminobenzol der Formel
X -R
H2N-R1-Y ' (III)
X -R
im Molverhältnis 1:2 kondensiert, oder
b) eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel
X -R
Y-R1-NHCO-B-NH0 (IV)
,1 2
X -R
mit einem N,N1-Diacetoacetyldiamin der Formel
mit einem N,N1-Diacetoacetyldiamin der Formel
CH-COCH2-CONH-A-NHCOCh2COCH3 (V)
im Molverhältnis 2:1 kuppelt.
Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um
Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure wasserlöslichmachende Gruppen, wie
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Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen ausgeschlossen.
Die Dicarbonsäuren der Formel (II) erhält man zweckmässig
durch Kuppeln der Diazoverbindung einer Monocarbonsäure der Formel
HOOC-B-NH2 ,
worin B vorzugsweise einen Benzolrest bedeutet, mit einem N5M'
Diacetoacetyldiatnin im Molverhältnis 2.1, wobei der aromatische Rest A beispielsweise einen Diphenylylenrest oder
vorzugsweise einen Phenylenrest, also beispielsweise einen Rest der Formel
Y9 Y9
oder insbesondere einen solchen der Formel
bedeutet, worin X,, Y, und Y9 Wasserstoff- oder Chloratome, Tri-
fluormethyl-, Cyan-, Alkyl- oder Alkoxygruppen und 1-4 C-Atome
bedeuten.
Die N,N1-Diacetpacetyldiamine erhält man auf einfache Weise
durch Einwirkung von Diketen oder Acetessigester auf aromatische Diamine, wie z.B.
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1,4-Diaminobenzol,
1,3-Diaminobenzol,
1,3-Diamino-4-methy!benzol,
1,3-Diamino-2-methylbenzol,
1,3-Diamino-4-methoxybenzol,
1,3-Diamino-4-chlorbenzol, 1,3-Diamino-2,5-dichlorbenzol,
1,4-Diamino-2-chlorbenzol,
1,4-Diamino-2-brombenzol, 1,4-Diamino-2-cyanbenzol,
1,4-Diamino-2,5-dichlorbenzol,
1,4-Diamino-2-methylbenzol,
1,4~Diamino-2-trifluormethylbenzol·,
l,4-Diarnino-2-chlor-5-methylbenzol 1,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol,
1,4-Diamino-2-methoxybenzol,
l,4-Diamino-2-methoxy-5-chlorbenzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol,
l,4-Diamino-2-methoxy-5-methylbenzol, 1,4-Diamino-2 ,5-diäthoxybenzol,
1,3-Diamino-4,6-dimethylbenzol,
1,3-Diamino-2,6-dimethylbenzol,
4,4'-Diaminodiphenyl, 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl,
3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl,
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3,3'-Dimethoxy-4 ,4'-diamino-6,6'-dichlordiphenyl,
3 ,3 ' ,5 ,5 '-Tetrachlor-A^'-diaminodiphenyl,
3,3'-Dichlor-5,5'-dimethy1-4,4'-diaminodiphenyl,
2,8-Diaminochrysen, 4,11-Diaminofluoranthen,
2,6- oder 1,5-Diaminonaphthaline, 2,8-Diamino-diphenylenoxid,
3,7-Diamino-diphenylensulfon,
2,8-Diamino-carbazol.
Die N,N'-Diacetoacetyldiamine werden mit diazotierten aromatischen
Aminocarbonsäuren, vorzugsweise Aminobenzolcarbonsäuren und insbesondere solchen der Formel
COOH
gekuppelt, worin Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom,
eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe enthaltend
1-4 Kohlenstoffatome und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten Als Beispiele seien die folgenden Aminocarbonsäuren genannt
:
3-Aminpbenzoesäure, 4-Aminobenzoesäure,
3-Chlor-4-aminobenzoesäure,
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4-Chlor-3-aminobenzoesäure, 4-Brom-3-aminobenzoesäure,
4-Fluor-3-aminobenzoesäure, 2 ,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure,
3-Methyl-4-aminobenzoesäure, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure,
2,4-Dimethy1-5-aminobenzoesäure,
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure, 4-Phenoxy-3-aminobenzoesKure,
3-Nitro-4-aminobenzoesäure, 3-Atnino-terephthalsäuremethylester,
3-Amino-terephthalsäureäthylester.
