DE1544462A1

DE1544462A1 - Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente

Info

Publication number: DE1544462A1
Application number: DE19661544462
Authority: DE
Inventors: Roueche Dr Armand; Ronco Dr Karl
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1965-04-02
Filing date: 1966-03-29
Publication date: 1969-06-26
Also published as: DE1544462B2; ES325022A1; CH466458A; BE678844A; GB1077077A; US3472834A

Description

L- -i—4"

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

■uns. Zeichen: 20 921-BR/sa
Case 567O/E

Deutschland

Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle, neue Monoazofarbstoffpigmente der Formel

N=N-R₁.

BAD

909826/1223

15AU62

worin R, einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest, Rp einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppen in 1,2,3-Stellung stehen, R-, einen Phenylenrest und R₁^ einen Aryl-, Alkyl- oder Aralkylrest bedeuten.

Von besonderem Interesse sind Farbstoffe der Formel

2)

	ν-
N-	<Z3(
I
N
H

worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, X₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, X₂ und X, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy-, aliphatische Acylamino-, Carbamido- oder Trifluormethylgruppen, Υχ und Yp

.Trifluormethyl- _Λ

Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-Voder Alkoxygruppen, 2, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Z₂ und Z, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy-, aliphatische Acylamino- oder Trifluormethylgruppen bedeuten, oder Farbstoffe der Formel

909826/1223

H I

worin V ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe, W und Zh Wasserstoff- oder Halogenatome, Zc und Zg Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Trifluormethylgruppen bedeuten und Y₁, Yg, Z₁, Z_g und Z, die angegebene Bedeutung haben.

Da es sioh bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure, wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen.

Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

₁
.0H

N=N-R

^X CO-Hai ,

BAD ORIGINAL

909826/1223

-H-

worin R, und R₂ die angegebene Bedeutung haben, mit einem Mpnoamin der Formel

. H₂N-R₃-NHCONH-R^

kondensiert, worin R, und Rh die angegebene Bedeutung haben, oder

b) ein diazotiertes Aminobenzol mit einem Naphthol der Formel

0H 5) ^

-R, -NHCONH -R^

kuppelt, oder

c) ein diazotiertes Aminobenzol mit einem Naphthol der Formel

CH₂A

6) I .QH

R ² ^CONH-R,-NHCONH-R^

kuppelt, worin A den Rest eines Amins bedeutet und Rg, R, und Rj, die angegebene Bedeutung haben.

Zu besonders wertvollen Farbstoffen gelangt man, wenn man ein Carbonsäurechlorid der Formel

X₁

Il

7)

909826/1223

worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, X₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, X« und X- Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy-, Carbamido-, aliphatische Acylamino- oder Trifluormethylgruppen bedeuten, mit einem Amin der Formel

8) J¹ jVs

γ ^J

kondensiert, worin Y, und Yp ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, Z, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Z« und Z, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy-, aliphatische Acylamino- oder Trifluormethy!gruppen bedeuten.

Die den Halogeniden zugrunde liegenden

Carbonsäuren erhält man durch Kuppeln der Diazoverbindung eines Aminobenzole, insbesondere eines solchen der Formel

9)

oder eines solchen der Formel _ßAn

909826/1223

10) H₂N-<q>-W

CONH

mit einer 2,3-Hydroxynaphthoesäure, insbesondere einer solchen der Formel

COOH

worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe bedeutet.

Als Beispiele von Aminobenzolen der Formel 9)

seien die folgenden genannt:

Anilin und insbesondere halogenierte Aniline wie

2-, 3- oder 4-Chloranilin, 3,4-Dichloranilin, 2,3-Dichloranilin, 2,4-Dichloranilin, 2,5-Dichloranilin, 2,6-Dichloranilin, 2,4,5-Trichloranilin, 2,4,6-Trichloranilin,

909826/1223

154446 - 7 -

2-, 3- oder 4-Bromanilin, 2,4-Dibromanilin, 2,5-Dibromanilin, 2-Methyl-5-chloranilin, 2-Methyl-4-chloranilin, 2-Methyl-3-chloranilin, 2-Chlor-5-tΓifluoΓmethylanilin, ferner Nitroaniline, wie 2-, 3- und 4-Nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin,

