DE1816990A1

DE1816990A1 - Neue Azopigmente und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE1816990A1
Application number: DE19681816990
Authority: DE
Inventors: Roueche Dr Armand; Mory Dr Rudolf; Mueller Dr Willy
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1968-01-03
Filing date: 1968-12-24
Publication date: 1969-07-31
Also published as: NL6900032A; US3627748A; DE1816990B2; GB1252166A; BE726403A; CS170132B2; FR1597956A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6349/6355/E
Deutschland

Neue Azopigmente und Verfahren zu deren Herstellung.

Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen

Azofarbstoffpigmenten der Formel

OH

(1) R₁-N=N-R₀-CONHR,
1 ·. 2 J)

gelangt, worin R, einen Arylrest, Rp einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppe in 1,2,3-Stellung sr-ehen, und R, einen in 5- oder 6-Stellung an die NH-Gruppe gebundenen Benzoxazolon- oder Benzthiazolonrest oder einen Acridonrest bedeutet, wenn man

0831/1201

BAD ORIGINAL

a) ein Carbonsäurehaiogenid der Formel

OH

(2) R₁-N=N-R₂COHaI

mit einem Amin der Formel

kondensiert oder

b) eine Diazoverbindung oder Diazoamlnoverbindung Amins der Formel

R₁NH₂ · mit einer Kupplungskomponente der Formel

R₂CONHR₃ kuppelt.

Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen insbesondere saure wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäureoder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen.

Von besonderem Interesse sind Farbstoffe der

Formel

N-A -

NH

CO

90983171201

worin A einen Benzolrest, X ein 0- oder S-Atom, Y ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und Z ein H- oder Halogenatom, eine Cyan-, Alkoxy- oder eine Nitrogruppe bedeutet, und der Benzoxazolon- oder Benzthiazolonrest in 5- oder 6-Stellung an die NH-Gruppe gebunden ist, und insbesondere solche der Formel

⁽⁴⁾ I OH

XXX

worin X und X ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester-, Aikyisulfon-, Alkanoy!amino- oder TrifluormethyIgruppe, X, ein H- oder Halogenatom, eine Sulfonsäureamide Sulfonsäuremono- oder -dialkylamid-, mono- oder diarylamld- oder eine Sulfonsäureestergruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Carbonsaureamidgruppe, Y ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und Z ein H- oder Halogenatom, eine Alkoxy-₄pder Cyangruppe bedeutet. Ebenfalls von Interesse sind Farbstoffe der Formel

worin Y und Z die angegebene Bedeutung haben und A einen Benzolrest, insbesondere einen Rest der Formel

909831/1201

bedeutet, worin X , X und X-. die angegebene Bedeutung haben. Aus der Gruppe der Farbstoffe der Formel (5) seien

insbesondere jene der Formel
X

N- _λ ^

ϊ—Aryl

"OH 0 ⁽⁶⁾

H.

erwähnt, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, eine Carbonestergruppe oder eine Nitrogruppe und Aryl einen gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalinoder p-Diphenyl- oder Acridonrest bedeuten und Z und Y die angegebene Bedeutung haben, und worin die Carbonsäurearylidgruppe in m- oder p-Stellung zur Azogruppe steht. Zu den Farbstoffen der Formel (3) gelangt man,

wenn man ein Azofarbstoffcarbonsäurechlorid der Formel

N—-A

Il

(7) . I OH

worin A und Z die angegebene Bedeutung haben, mit einem

Amin der Formel

_γ Η

¹ N

./. 4a

909831/1201

worin X und Y die angegebene Bedeutung haben und die Aminogruppe in 5- oder 6-Stellung an den Benzoxazol- oder Benzthiazolrest gebunden ist.

Zu den Farbstoffen der Formel (5) gelangt man, wenn man ein Azofarbstoffcarbonsaurechlorid der Formel (7) mit einem entsprechenden Aminoacridon kondensiert.

31/12 0

Die den Chloriden zugrunde liegenden Azofarbstoffe carbonsäuren erhält man durch Kuppeln der Diazoverbindungen eines Aminobenzols, insbesondere eines solchen der Formel

te iner/

t mitTv 2,j5-Hydroxynaphthoesäure, welche in 6-Stellung ein Wasserstoff-^ ein Halogenatom, eine Alkoxy-, oder· Cyangruppe

bedeutet.