Die Azodicarbonsäuren der Formel (II) werden mit Mitteln
behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z.B. die Bromide oder Chloride, überzuführen,
beispielsweise mit Phosphorhalogeniden, z.B. Phosphortrichlorid,
-tribromid, -pentachlorid oder -pxychlorid,
insbesondere aber Thionylchlorid. Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten
organischen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder
Nitrobenzol, durchgeführt. Bei Verwendung von Thionylchlorid als säurechlorierendem Mittel erweist es sich als
vorteilhaft, in Gegenwart von Dialkylformamiden, insbesondere Dimethylformamid, zu arbeiten.
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Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in
der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch
Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewlinschtenfalls
unmittelbar vor der Behandlung mit säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.
Die so erhältlichen Dicarbonsäurehalogenide werden mit Aminobenzolen der Formel
H2N-R1-Y
X -R
(III)
r:;
insbesondere solchen der Formel
worin R, R-, X und Y die angegebene Bedeutung haben. Hai
ein Chlor- oder Bromatom und m die Zahl 1-5 bedeutet, kondensiert
Als Beispiele seien die folgenden Aminobenzole genannt: 3rChlor-2,4-di-(21-chlorphenoxy)-anilin,
3-Chlor-2,4-di-(2',4'-dichlorphcnoxy)-anilin,
3-Chlor-2,4-di-(2',3',4',6'-tetrachlorphenoxy)-anilin
3-Chlor-2,4-di-(2',3',4',5',6'-pentachlorphenoxy)-anilin
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3-Chlor-2,4-di-(41-chlorphenoxy)-anilin,
3-Chlor-2,4-di-(2',4',5'-trichlorphenoxy)-anilin,
3-Brom-2,4-di-(4'-chlorphenoxy)-anilin,
3-Chlor-2,4-di-(phenylmercapto)-anilin, 3-Chlor-2,4-di-(41-methylphenylmercapto)-anilin,
3-Chlor-2,4-dibenzyloxy-anilin,
3-Chlor-2 ,4-di-(ß-methoxyäthoxy) -anilin, 3-Chlor-2,4-di-(ß-äthoxyäthoxy)-anilin, 3-Chlor-2,4-di-(cyclohexyloxy)-anilin.
3-Chlor-2 ,4-di-(ß-methoxyäthoxy) -anilin, 3-Chlor-2,4-di-(ß-äthoxyäthoxy)-anilin, 3-Chlor-2,4-di-(cyclohexyloxy)-anilin.
Die Kondensation zwischen den CarbonsMurehaiogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig
in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung
erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler
organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol und Nitrobenzol, liegen.
Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies
Natriumacetat oder Pyridin, zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind zum Teil kristallin und zum Te.il amorph
und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustand erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren
erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abschei-
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dung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung der
Carbonsäurechloride erfolgen.
Gemäss Ausflihrungsform b) des erfindungsgemässen Verfahrens
wird eine Diazo- oder Diazoarainoverbindung eines Amins der Formel
X -R
Y-R1-NHCO-B-NH0
,1 2 X -R
(IV)
mit einem N,N1-Diacetoacetyldiamin im Molverhältnis 2:1
gekuppelt. Man verwendet vorzugsweise Diazoverbindungen von Aminen der Formel
(Cl)
0 — /YVv- NHCO
NH,
(CD
worin Hal, Z, m und η die angegebene Bedeutung haben.
Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem Medium
statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher, die Kupplung fördernder Mittel. Als die Kupplung fördernde Mittel
seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise Äralkylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat oder
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1,1'-Dinaphthylmethyl-2,2'-disulfonsäure oder Polykondensationsprodukte
von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide,
beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen. inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher
organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzole oder Nitrobenzol, sowie aliphatische
Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichlorethylen, ferner mit Wasser
mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.
Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchfuhren, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes
mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdllse kontinuierlich vereinigt, wobei
eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente
in äquimolekularen Mengen in der Mischdllse vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft erweist,
einen geringen Ueberschuss der Diazokomponente zu verwenden . Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des
pH-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch
ist in der Mischdllse flir eine starke Durchwirbelung der
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beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdllse laufend entzogen und der Farbstoff
durch Filtrieren abgetrennt.
Man kann die Kupplung auch in der Weise durchführen, dass man eine Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel (III)
mit dem N,N1-Diacetoacetyldiamin in einem organischen Lösungsmittel,
gegebenenfalls in einem wässerig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart einer Säure, erhitzt.