4~Methyl-3-nitroanilin , 2,4-Dimethyl-3-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanllin,

2-Methyl-4-nitroanilin, ferner Alkoxy- und Phenoxyaniline, wie 2- und 4-Methoxyanilinj, 2- und 4-Aethoxyanilin, 3-Chlor-4-methoxyanilin, 2-Methoxy-5-nitroanilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2-Methoxy-5-trifluormethylanilin, 2-Amino-4-trifluormethyl-4'-chlor-diphenyläther, 2-Nitro-4-äthoxyanilin, 2-Methoxy-4-chlor-5-methylani^in, 2-Amino-4-chlor-diphenyläther,

909826/1223

154U62

2-Amino-2,4-dichlor-diphenyläther, 2-Amino-4,4' -dichlor-diphenyläther, sowie 1-Amino-2-earbonsäuremethylester, 1-Amino-2-chlor-5-carbonsäureraethylester, 2-Amino-5-nitrobenzoesäuremethylester, l-Amino^-methyl-benzol-S-carbonsäuremethylester, l-Amino-2-chlor-benzol-5-carbonsäuremethylamid, 2-Amino-4-trifluormethyl-diphenyläther.

Als Beispiele von Aminobenzolen der Formel 10) seien genannt:

4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5¹-carbomethoxyanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3'-chloranilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5¹-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3',5^f -bis-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2^t,4'-dichloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3'-chloranilid, 5-AInino-4-methoxy-2-chlorbenzoesäure-3^l -trifluormethylanilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid,

909826/1223

4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-chloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid, 4-Carbomethoxy-3-aminobenzoesäureanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid, 4-Carbäthoxy-3-aminobenzoesäure-2',5·-dichloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3',5'-bis-trifluormethylanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2^l-chlor-5¹-trifluormethylanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dimethoxy-4'-chloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5^!-dimethyl-4'-chloranilid. Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z.B. Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogenlden, wie Phosphorpentabromid oder Phosphortrichlorid oder -pentachlorid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.

Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen,z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid.

Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder

909826/1223 ' bad οβ

- ίο -

durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechloride werden vorzugsweise mit Monoaminen der Formel 8) kondensiert. Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt: 4-Amino-diphenylharnstoff,
4-Amino-4'-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-4'-methyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-4'-methoxy-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-methyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-3-methyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethy1-4'-chlor-diphenylharnstoff, 4/-Amino-2,5,4'-trimethyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5,4'-trichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-methyl-5-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-methoxy-5-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-methoxy-5,4'-dichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dichlor-4'-methoxy-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,4'-dichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-chlor-3' -trif luorniethyl. diphenylharnst off,

909826/1223

4-Amino-2,5-dimethy1-2' -methoxy-4¹ -chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethyl-phenyl-α-naphthyl-harnstoff 4-Amino-2,5-dichlor~phenyl-ß-naphthyl-harnstoff, 4-Aminophenyl-a-naphthyl-harnstoff, 4-Amino-2-methylphenyl-a-naphthyl-harnstoff, 4-Amino-2,5-dimethyl-3'-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethyl-4'^methoxy-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethyl-4'-methyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dichlor-3'-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dichlor-4'-methyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-5-methoxy-2-chlor-diphenylharnstoff, 3-Amino-4_i2^t-dichlor-5'-trifluormethyl-diphenylharnstoff, 3-Amino-4,2'-dichlor-5'-carbomethoxy-diphenylharnstoff, 3-Amino-4,2',5'-trichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-3'-trifluormethyl-dipheny!harnstoff, 4-Amino-2'-chlor-5¹-trifluormethyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-2'-chlor-5'-carbomethoxy-diphenylharnstoff, 4-Amino-2^f,5'-dichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-4'-methoxy-diphenylharnstoff, 4-Amino-4'-acetylamino-diphenylharnstoff, 4-Amino-4'-carbomethoxy-diphenylharnstoff, 4-Amino-2',4'-dichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethoxy-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethylphenyl-benzylharnstoff,