Als Beispiele von Diazokomponenten seien die

folgenden Aminobenzole genannt:

2-, > oder'4-Chloranilin, 3,4-Dichloranilin,

2.4- "

2.5- "

2.6- ^u

2,4,5-Trichloraniiin 2,4,6-Trichloranilin 2-,3- oder 4-Bromanilin, 2,4-Dibromanilin 2,5-Dibromanilin 2-Methyl-5-chloranilin 2-Methyl-4-chloranilin ·

90 983T/120 Γ

2-Methyl-3-chloranilin

2-Chlor-5-trifluormethylanilin od
\

4-Chlor-2-nitroanilin 2-Chlor-4-nitroanilin 2-Nitro-4~trifluormethylanilin 4-Nitro-2-trifluormethylanilin 3,5-Ditrifluormethylanilin

5-Trifluormethyianilin 4-Methyl-3-nltroanilin 2,4-Dimethyl-3-nitroanilin 2-Methyl-5-nitroanilin 2-Methyl-4-nitroanilin 2- und 4-Methoxyanilin J-Chlor-^-methoxyanilln 2-Methoxy-5-nitroanilin 2-Methoxy-5-chloranilin 2-Methoxy-5-trifluormethylanilin 2-Amino-4-trifluormethyl-4^t-chlordiphenyläther 2-Nitro-4-Mthoxyanilin 2-Amino-4-chlor-diphenyläther 2-Amino-2',4-diGhlor-diphenyläther 2-Anrino-4,4' -di chlor-diphenyläther l-Amino-2-carbonsäuremethylester l-Amino-Z-chlor-S-carbonsäuremethylester

909831/1201

l^Amino^-chlor-S-carbonsäurephenylester 2-Amino-5-nitrobenzoesäuremethylester 4-Amino-3-nitrobenzotrlfluorid 2-Amino-5-nitrobenzotrifluorld l-Amino-S-methylbenzol-S-carbonsäuremethylester l-Amino^-methylbenzol-S-carbonsäurephenylester l-Amino^-chlorbenzol-S-carbonsäuremethylamid

2-Amino-4-trifluormethyl-diphenyläther ·

4-Methyl-^-afflinobenzoesäureamid

2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäureamid 4-Methoxy-5~aminobenzoesäureamld 4-Methyl->-aminobenzoesäure-2^l-chlor-5^l-triflaormethylanilid, 4-Chlor-5-aminobenzoesäure-2',5^!-dichloranilid, 4-Chlor-5-aminobenzoesäure-2;' -chlor-5' -carbomethoxyanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-5'-chloranilid 4-Chlor-5-ami.nobenzoesäure-2^!»chlor-5''-trifluorinethylanllid, 4-Chlor-5-amlnobenzoesäure-3^l-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3i-aminobenzoesäure-3' # 5' -bis-trif luormethylanilld, 4-Chlor-^-aminobenzoesäure-2',4',5^!-trichloranilld

4-Chlor-3-aIninobenzoesäure-(2 -acridonyl)amid,

2,4-Dlchlor-5-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2'4'-dichloranilid 2„4-Dichlor-5-aminobenzo esäure-3'-1ri fluormethylanilid 2,4-Dichlor-5-amlnobenzoesä'ure-3^t -chloranilid 5-Amino-4-methoxy-2-chlorbenzoesMure-5^l-trifluormethylanilid

908831/1201

4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2',5^!-dichloranilid,

4-Methyl-3-amInobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid, 4-Methyl-3-arninobenzoesäure- (2'-acridonyl)-amid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-;5^t -chloranilid 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5^r-dichloranilid 4^Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid 4-Cärbomethoxy-j5-amlnobenzoesäureanilid 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid 4-Carbäthoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'* 5¹-bis-trifluormethylanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid, 4~Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dimethoxy-4'-chloranilid 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2^r,5'-dimethyl-4'-chloranilid 4-Aminobenzoesäure-2^f,4'-dichlorphenylamid, 4-Aminobenzoesäure-2^l -chlor-5' -trifluormethylphenylatnid, 4-Amino-3-methylbenzoesäure-3'-trifluormethylphenylamid 4-Amino-3-methylbenzoesäure-4^!-chlorphenylamid 4- Amino-3-nitrobenzoesäure-2',. 5' -dichlorphenylamid 4-Amino-3-methyl-benzoesäure-methylester 4»Aminö-j5-methyl-benzoesäure-phenylester 4-Methoxy-3-amino-benzoesäure-phenylester_/

4-Methyl-3-amino-benzoesäure-p-chloΓphenylester.

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden

mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z.B. Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid oder Phosphprpentachlorid oder -trichlorid,

909831/1201 -

Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid. Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid. Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden. ·

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechloride

\oder mit Aminoacridonen / werden mit Aminen der Formel (8)Vkondensiert. Als Beispiele solcher Amine seien Aminobenzthiazolone, wie das 5-Aminobenzthiazolon, insbesondere aber Aminobenzoxazolone genannt, beispielsweise:
5-Aminobenzoxazolon

6-Aminobenzoxazolon
5-Amino-7-chlor-benzoxazolon

909831/1201

Ij-Amino-T-brom^benzoxazolon,
5-Amino-7-methy1-benzoxa zolon,
5-Amino~7-methoxy<-benzoxazolon_f
o
o-Ämino-·-^ chlorbenzoxazolon,
6-Amino-5-methy1-benzoxazolon.

Biese heterocyclischen Amine werden nach bekanntem Verfahren erhalten, beispielsweise durch Kondensation eines l-Amino-2-hydroxynitrobenzols mit Phosgen in wässerigem Medium und Reduktion des so erhaltenen Nitrobenzoxazolons, oder im Falle eines 6-Amino-benzoxazolons, durch Phosgenieren eines 1-AmInO-2-phenols dann durch Nitrieren des so gewonnenen Benzoxazolons und Reduktion des so erhaltenen 6-Nitrobenzoxazolons.