Die verfahrensgemäss zu verwendenden Aryldiazoaminoverbindungen
wer-/
den erhalten nach bekanntem Verfahren durch Kupplung eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären oder vorzugsweise
mit einem sekundären Amin. FUr diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische
Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin,
Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin, Diäthanolamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin
oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure,
Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, Methylaminoäthansulfonsäure,
Guanyläthansulfonsäure, ß-Aminoäthy!schwefelsäure,
alicyclische Amine wie Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische
Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, Sulfanilsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure,
(4-Sulfophenyl)-guandin, 4-N-Methylaminobcnzoesäure,
4-N-Aethylaminobenzoesäure, 1-Amino-
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naphthalin-4-sulfonsäure, l-Aminonaplithalin-2,4-disulfonsäure,
heterocyclische Amine, wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid
oder Dicyandiamid.
In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwer löslich und können gegebenenfalls
nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Pveaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen können die
feuchten Presskuchen für die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als zweckmässig
erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder nach Aufschlämmung
des feuchten Presskuchens in einem Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope Destillation zu entfernen.
Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit der Kupplungskomponente erfolgt in einem organischen Lösungsmittel,
beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol,
Pyridin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl- oder -monoäthyläther, Dimethylformamid, Ameisensäure oder
Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Diazoaminoverbindungen
in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerig-feuchten Nutschkuchen verwendet
werden. Die der Kupplung vorangehende Spaltung der Diazoaminoverbindung erfolgt in saurem Medium. Ver-
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ciBA-GEiGYAG - 13 -
wendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure,
Ameisensäure oder Essigsäure, erforderlich.
Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise
bei Temperaturen zwischen 80 bis 1800C durchgeführt und
verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig.
Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert
werden. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln, wie dies bei Pigmenten erforderlich ist, die auf dem wässerigen
Kupplungsweg erhalten werden, ist in den meisten Fällen unnötig.
Schliesslich kann die Kupplung auch so vollzogen werden, dass man das zu diazotierende Amin mit der Kupplungskomponente
im Molverhältnis 2:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel,
insbesondere einem Ester der salpetrigen Säure, wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit in
Gegenwart einer Säure behandelt.
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem
organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseethern und -estern, wie Aethylcellulose, Nitrocellulose,
Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, Polyamiden
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bzw. Polyurethanen oder Polyestern, natürlichen Harzen
oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff-
und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyvinylchlorid, Polyolefinen, wie Polystyrol,
Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen,
einzeln oder in Mischungen.
Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische. Massen, Schmelzen
oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist
es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die
Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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70,6 Teile des trockenen Farbstoffes aus 2 Mol diazotierter 4-Chlor-3-aminobenzoesäure und 1 Mol 2,5-Bis-acetoacetylamino-4-chlor-l-methoxybenzol
werden in 1000 Teilen o-Dichlorbenzol mit 5 Teilen Dimethylformamid verrührt und bei 95 - 100° in 10 - 15 Minuten 32,8 Teile Thionylchlorid
hinzufliessen gelassen. Man erwärmt dann 2 Stunden auf 110 - 115° . Nachdem die Salzsäureentwicklung
nachgelassen hat, lässt man auf 40° abkühlen, saugt das kristalline Farbstoffcarbonsäurechlorid ab und wäscht mit
500 Teilen o-Dichlorbenzol, anschliessend mit Benzol und Petroläther und trocknet im Vakuum bei 40-50°. Man erhält
so ca. 78 Teile des Säurechlorides als gelbes kristallines Pulver.
7,45 Teile des trockenen Säurechlorides werden in 100 Teilen o-Dichlorbenzol mit 0,05 Teilen Thionylchlorid verrührt
und auf 90 - 95° erwärmt. Zu dieser Säurechloridsuspension fügt man eine Lösung von 8,0 g 3-Chlor-2,4-di-(4'-chlorphenoxy)-anilin
und 0,5 Teilen Pyridin in 50 Teilen o-Dichlorbenzol. Dann rührt man 12 Stunden bei
140 - 145°, lässt dann auf 100° abkühlen, filtriert und wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol bis das Filtrat vollständig
farblos abläuft. Anschliessend wäscht man mit kaltem Methanol und zum Schluss mit heissem Wasser.