9 0 9826/1223 BAD orkbinal

4-Aminophenyl-benzyl-harnstoff,
4-Aminophenyl-butyl-harnstoff,
4-Aminophenyl-methyl-harnstoff,

4-Amino-5-chlor-2-methoxy-4^f-acetylamino-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethyl-4^f-acetylamino-diphenylharnstoff, 4-Amino-5-chlor-2-methoxyphenyl-methyl-harnstoff, 4-Amino-2,5-dimethylphenyl-methy1-harnstoff, 4-Amino-2,5-dichlorphenyl-methyl-harnstoff, 4-Amino-2' ^^-trichlor^-methoxy-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-methylphenyl-methyl-harnstoff.

Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen , ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustande erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine

909826/1223 ^BAD

Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.

Nach der AusfUhrungsform b) des erfindungsgemässen Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoffen, wenn man ein diazotiertes Aminobenzole insbesondere ein solches der Formel 9) oder 10) mit einem Naphthol der Formel 5) insbesondere einem solchen der Formel

^u) rrr°^H

worin X, Y,, Yg, Z,, Zg und Z, die angegebene Bedeutung haben, kuppelt.

Die Kupplung findet durch allmähliche

Zugabe der wässerig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente zur sauren Lösung des Diazoniumsalzes statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente zu verwendende Alkalihydroxydmenge wird zweckmässig so bemessen, dass sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diazoniumsalz freiwerdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem p„-Wert von 4 bis 6 durchgeführt. Der p_H-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers

909826/1223 _6Ad crn^m

eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der 1,1'-Naphthylmethansulfonsaure, Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-Tert.-Octylphenol, ferner Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzole oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt,

909826/1223

wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei sich ein geringer Ueberschuss an Kupplungskomponente als vorteilhaft erweist. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des p„-Wertes der Flüssig-

JtI

keit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durehwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.

Nach der Ausführungsform c) des erfindungsgemässen Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoffen,wenn man ein diazotiertes Aminobenzol, insbesondere ein solches der Formel 9)> mit einem Naphthol der Formel 6) kuppelt, worin A vorzugsweise den Rest eines Amins der Formel

R/'

darstellt, worin R₁- ein Wasserstoff atom oder einen Alkylrest und Rg einen Alkylrest bedeuten, wobei die Reste R,- und Rg auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können. Als Beispiel seien die Reste von Methylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Diäthanolamin, Pyrrolidin, Piperidin oder Morpholin genannt. Die

9 0 9 8 2 6/1223 bad ORiQhMAL

Verbindungen der Formel 6) können erhalten werden durch Umsetzen der Verbindungen der Formel 5) mit Formaldehyd und einem primären oder sekundären Amin.

Bei der Kupplung wird der Rest -CHpA abgespalten und die Azogruppe tritt ah seine Stelle. Die Kupplung wird vorzugsweise in saurem Medium durchgeführt.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z.B. in feinverteilter Form zum'Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.

Gegenüber den Farbstoffen der· französischen Patentschrift 784 220 die anstelle der Ureidogruppe eine •Benzoylaminogruppe aufweisen, zeichnen sich die erfindungs-

9 0 9 8 2 6/1223 e_ÄD

gemäss erhältlichen Farbstoffe durch eine bessere Migrations· echtheit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

909826/1223

Beispiel 1

84 Teile des Farbstoffes, den man durch Kupplung von in wässeriger Salzsäure und Natriumnitrit diazotiertem 5-Trifluormethyl-2-chlor-l-aminobenzol mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhält, werden im Gemisch mit 15OO Teilen Benzol, 35 Teilen Thionylchlorid und 2 Teilen Dimethylformamid unter Rühren eine Stunde auf 75 bis erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristalline Monocarbonsäurechlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert , mit kaltem Benzol gewaschen und im Vakuum bei 50 bis 60° getrocknet.