Als Beispiele von Aniinoacridonen seien das 2-Aminoacrldon,
^-Amino-^-methyl-acridon,
J-Amino-ö-chlor-acridonj,
l-Amino-4-methyl-aorⁱidonj
2rÄmino-7-methoxy-aeridon oder
2-Amino-7-äthoxy--aGrldon genannt.

900831/1201

Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen Überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur BeschMnlgung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustande erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschllessend an ι die Herstellung der Carbonsäureehloride erfolgen,

Nach der Ausführungsform b) des erfindungsgemässen Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoffen,wenn man ein aromatisches Amin, insbesondere ein diazotiertes Aminobenzol mit einer Kupplungskomponente der Formel RgCONHR, kuppelt.

Manverwendet als Kupplungskomponenten vorzugsweise 2,3-Hydroxynaphthoesäurearylide der Formeln

909831/1281

./_ηην OH _ν H OH

(10) /ν/\/ Y _{ΛΤ oder}

CO

worin X, Y und Z die angegebene Bedeutung haben.

Die erwähnten Kupplungskomponenten können erhalten werden durch Kondensation eines 2, J5-Hydroxynaphthoesäureehlorides mit einem Amin der Formel (8) oder einem Aminoacridon.

Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der wässerig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente zur sauren Lösung des Diazoniumsalzes statt. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem p„-Wert von 4 bis 6 durchgeführt.

Der p_TT-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers η

eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der

Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der Ι,Ι'-Naphthylmethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-Tert.-Octylphenol, ferner Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwerlöslicher oder unlöslicher organischen Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogeniert oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoff wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Die entstanclene Parbistoffdisiersion wird der Mischdfise laufend entzogen. der fai%s,t,p,ff (äuro.h, f4t^riei*eii

111111/1111

Die nach der Ausführungsform b) des erfindungsgetnässen Verfahrens zu verwendenden Aryldiazoamlde werden erhalten nach bekanntem Verfahren durch Kupplung eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin, Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Proylamin, Butylamin, Hexylamin, und insbesondere Bimethylamin, Diäthylamin, Diäthanoiamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, Methylaminoäthahsulfonsäure, Guanyläthansulfonsäure, ß- Aminoäthyl-. schwefelsaure," alicyelische Amine, wie Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamine Dicyclohexylamin, aromatische Amine, wie" 4-Aminobenzoesäure, SuIfanilsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-guanidin, 4-N-Methylaminobenzoesäure, 4-Aethyläminobenzoesäure, 1-Aminonaphthaline4-sulfonsäure, l-Aminonaphthalih-2_i4-disulfonsäure, heterocyclische Amine, wie Piperidin, Morpholln, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch Natriumeyanamid oder Dicyandiamid.

In der Hegel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwerlöslich und können gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten. Presskuchen für die weitere Umsetzung verwendet werden* In einzelnen Fällen kann es sich als

ORIGINALINSPECTED

zweckmässig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern.

Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit der Kupplungskomponente erfolgt in einem organischen Lösungs-

mittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dlchlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglycol, Aethylenglycolmonoäthyloder-monomethyläther, Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Diazoaminoverbindungen in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerig-freuchten Nutschkuchen verwendet werden.

Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 8o bis 180⁰G, In saurem Medium durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure oder Essigsäure, von Vorteil. Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus dem Reaktionsgemisch durch Abfiltrieren isoliert werden. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmittel, wie dies bei Pigmenten erforderlich ist, die auf dem wässerigen Kupplungsweg erhalten werden, ist daher in den meisten Fällen unnötig.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen

909S31/1201

41-

verwendet werden können, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildner, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose* Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Slikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Larainierplatten verwenden.

In den deutschen Patentschriften 1.215.8-57j 1.216.460 und 1.217.008 sind Azofarbstoffe beschrieben, die sich von den erfindungsgemassen dadurch unterscheiden, dass sie anstelle des Oxazolonringes einen Imidazolonring

bekannten
enthalten. DieseYPigmente fallen bei der Synthese in einer .sehr harten, schlecht verteilbaren Form an und können erst nach geeigneter Konditionierung zur Applikation eingesetzt werden. Selbst in konditionierter Form zeigen sie ein un-.günstiges rheologisehes Verhalten. Demgegenüber fallen die erfindungsgemassen Pigmente direkt bei der Synthese in einer sehr weichen feinkristallinen Form an, so dass sie ohne besondere Nachbehandlung für alle Massenfärburigen eingesetzt

werden können. Gegenüber den im PB-Bericht 27*858, S. 6j551

90 9831/1201

beschriebenen Pigmenten, welche als Kupplungskomponente einen 2,3-Hydroxynaphthoesäure-ß-anthrachinonylamidrest aufweisen, zeigen die erfindungsgemässen Farbstoffe den Vorzug einer bedeutend besseren Migrationsechtheit.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in ™ Celsiusgraden angegeben.