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Nach dem Trocknen erhält man ein lockeres weiches Pulver
der Formel
Cl COCH „ OCH. COCH.. Cl
^x_ N=N-CHCONII VOVnHCOCH-N=N ~: W
Ci^Q)- o-^OV-nhco conh/Q) ο■. D)-Ci
c l'^o _(-rS\- ci ci-· OV- ο '~"b ι
das im Polyvinylchlorid eingewalzt brillant neutrale Gelbtöne mit ausgezeichneten Migrationsechtheiten und
hervorragende Licht- und Wetterbeständigkeit ergibt.
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Beispiele 2-13 2312734
Weitere Farbstoffe erhält man, wenn man nach den Angaben dieser Beispiele eine Aminobenzoesäure der Formel
NH
COOH
mit einem Bis-acetoacetyl-arylendiamin der Formel
CH-XOCH0CONH-/' V- NHCOCh9COCH-3 2 ν—J/
£■
kuppelt, 1 Mol der erhaltenen Disazofarbstoffdicarbonsäure mit 2 Mol eines Amins der Formel
H2N
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kondensiert:, wobei die Symbole A,, A.-,, A^, X, Z1 und Z9
die in der nachfolgenden Tabelle I angegebene Bedeutung haben.
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Beispiele 2-13
co ο co
Beispiel | A1 , | A2 | A3 | X | Zl | Z2 | Xl | Y1 | Farbton |
2 | -Cl | -H | ; -H | -0- | -Cl | -H | -Cl | -OCH3 | neutral gelb |
3 | -Cl | -Cl | -H I |
-0- | -Cl | -H | -Cl | -OCH3 | rotstichig gelb |
4 | -Cl | -Cl | -Cl | -0- | -Cl | -H | -Cl | -OCH3 | rotstichig gelb |
5 | -H | -Cl | -H - | -0- | -Cl | -H | -Cl | -CH3 | neutral gelb |
j 6 | -H | -Cl | -H | -S- | -Cl | -H | -Cl | -CH3 | neutral gelb |
7 | -H | -Cl | -H | -S- | -Cl | -H | -Cl | -OCH3 | neutral gelb |
! 8 | -Cl | -Cl | -Cl | -0- | -Cl | -H | -H | -OCH3 | rotstichig gelb |
9 | -Cl . | -H | -H | -0- | -Cl | -H | -Cl | -CH3 | neutral gelb |
-Cl | -Cl | -H | -0- | -Cl | -Cl | -CH3 | neutral gelb | ||
i n | -Cl | -Cl | -Cl | -0- | -Cl | -H | -Cl | -CH3 | neutral gelb |
i 12 | -Cl | -H | -H | -0- | -Cl | -H | -H | -OCH3 | rotstichig gelb |
13 | -Cl | -Cl | -H | -0- | -Cl | -H | -H | -OCH., ύ |
rotstichig gelb |
Tabelle I (Fortsetzung)
Beispiele 14 - 23
CO CD CO
OO
u>
CO
CO
cn
Beispiel | Al | A2 | A3 | X | Zl | Z2 | Xl | Yl | Farbton |
ί 14 |
-H | -Br | -H | -0- | -Cl | -H | -OCH3 | -Cl | neutral gelb |
15 | -H | -Cl | -H | -0- | -CH3 j | -H | -OCH3 | -Cl | neutral gelb |
.16 | -H | -Cl | -H | -O- | -OCH3 ] | -H | -OCH3 | -Cl | rotstichig gelb |
17 | -H | -Cl | -H | -O- | -COOCH3 | -H | -OCH3 | -Cl | neutral gelb |
18 | -H | -Cl | -H | -0- | -Cl | -Cl | -OCH3 | -Cl | neutral gelb |
19 | -Cl | -Cl | -Cl | -0- | -Cl | -H | -OCH3 | -Cl | neutral gelb |
20 | -Cl | -Cl | -Cl | -0- | -Cl | -H | -Cl | -Cl | neutral gelb |
21 | -H | -Cl | -H | -0- | -Cl | -H | -H | -H | neutral gelb |
22 | -H | -Cl | -H | -0- | -Cl | -H | -CHo | -H | neutral gelb |
23 | -H | -Cl | -H | -O- | -Cl | -H i |
-Cl | -H ί |
neutral gelb |
Verwendet man anstelle des in Beispiel 2 der Tabelle angegebenen Bis-acetoacetylarylendiamin das 4,4'-Bisacetoacetylamino-3,3'-dichlor-diphenyl,
so erhält man ebenfalls ein Pigment mit neutral gelbem Farbton.