8,3 Teile dieses Chlorides werden im Gemisch mit 5,5 Teilen N-(2,5-Dimethyl-4-amino)-phenyl-N¹-phenylharnstoff und 8OO Teilen o-Dichlorbenzol 12 Stunden auf l40 bis l45° erwärmt. Anschliessend wird das feinkristalline, schwerlösliche Pigment heiss abfiltriert und mit heissem o-Diohlorbenzol, Alkohol und heissem Wasser gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der Formel

Cl

N CF,

A^VO

IH ' ³

•NHC0NH-<~I>

TJ Q

909826?1223

■3

stellt ein rotes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schweir bis unlöslich ist und welches die Polyvinylchloridfolie sowie Lacke in ausgezeichneten licht-, migrations- und überlackierechten scharlachroten Tönen färbt.

In entsprechender Weise, wie dies in den Absätzen 1 und 2 beschrieben wird, können die aus den einkernigen Diazokomponenten der Kolonne I und den Kupplungskomponenten der Kolonne II der folgenden Tabelle erhältlichen Azofarbstoffmonooarbonsäuren über die Monoazofarbstoffmonocarbonsäurechloride mit 1 Mol der in Kolonne III angegebenen aromatischen harnstoffgruppenhaltigen Monoaminen umgesetzt werden. Kolonne IV bezeichnet den Farbton einer mit dem Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.

909826/1223

15UA62

	I	II	III	IV
1	2-Methoxy-5-tri- fluormethylanilin	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	4-Amino-2,5-dimethyl- diphenylharnstoff	rot
2	2-Chlor-5-tri- fluormethylanilin	It	4-Amino-2,5*4'-tri- methyl-diphenylharn- stoff	rot
3	Il	It	4-Amino-2,5-dimethyl- 4'-chlor-diphenyl- harnstoff	rot
4	Il	It	4-Amino-2,5-dimethyl- 3'-chlor-diphenyl- harnstoff	rot
5	Il	ti	4-Amino-2-methyl-di- phenylharnstoff	rot
6	It	Il	4-Amino-2-methy1-4'- chlor-diphenylharnstoff	rot
7	It	It	4-Amino-2,5,4'-tri- chlordiphenylharnstoff	rot
8	It	It	4-Amino-2,5-dichlor-4'- methoxy-dipheny!harn stoff	rot
9	It	Il	4-Amino-2,5,3'-trichlor- diphenylharnstoff	rot
10	It	ti	4-Amino-2,5-dichlor- diphenylharnstoff	rot
11	ti	tt	4-Amino-4'-chlor-di phenylharnstoff	rot
12	Il	It	4-Amino-diphenyl- harnstoff	rot I
13	It	Il	4-Amino-4'-methoxy- dipheny lharnstoff	rot I
14	Il 1	It	4-Amino-2-methoxy- 5-chlor-diphenyl- · harnstoff	rot I
			909826/1223

	I	II	III	IV
15	2-Chlor-5-tri- fluormethylanilin	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	4-Amino-2-methoxy- 5v4^:l'-d.ichLor«· diphenyl-harnstoff	arange
16	2,5-Dichloranilin	Il	4-Amino-2,5,V-tri- chlor-diphenylharn* stoff	rot
17	Il	Il	4-Amino-2,5,4'-tri- methyl-diphenyl- harnstoff	rot
18	Il	Il	4-Amino-5-methoxy- 2-ohlor-diphenyl- harnstoff	rot
19	Il	It	4-Amino-2,5,3'-tri- chlordiphenyl- harnstoff	rot
20	It	Il	4-Amino-2,5-dimethyl· 4'-methoxy-diphenyl- harnstoff	rot
21 22	Il Il	Il Il	4-Amino-2,5-di methyl -4 '-chlor- diphenylharnstoff 4-Amino-2,5-di me thy 1-2 '-methoxy- 4'-chlor-diphenyl- harnstoff	rot rot
23	Il	Il	4-Amino-diphenyl- harnstoff	rot
24	Il	Il	4-Amino-5-chlor-. 2-methoxy-diphenyl- harnstoff	rot
25	Il	Il	4-Amino-2,5-di- methyl-diphenyl- harnstoff	rot
26	Il	Il	4-Amino-2,4-di- chlor-diphenyl- harnstoff	rot
			909828/1223