909831/1201

Beispiel 1. -

36,5 Teile des durch Kupplung von diazotierten! 2,5-Dichloranilin mit 2,3-Hydroxynaphtoesäure erhaltenen Farbstoffes werden mit 390 Teilen o-Dichlorbenzol, 16,5 Teilen Thionylchlorid und 2 Teilen Dimethylformamid unter Rühren während 2 Stunden auf 135 bis 1^5 erwärmt, wobei alles in Lösung geht. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristalline Azofarbstoffmonocarbonsäurechlorid durch Filtration isoliert., mit 400 Teilen Benzol, dann mit 200 Teilen Petrolaether gewaschen. Nach dem Trocknen bei im Vakuum erhält man 29,5 Teile eines roten Kristallpulvers.

2,3 Teile des so erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechlorides werden in 70 Teilen Dichlorbenzol verrührt und auf 70 bis 80 erwärmt. Dann gibt man eine warme Lösung von 1,0 Teilen 5-Amino-benzoxazolon in 10 Teile Dimethyl-

909831/1201

BAD

- 49»-

io

formamid und 200 Teile o-Dichlorbenzol hinzu und erwärmt während 12 Std. auf 140 bis 145°. Das dabei in feinkristalliner Form ausfallende schwerlösliche Pigment wird heiss abfiltriert und mit heissem o-Dichlorbenzol gewaschen bis das Filtrat klar abläuft, dann mit kaltem Methanol und schliesslich mit heissem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 8o im Vakuum erhält man 2,0 Teile eines weichkörnigen Pulvers/ das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslieh ist und welches die Polyvinylchloridfolie sowie Lacke in roten Tönen von ausgezeichneter Licht-, Migrations- und Ueberlackierechtheit färbt.
Das Pigment entspricht der Formel

In der nachstehenden Tabelle sind weitere Monoazopigmente beschrieben, die erhalten werden, wenn man nach dem in Absatz 1 beschriebenen Verfahren 1 Mol der Diazoverbindung

ο des in Kolonne 1 genannten Amines auf 1 Mol der in Kolonne II

genannten 2,3-Hydroxynaphthcesäure kuppelt, die erhaltene t*>

Z^ Monoazofarbstoffcarbonsäure ins Säurechlorid überführt und J^. mit 1 Mol des in Kolonne III genannten Amins kondensiert. ^ Kolonne IV bezeichnet den Farbton einer mit dem erhaltenen Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.

BAD ORIGINAL

1816950

	I	II	III	IV
1	2,5-Dichloranllin	2,3-Hydroxynaphthoe- säure	^-Mcthyl-o-amlno- 1,3-bunzoxa zolon (2)	.braun I
	H	R	5-AmInO-Z-ChIOr- l,3-benzoxa::olon(2)	rot
	H	R	5-Amino-l,3-benz- oxazolon(2)	rot
4	η	c - Μ« th oxy - 2,3 - hy d ro,- xy-naphthoesture	R	braun
5	2-ehior-5-trlfluQr- methy!anilin	2,^-Hydroxynaphthoe- säure	R -	rot
6	η	R	S-Araino-T-methyl- l,^-benzoxazolon(2)	rot
7	η	H	5-Amino-7-chlor-l_f> benzoxazolon(2)	rot
8	2,4,5-Trichloranllin	R	R	braun
9	»	■	5-Amlno-7-methyl-i,3 - benzoxazolon(2)	braun
10	H	R	5-Methy1-6-amlno- l,3-benzoxazolon(2)	braun
U	H	R	*5-Amino-l,3-benoxa- zolon(2)**	braun
12	Il	6-Brom—2, J-hydroxy- naphthoesäure	R	braun
	2-Nltro-'i-chlorani Un	2.3-Hydroxynaphtoe- säure	R 909831/1201	bordeaux

BAD ORIGINAL

	I	II	900831/12	III	IV
14	2-Methoxy-4-chlor- anilin	2,3-Hydroxynaphthoe- säure	5-Amino-1,3»benz- oxazolon(2)	maroon
15	η	«	ö-Amino-i-methyl- l,j}-benzoxazolon(2)	bonioaux
16	2-Methoxy-5-chlor- anilin		m
17	2-Methoxy-4-nitro- anilln		l,3-benzoxa^olon(2)	bord&aux
18	H	6-Brom -2,3-hydroxy- naphthoesMure	o-Amlno-S-chlor-1,> benzoxazolon(2)	bordeaux
19	«	m	5-Amino-1,3rbenz- oxazolon(2)	braun
20	2-Methoxy-5-nitro- anilin	2,3-Hydroxynaphthoe- säure	6-Amino-5-methyl- l,3-benzoxazolon(2)	rot
21	Anthranllsäure- methylester	2,3-Hydroxynaphthoo- aäure	5-Araino-7-methy 1-1,3- benzoxazolon(2)	rot
22	N	β	benzoxazolon(2)	rot
	M	•	5~Amino-l,3-benzoxa- zclon(2)	rot
*	2-AethyleuIfon-5- trifluormethylaniiln	m	6-A»ino-5->Bethy 1-1,3- benzoxazolon(2j	orange
	•	m	j benzoxazolon(2)	orange
	•	'^,-Aeino-T-chlor-l^- ivbenzoxazo1on(2) I	orange