65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1,
Absatz 2, erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwaizenkalander während
7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt. Man erhält eine gelb gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
x
309838/1186
Claims (9)
1. Disazoptgmerite der Formel
Y-R1-NHCO-B-N=N-CHCONH-A-NHCOCH-N=N-B-CONh-R1-Y
i1
XR
worin A und B aromatische Reste, R einen Alkyl-, AIk-
oxyalkyl-, Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R, einen Arylrest, X ein Schwefel- oder ins
besondere ein Sauerstoffatom und Y ein Brom- oder ins besondere ein Chloratom bedeutet.
2. Disazopigmente gemäss Patentanspruch 1 der Formel
(Cl)
N=N-CH-CONH-
(Cl)
worin Hai ein Chlor- oder Bromatom, Z ein Wasserstoff -
oder Halogenatom, eina Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalk- oxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, m die
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CIBA-CiEIGYAG " 23 ~
Zahlen 1 - 5, η die Zahl 1-2 und A, einen Rest der
Formeln
Y2 Y2
Λ*
oder insbesondere
I Y1
bedeuten, worin X-, Y, und Y2 Wasserstoff- oder Chloratome,
Trifluormethyl-, Cyan-, Alkyl- oder Alkoxygruppen,
enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, bedeuten.
3. Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten der Formel
XR CHQCO COCHQ XR
■1 3i ι 3 1 ■
Y-R1-NHCO-B-N=N-CHCONH-A-NHCOCH-N=N-B-CONh-R1-Y
ι ι
XR XR
worin A und B aromatische Reste, R einen Alkyl-, AIkoxyalkyl-,
Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R1 einen Arylrest, X ein Schwefel oder insbesondere
ein Sauerstoffatom und Y ein Brom- oder insbesondere ein,Chloratom bedeutet,
dadurch gekennzeichnet, dass man
309838/1186
CIBA-GEIGY AG - 24 -
a) ein Dihalogenid einer Dicarbonsäure der Formel
CH„CO CH0CO
1 I
HOOC-B-N=N-CHOCNH-A-NHCOCH-N=N-B-COOh
mit einem Aminobensol der Formel
X -R I
H0N-R1-Y
H0N-R1-Y
1 I1 » X -R
im Molverhältnis 1:2 kondensiert, oder
b) eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins
der Formel
X -R'
I
I
Y-R,-NHCO-B-NH0 |1
X -R
mit einem N,N1-Diacetoacetyldiamin der Formel
mit einem N,N1-Diacetoacetyldiamin der Formel
CH3-COCH2-CONH-A-NHCOCH2COCh3
im Molverhältnis 2:1 kuppelt.
4. Verfahren gemäss Anspruch 3a, dadurch gekennzeichnet,
dass man von einem Aminobenzol der Formel
309838/ 1 1
CIBA-GEIGY AG
(Cl)
(Cl)
ausgeht, worin Hal ein Brom- oder insbesondere Chloratom
und m die Zahl 1-5 bedeutet.
5. Verfahren gemäss Ansprüchen 3a und 4, dadurch gekennzeichnet,
dass man von einem Dicarbonsäurechlorid der Formel
ClOC-
CHQCO
3I
N=N-CH-CONH
(Z)
ausgeht, worin Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe, enthaltend
1-4 Kohlenstoffatome, η = 1 oder 2 und A, einen Rest der Formeln
oo-
oder insbesondere
309838/1186
xi
Yl
bedeuten, worin X-, , Y, und Y2 Wasserstoff- oder Chloratome,
Trifluormethyl-, Cyan-, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, bedeuten.
6. Verfahren gemäss Anspruch 3b, dadurch gekennzeichnet, dass man von der Diazoverbindung eines Amins der
Formel (Z)
HNCO
Hai 0-
Hai 0-
ausgeht, worin Hal, Z, m und η die in den Ansprüchen 4
und 5 angegebene Bedeutung haben.
7. Verfahren gemäss Anspruch 3b, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem N5N1-Diacetpacetyldiamin der Formel
CH3COCH2CONHA1NHCOCh2COCH3
ausgeht, worin A, einen Rest der Formeln
309838/1186
CIBA-GEIGY AG ~· 27 ~
Y2 γ?
Γ Γ
oder insbesondere
X1
bedeutet, worin X,, Y, und Y2 die im Anspruch 5 angegebene
Bedeutung haben.
8. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung
der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 und
9. Das gemäss Anspruch 8 erhaltene gefärbte Material.
309838/1186
WlQtNAL INSPE£T6D
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