1 5 A A A 6 2

I	II	III	IV	I
2,5-Dichioranilin	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	4-AmJno_2,5-dichlor- phenyiinethyl-harnstoff	rot
Il	Il	4-Amino-2,5-dimethyl phenyl -methyl -ham - stoff	rot J
Il	Il	4-Amino-2-chlor-5- methoxyphenyl- methyl-harnstoff	rot
Il	Il	4-Aminophenyl- methyl-harnstoff	braun
Il	Il	4-Amino-2,5-di- methylphenyl- benzyl-harnstoff	rot
Il	Il	4-Amino-2-methoxy- 2',4',5-trichlor- diphenylharnstoff	scharlach
It	Il	4-Amino-3'-tri- fluor-methyl- diphenyl-harnstoff	orange
It	Il	4-Amino-2',4'-di- · chlor-diphenyl- harnstoff	orange
Il	Il	4-Amino-4'-methoxy- diphenylharnstoff	rot
Il	Il	4-Amino-2',5'-di- chlor-diphenyl- harnstoff	orange
2-Methyl-5-chlor- anilin	Il	4-Amino-4'-chlor- diphenylharnstoff	rot
2-Chlor-5-carbo- methoxyanilin	Il	4-Amino-2,5-di- methyldiphenyl- harnstoff	rot
Il	It	4-Amino-2-methoxy- 5,4'-dichlor-di- phenylharnstoff	braun- stichig rot
		90982S/1223

154U62

	I	Il	II *	III	IV
40	2-Chlör-5-carbo- methoxyanilin	Il Il	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	4-Amino-4'-chlor-di- phenylharnstoff	rot
41	ti	2-Methyl-3-chlor- anilin	It	4-Amino-diphenyl- harnstoff	rot
42	2-Chlor-4-nitro- anilin		ti ■	4-Amino-2,5-dichlor- diphenylharnstoff	rot
43	Il	It	4-Amino-2-chlor-5- methoxy-diphenyl- harnstoff	rot
44	It	ti	4-Amino-2,5-di- methy1-diphenyl- harnstoff	rot
45	2-Nitro-4-chlor- anilin	Il	4-Amino-4'-ohlor- diphenylharnstoff	rot
46	2,4,5-Trichlor- anilin	It	4-Amino-4'-chlor- diphenylharnstoff	braun- stichig rot
47	It	It	4-Amino-2 _it5-di me thyldiphenyl - harnstoff"	rot
48	Il	It	4-Amino-2,5-di- chlor-diphenyl- harnstoff	rot
49	It	4-Aminopheny1-α- naphthy!harnstoff	scharlac
50 51	It Il	4-Amino-2,5,4'-tri- itfhlor-diphenyl- harnstoff 4-Amino-2-methoxy- 5-chlor-dlphenyl- harnstoff	braun braun
52	ti	4-Amino-2,5,4'- trichlor-diphenyl- harnstoff	rot .
		909826/1223

■BAD QRIQiNAL

	I	II	III	IV
53	2-Carbomethoxy- 4-Nitroanilin	2,3-Hydroxy- naphthoe säure	4-Amino-2,5,4'-tri- chlor-diphenyl- harnstoff	rot
54	ti	Il	4-Amino-2,5-di methyl -4' -chi or- diphenylharnstoff	braun- stichig rot
55	η	Il	4-Amino-2-methyl- 4'-chlor-di- phenylharnstoff	rot
56	2-Methoxy-4- chlor-5-methyl- anilin	It	4-Amino-2-methyl- 4'-chlor-diphenyl- harnstoff	blau- stichig rot
57	3-Amino-4-chlor- benzoesäure-mono- methylamid	It	4-Amino-2,5-di- methy1-diphenyl- harnstoff	rot
58	Il	Il	4-Amino-2-methyl- 4'-chlordiphenyl- harnstoff	rot
59	2-Methyl-5-carbo- methoxyanilin	Il	4-Amino-2-methoxy- 5,4.'.-dichlor-di- phenylk'arnstoff	rot
60	It	It	4-Amino-4' -chlor- diphenylharnstoff	rot
61	Il	Il	4-Amino-2,5-di- methyl-diphenyl- harnstoff	rot
62	Il	It	4-Amino-2-methyl- 4'-chlor-diphenyl- harnstoff	rot
63	It	tt	4-Amino-2,5,4'- trichlor-diphenyl- harnstoff	rot
64	It	It	4-Amino-2_i 5-dichlor- diphenylharnstoff	rot
			909826/1223