	I	II	η	III	51	IV	ή
2	2-Nitro-'i-trifluor- mcthy laη11in	2,3-Hydroxynaphthoe säure	η	5-Amino-7-methy1-1,> benzoxazolon(2)	braun	rot
28	H	η	90983 1/12«	5-Amino-1,3-benz- oxazolon (2)	rot
29	2-Trlf luormethy l-¹*- nitroanilin	η	n	rot
	n	η	5-Amlno-7-inethy 1-1, ~y bcnzoxazolon(2)	braun
	η	η	ö-Ainlno-S-chlor-1,3- benzoxazolon(2)	rot
'2	2-Chlor-5-carbome- thoxyanllln		η -	rot
	η	η	ί,—Amino-1,3-benzo- xazolon{2)	rot
>'♦	J'-Amino-'J-methoxy- b'MizoeiJiiureani lld	η	6-Amlno-5-methy1-1»3- benzoxazolon(2)	blaust, rot
35		η	6-Amlno-5-chlor-l,>- benzoxazolon(2)	blaust, rot
%	-Amino- -me thoxy- benzoesiiure-^'-trl- riuormethylanllid**	H	5-Amlno-1,3-benzoxa- zolon(2)	H
37	Il	i)-Amino-7-chlor-l,3- benzoxazolon(2)
38	ji-Amlno-^-chlorbenzoo· Bliure-2^l-chlor-5^l-trl- Γluormethylanllid	M

BAD ORIGINAL

	I	II	III	R	•	IV
	3-Amino-4-chlorbenzoe- ijiiure-J5' - tri fluorine thy 1- anilid	2,3-Hydroxynaphthoe- säure	5-Amino-1,3-benzo- xazolon(2)	rot
4c	H	N	5-Amino-7-chlor- 1,3-benzoxazo- lon(2)	rot
41	3-Aminobenzoeailure-3'- tri fluorine thy lanilid	R	5-Amino-1,3-benzo- xazolon(2)	rot
4;	3-Amino-4-methylbenzoe- sHure-3¹-tri fluorine thy 1- anllid	ti	R	blaustich rot
43	3-Amlno-4-chlorbenzoe- sliureanllid	9	6-Araino-5-chlor-	orange
44	3-Amino-4-chlorbenzoe- säure-2'-J!jethyl-3'- chloranilid	9	5-Araino-l,3-benz- oxazolon(2)	rot
45	3-Amino-4-chlorbenzoe- süure-2'-carbomethoxy- anllid	H	R	rot
	3-Amino-4-methoxybenzoe- suure-4'-chlorpheny!ester	H	R	blaustich: rot
•'♦7	3-Amino-4-chlorbenzoe~ üäurc-4'-chlorphenylester	R	R	rot
*4 ·'**	3-Amino-4-methoxy-sulfon- säurcphenylester	a	R	rot
>■>	2,5-Dichlorani Hn	α	5-Amino-1,3-benz- thiazolon(2)	rot
30	^.!.,-nichloranilin	naphthoesiiure	oxazolon-(2)	hlauist Ich rot
bi	It	6-Methoxy-2,3-hydroxy- naphthoeaiiure	R
80983 1/1201

^BAD

Beispiel 2.

2,1 Teile 4-Amino-3-nitro-benzoesäuieäthylester werden in üblicher Weise mit Eisessig und wässeriger Salzsäure, Eis und Natriumnitrit diazotiert.

Andererseits werden 3*2 Teile 5-(2'-Hydroxy-3'-naphthoylamino)-benzoxazolon in einer Mischung von 150 Teilen Aethanol, 50 Teilen Wasser und 4 Teilen 30#iger Natronlauge in der Kälte gelöst. Der Lösung wird 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 8 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p-tert.-Octylphenol zugesetzt und anschliessend die Naphthol-Losung mit 30$iger Essigsäure unter gutem Rühren auf einen ρ -Wert von 7 bis 7j5 gestellt. Man gibt die oben beschriebene Diazolösung zu und hält durch Zugabe von Sodalösung den ρ,,-Wert zwischen 7 bis 7*5 und· die Temperartur zwischen 20-30 . Zur Beendigung der Kupplung wird 1 Stunde bei gleicher Temperatur nachgerührt, die entstandene Pigmentsuspension durch Zugabe von Salzsäure kongosauer gestellt und abfiltriert. Man wäscht mit heissem Wasser bis im Pi'ltrat keine Chlorionen mehr nachweisbar sind. Nach dem Trocknen bei 80-90 im Vakuum erhält man 3,5 Teile des roten Pigmentfarbstoffes der Formel

N ==N < >—COOC„H_C

OH

NH

909831 /1201

Die Eigenschaften des Pigmentes können durch Nachbehandlung in einem organischen Lösungsmittel, wie z.B. in Nitrobenzol, verbessert werden. Es ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlösliph und färbt die Polyvinylchloridfolie und Lacke in orangen Tönen von guten Migrations-, Ueberlaekier- und Lichtechtheit.