15U462

	I	t II	III	IV
65	2-Methyl-5-carbo- methoxyanilin	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	4-Amino-4'-methyl- diphenylharnstoff	rot
66	ti	Il	4-Amino-2-chlor-5- methoxy-diphenyl- harnstoff	rot
61	m-Chloranilin	It	4-Amino-2.,5»4'-tri- chlor-diphenyl- harnstoff	rot
68	ti	tt	4-Amino-2,5-di- methyl-4'-chlor- diphenylharnstoff	rot
69	2-Phenoxy-5-tri- fluormethylanilin	It	4-Amino-4'-chlor- diphenylharnstoff	rot
70 ι.	It	It	4-Amino-2-methoxy- 5,4'-dichlor-di- phenylharnstoff	rot
71	It	It	4-Amino-2,5-di- chlor-diphenyl harnstoff	rot
72	ti	tt	4-Amino-diphenyl- harnstoff	rot
73	It	Il	4-Amino-2,5>4'- tr!methyl-diphenyl- harnstoff	orange

909826/1223

154U62

- 26 -

Beispiel 2

31,6 Teile 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-(2^l,5^ldichlor)-phenylamid werden in 150 Teilen Eisessig suspendiert, mit 30 Teilen 30#iger Salzsäure versetzt und bei 0 bis 5° mit 28,5 Teilen 4n-Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 30 Minuten verdünnt man mit 300 Teilen Eiswasser, filtriert und lässt die klare Diazolösung bei 10 bis 15° in eine Lösung von 18,8 Teilen 2,3-Hydroxynaphthoesäure in 300 Teilen Wasser und 14 Teilen 30#iger Natronlauge einlaufen unter gleichzeitiger Zugabe von Sodalösung und unter Einhaltung eines p„-Wertes von 8 bis 8,5· Nach beendeter Kupplung wird mit Salzsäure kongosauer gestellt, genutscht, säurefrei gewaschen und getrocknet.

10,3 Teile dieser Monoazofarbstoffmonocarbonsäure werden im Gemisch mit 400 Teilen ο-Dichlorbenzol, 4 Teilen Thionylchlorid und 0,5 Teilen Dimethylformamid unter Rühren zwei Stunden auf 110 bis 115° erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristalline Monocarbonsäurechlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert, mit kaltem o-Dichlorbenzol und Benzol gewaschen und im Vakuum bei 50 bis 60 getrocknet.

10,7 Teile dieses Chlorides werden im Gemisch

mit 5,5 Teilen N-(2,5-Dimethyl-4-amino)-phenyl-N¹-phenyl-

909826/1223

harnstoff und 800 Teilen ο-Dichlorbenzol 14 Stunden auf l4o bis 145 erwärmt.*Anschliessend wird das kristalline, schwerlösliche Pigment heiss abfiltriert und mit heissem ο-Dichlorbenzol, Alkohol und heissem Wasser gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der Formel

_HC ei

CH₃ ·
stellt ein rotes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und welches die Polyvinylchloridfolie, sowie Lacke in ausgezeichneten lieht-, migrations- und überlackierechten roten Tönen färbt.

In entsprechender Weise, wie dies in den Absätzen 1, 2 und 3 beschrieben wird, können die aus den zweikernigen Diazokomponenten der Kolonne I und den Kupplungskomponenten der Kolonne II der folgenden Tabelle erhältlichen Monoazofarbstoffmonocarbonsäurechloride mit 1 Mol der in Kolonne III angegebenen aromatischen harnstoffgruppenhaltigen Monoaminen umgesetzt werden. Kolonne IV bezeichnet den Färbton einer mit dem Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.