In der nachstehenden Tabelle sind weitere Monoazopigmente beschrieben, die erhalten werden, wenn man nach dem 2. beschriebenen Verfahren 1 Mol der Diaζοverbindung der in Kolonne I genannten Amine auf 1 Mol der Kupplungskomponenten der in Kolonne II genannten 2,3-Hydroxynaphthoesäurearylide kuppelt. Kolonne III bezeichnet den Farbton einer mit dem erhaltenen Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.

9 0 9831/1201

	- ■ " . - - ■	II	*III*
	I	5- (2' -Hydroxy -3' -na ph t hoy lamino) - 1,3-benzoxazolon(2)	orange
5*	2-Aethylsuirop-5-tri» fluorine thy !anilin	- N	rot
53	5-Amino-isophthal- säure-diamid	N	orange
₅v	5-AHiino-isophthal säure-dime thy!ester	". 5- (2^l-Hydroxy-3'-naphthoylaroino)- ' 7-ohlor-l,3-benzoiWzolon(2)	rot
■55*	- 3-Ami no-4-me thyI-benzoe · sSure-eethy lamia	5-(2'-Hydroxy-3'»na phthoylamlno)- li,3"bensoxazolon(2)	blaustichii rot ρ
56	3-Anino-4->fnethoxy-ben- zoesäure-methylamld	] 5-ChlOP-6-(2^f-Hydroxy-3'-naphthoyl- anino)-1,3-benzoxazolon(2)	rot
57	3-A»ino-4-a«thyl-benzo«- s&ure-ümid	*	rot
5?	3-AMlno-4-methyl-ben- zoeeSure-ise thy !ester	5-(2'-Hydroxy-3'-naphthoylaralno)-l,3- benzoxezolon(2)	braun
59	3-ABInO-H-OhIOr-benzoe- s&ureaaid	R	rot
60	3-AaInO-H-ChIOr-bensoe- sSure-eethylaaid	5-Chior-e-(2'-hydroxy-3'-naphthoylamino	rot
61		ι ·	rot
62	4-Aalno-5-üethox^-2- methyl- benzol-sulfone sSure-Biethy laaia	5-(2'-Hydroxy-3'-niphthoylamlno)-1,3- oensoxszolon(2)	rot
63	m	■ 901031/1201	blaugrau
64	H-AalKio- 2,5-dlse thoxy- benzol-su1fonßäure-methy: amid

BAD OWGiNAl.

	I	II	III
65	4-AmInO-S,5-diaethoxy- bensol-eulfoneüure- methylanid	5-Chlor- (2' -hydroxy-3'-naphthoy1- anlno)-l,3-benzoxazolon	grau
66	2,5-Die®thoxy-4-benzyl- eulfon-anllin	•	blaustich rot

909831/1201

SAD ORIGINAL

1316990

Beispiel 3»
1 Tell Diazoaminoverbindung der Formel

H ^XN—N=N

CONHCH₃
hergestellt durch Kuppeln von diazotierten^ 3-Amino-4-methoxybenzoesäuremethylamid auf Morpholin in alkalischem Medium und 1,-05 Teile 6- (2'-Hydroxy-3^?-naphthoylamino)-5-öhlorbenzoxazolon, werden in I30 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert, auf 120 bis 125° erwärmt und mit 6 Teilen Eisessig versetzt. Nun wird 1 Stunde bei 145 bis 15O nachgerührt, wobei die Spaltung der Diazoaminoverbindung und die Kupplung zum Pigment beendet wird. Das rote Pigment wird heiss abfiltriert, mit heissem o-Dichlorbenzol, kaltem Methanol und heissem Wasser nachgewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 80° erhält man in guter Ausbeute und weicher Form 1,35 Teile eines roten Monoazofarbstoffes der Formel
OCH

N=N—< >

XiONHCH,
OH ^

Das Pigment ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich und färbt Polyvinylchlorid in roten licht-, ueberlackier- und migrationsechten Tönen.

909831/1201

j Beispiel 4,

16,5 Teile des Farbstoffes, den man durch Kuppeln von dlazotiertem l-fö'-Amino^'-chlor-benzoylamino)-2,4,5-trichlor-benzol mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhält, werden in 200 Vol.-Teilen ChloFbenzol mit 2,4 Vol.-Teilen Dimethylformamid und 4,3 Vol.-Teilen Thionylchlorid während 12 Stunden auf 55 bis 60° erhitzt. Das dabei in Nadeln anfallende Parbsäurechlorid wird nach dem Erkalten abfiltriert,

W Q

mit etwas Benzol gewaschen und im Vakuum bei 60-70 getrocknet. Man erhält 15,85 Teile des Chlorides (93# der Theorie).

J5,c)2 Teile dieses Chlorides werden mit 1,55 Teilen 2-Aminoacridon in 150 Vol.-Teilen o-Dlchlorbenzol während 12 Stunden auf 130 bis l40° erwärmt. Nach dieser Zeit wird das entstandene Pigment heiss abfiltriert, mit heissem o-Dlchlorbenzol, dann mit Dimethylformamid, Methanol und Wasser gewaschen und im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet. Man erhält 4,1 Teile (80# der Theorie) eines braunen Pulvers. Das Pigment hat die Konstitution

909831/1261

In der nachstehenden Tabelle sind weitere Monoazopigmente beschrieben; die erhalten werden, wenn man nach dem in vorhergehenden Absätzen beschriebenen Verfahren die Diazoverbindung des in Kolonne I genannten Amins auf 2,3-Hydroxynaphthoesäure kuppelt, die erhaltene Monoazofarbstoffcarbonsäure ins Säurechlorid überführt und letzteres mit 2-Aminoacridon kondensiert. Kolonne II bezeichnet den Farbton einer mit dem erhaltenen Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.

	1-(3'-Amino-4¹^chlQr-benzoylamino)-2-methyl- benzol .	II
1	1-O'-Amino-4'-chlorbehzoylamino)-2-ehlor- benzol	Scharlach
2	1- (3' -Amino-4 ■ «-chlor-benzoylamino-)-2,5-dl- chlorbenzol	gelbbraun
3	1- (3' -Amino-4 * -ohlor-benzoylamiJio)-2-methoxy- benzol	gelbbraun
4	1- (3 * -Amino-4' -jsiethy 1-benzoylainino)-2,5-di- chlor-benzol	gelbbraun
5	l-Amino-2-methoxy'-4-nitro-benzoi	rot
6	l-Amino-2,5-äichlor-benzol	grauviolett
7	1-O'-Amino-4¹-methy1-benzoylamiao}-2,4-di~ chlorbenzol	braun
8	1- (3' -Amino-4' -me thy l-benzoy lamino )-2-tri- fluormethyI-4-chlörbenzol	Scharlach
9	1-(3'-Ämino-4'-methy1-bensoylafflino)-2-chlor- benzol	rotbraun
10	1- (5' -Amino-4' -methy l-benzoylamin^-2-methyl- benzoi 9 0 9831/1201	Scharlach
11	braunrot

II

1-(3'-Amino-4'-methyl-benzoylamino)-2-methoxy-benzol

1-(3'-Amino-4'-chlor-benzoylamino)-2-chlor-5-trifluormethy1-benzol

1-(3'-Amino-4'-methyl-benzoylamino)-2-chlor-5-trifluormethy1-benzol

1-(3'-Amino-4'-chlor-benzoylamino)-2,4-dichlor-benzol

1-(3'-Amino-4'-chlor-benzoylamino) -2-trif luor· methyl-4-chlor-benzol

4-Chlar-3-amino-benzoesäure-phenylamid 4-Methyl-3-amino-benzoesäure-phenylamid

1-(3'-Amino-4'-methoxy-benzoylamino)-2-methylbenzol

l-Amino-2-chlor-5-trifluormethy1-benzol

1-(3'-Amino-4'-chlor-benzoylamino)-3-trifluorme thy 1-benzol

1-(3'-Amino-benzoylamino)-2-chlor-5-trifluorme thy1-benzol

3-Chlor-4-amino.-phenyl-methylsulfon

1-(3'-Amino-4'-methoxy-benzoylamino)-2-chlor-5-trifluormethy1-benzol rot

braunorange Scharlach gelbbraun gelbbraun Scharlach Scharlach blaurot
gelbbraun Scharlach braunorange khaki
blaurot

9 0 9 8 31/12 0

1-(3'-Amino-4'-methoxy-benzoylamino)-3-trifluorme thy 1-benzol

3-Amino-4-methoxy-benzoesäure-phenylamid 3-Amino-4-chlor-benzoesäure-(2'-acridonylamid) blaurot

blaurot

gelbbraun

Beispiel 5.

2,95 Teile 3-Amino-4-chlor-benzoesäure-(2'-methyl-5'-chlor)-anilid werden in 10 Vol.-Teilen Eisessig mit 3 Vol.-Teilen konz. Salzsäure gelöst und unter Kühlung mit 5 Vol.-Teilen 2n-Natriaamnitrit diazotiert. Die Diazolösung wird dann im Verlauf von 15 Minuten zu einer Lösung von. ^,35 Teilen 2-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-acridon und 2 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 150 Vol.-Teile Dimethylformamid zufHessen gelassen. Das Gemisch wird noch 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann wird das gebildete Pigment abgetrennt, ausgiebig mit Wasser und Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 5,8 Teile Pigment. In feine Verteilung gebracht färbt es Polyvinylchlorid in stumpfrotem, migrationsechtem Ton. Das Pigment besitzt die Formel

Cl '

JONH-N

OH

ONH Il

90 98317 120 1

Beispiel 6.

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1, Absatz 1-3, erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei l40° hin- und hergewalzt. Man erhält eine reine, rot gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

909831/1201

Claims

Pa tentansprüehe.

Azofarbstoffpigmente der Formel OH

R₁-N=N-R₂-CONH-R, ,

worin R, einenÄrylrest, R- einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-/ Hydroxy- und Carbonsaureamidgruppe in 1,2,3-Stellung stehen und R einen in 5- oder 6-Stellung an die NH-Gruppe gebundenen Benzoxazolon- oder Benzthiazolonrest oder einen Acridonrest bedeutet.

2. Azofarbstoffpigmente gemäss Anspruch 1 der Formel

N-A
Ii

N '
OH _v

^X\> NH

CONH j\~l CO .

worin A einen Benzolrest, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe . bedeutet und der Benzoxazolon- oder Benzthiazolonrest in 5- oder 6-Stellung an die NH-Gruppe gebunden ist.
3· Azofarbstoffpigmente gemäss Anspruch 2 der Formel

I OH

JOOC

NH

σοΝΗ-τΥ ^Νσο > SA₀

909831/1201

worin X, und X₂ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-,

Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester-, Alkylsulfon-, Alkanoylamlno- oder Trifluorme thy lgruppe, X-, ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe, eine Sulfonsäureamide SuIfonsäuremono- oder -dialkylamid-, Sulfonsäuremono- oder -diarylamid-, oder Sulfonsäureestergruppe, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Alkyl- oder Alkoxygruppen und Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe bedeutet.

4. Azofarbstoffpigmente gemäss Anspruch 1 der Formel > N-A

I OH

ffl

worin Y und Z die angegebene Bedeutung haben und A einen Benzol rest bedeutet.

5· Azofarbstoffpigmente gemäss Anspruch 4, wobei in der angegebenen Formel A einen Rest der Formel

X·,

bedeutet, wobei X,, Xp und X-, die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.
6. Azofarbstoffpigmente gemäss Anspruch 4 der Formel

ONH-Aiyl N

OH 0

,. , 909831/1201

γ/ Η

worin X ein Wasserstoffatom oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe,

eine Carbonestergruppe oder eine Nitrogruppen und Aryl einen gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin- oder p-Diphenyl- oder Acridonrest bedeuten, und Z und Y die angegebene Bedeutung haben und worin die Carbonsäurearylidgruppe in m- oder p-Stellung zur Azogruppe steht.

7· Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffpigmenten der Formel

OH

I -

R₁-N=N-R₂-CONHR

worin R, einen Arylrest, R_p einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsaureamidgruppe in 1,2,3-Stellung

stehen, und R-^ einen in 5- oder 6-Stellung an die NH-Gruppe (gebundenen^ ·*
IBenzoxazolon- oder Benzthiazolonrest oder einen Acridonrest

bedeutet, dadurch gekennzeichnt, dass man

a) ein Carbonsaurehalogenid der Formel - OH

R₁-N=N-^COHaI
mit einem Amin der Formel

kondensiert oder

b) eine Diazoverbindung oder Diazoaminoverbindungen eines Amins der Formel ^r

mit einer Kupplungskomponente der Formel R₂CONHR

kuppelt.

8. Verfahren gemäss Anspruch J, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel

909831/1201

N-A 3

N
OH

JOCl

ausgeht, worin A einen Benzolrest und Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Cyangruppe bedeutet.

9· Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel

COCl

ausgeht, worin Z die angegebene Bedeutung hat, X, und X_p ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester-, Alkylsulfoji-, Alkanoylamino- oder Trifluormethylgruppe, X-, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Sulfonsäureamid-, Sulfonsäuremono- oder -dialkylamid-, resp, mono- oder diarylamid-, oder Sulfonsäureester-, oder eine gegebenenfalls substituierte Carbonsaureamidgruppe, und Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe bedeutet. - · -

10. Verfahren gemäss Anspruch 9* dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel

Il XJONH-Aryl

N
OH

909831/1201
COCl

ausgeht, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, eine Carbonestergruppe oder eine Nitrogruppe, und Aryl einen gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin- oder p-Diphenyl- oder Acridonrest. bedeuten und Z die angegebene Bedeutung hat.

11. Verfahren gemäss Ansprüchen 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel Y

verwendet, worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet und die Aminogruppe in 5- oder 6-Stellung an den Benzoxazolon- oder Benzthiazolonrest gebunden ist. 12. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel

NH

verwendet.

13. Verfahren gemäss Anspruch 7* dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Amin der Formel

verwendet, worin X , X und X die angegebene Bedeutung haben.

9 0 9831/1201

l4. Verfahren gemäss Anspruch IJ, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Amin der Formel

ONH-Aryl

verwendet, worin X und Aryl die in Anspruch IO angegebene Bedeutung haben.

15. Verfahren gemäss Ansprüchen 7, 13 und l4, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel

OH

oHfr-^r^N

NH
CO

verwendet, worin X, Y und Z die angegebene Bedeutung haben.

16. Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel

OH

NH

5AAA₀₀Jj₁₁

verwendet.

17. Verfahren gemäss Ansprüchen "J, IJ und 15* dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel

OH O

ONH-

909831 /1201

181q990

verwendet, worin X und Y die angegebene Bedeutung haben.

18. Verfahren zum Pigmentieren von hoohmolekularem, organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis· 6.

19. Das gemäss Anspruch l8 pigmentierte Material.

909831 /1201