90 982 6/122 3

	I	¹	II	III	IV
1	4-Chlor-3-aminobenzoe- säure-(2',5'-dichlor)- anilid	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	4-Amino-2,4¹-di- chlor-5-methoxy- diphenylharnstoff	rot
2	ti	Il	4-Amino-diphenyl- harnstoff	rot
3	11	Il	4-Amino-2-chlor- 5-methoxy-di phenylharnstoff	rot
4	Il	Il	4-Amino-2,5-di methyl -diphenyl harnstoff	rot
5	Il	Il	4-Amino-2,4'-di- chlor-diphenyl- harnstoff	rot
6	It	Il	4-Amino-2,5,4'- trimethyl-di phenylharnstoff	rot
7	Il	It	3-Amino-4,2'-di chlor-5'-tri- fluormethyl- diphenylharnstoff	orange
8	It	It	4-Amino-2,5-di- chlor-4'-methoxy- diphenylharnstoff	rot
9	4-Methyl-3-amino- benzoesäure-(2',5^f- dichlor)-anilid	Il	4-Amino-2,5-di- methyl-diphenyl- harnstoff *	rot
10	Il	Il	4-Amino-2,5-di- chlor-diphenyl- harnstoff	rot
11	It	Il	4-Amino-2,5,4^f- trimethyl-di phenylharnstoff	rot
12	Il	Il	4-Amino-2-chlor- 5-methoxy-di phenylharnstoff	rot
		909826/1223

	I	II	III	IV
13	4-Methy1-3-amino- benzoesäure-.(2' ,5* - dichlor)-anilid	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	4-Amino-5,4Udi- chlor-2-methoxy- diphenylharnstoff	rot
	4-Methoxy-3-amino- benzoesäure-(3'- trifluormethyl)- anilid	Il	4-Amino-diphenyl- harnstoff	blau- stichig rot
VJl	It	Il	4-Amino-2,5-di- methyl-4'-chlor- diphenylharns t off	blau- stichig rot
16	Il	It	4-Amino-2,.5-di methyl-4 '-methoxy- diphenylharnstoff	blau- stichig rot
17	ti	Il	^-Amino^^-di- chlordiphenyl- harnstoff	blau- stichig rot
l8	Il	It	4-Amino-2,5,4'- trichlor-di- phenylharnstoff	blau- stichig rot
19	Il	ti	■ 4-Amino-2,5-di me thy1-diphenyl- harnstoff	blau- stichig rot
20	It	Il	4-Amino-2- methoxy-5-chlor- diphenylharnstoff	blau- stichig rot
21	'4-Chlor-3-amino- benzoesäure-(2'- chlor-5'-carbo- methoxy)-anilid	ft	4-Amino-2,5- dichlor-4'- methoxy-diphenyl- harnstoff	rot
22	ti	• tt	4-Amino-4^r-chlor- diphenylharnstoff	rot
23	It	tt	4-Amino-diphenyl- harnstoff	rot
24	Il	ft	4-Amino-2,5,4'- trichlop-di- phenylharnstoff	rot
			90982 6/1223

BAD ORIGINAL

	I	II	III	IV
25	4-Chlor-3-ami.no- benzoesäure-(2'- chlor-5'-carbo- methoxy)-anilid	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	4-Amino-2-methyl-di phenylharnstoff	rot
26	ti	Il	4-Amino-2,3'-dichlor- diphenylharnstoff	rot
27	4-Chlor-3-amino- benzoesäure-(2'- chlor-5'-trifluor- methyl)-anilid	Il	4-Amino-2-methoxy- _v5,4'-dichlor-di- phenylharnstoff	rot
28	ti	Il	4-Amino-diphenyl- harnstoff	rot
29	Il	Il	4-Amino-2,5-dichlor- diphenylharnstoff	rot
30	It	Il	4-Amino-4-methoxy- diphenylharnstoff	rot
31	Il	Il	4-Amino-2,5-dimethyl- diphenylharnstoff	rot
32	4-Chlor-3-amino- benzoesäure-(5'- trifluormethyl)- anilid	Il	4-Amino-2,5-dichlor- diphenylharnstoff	rot
33	Il	Il	4-Amino-diphenyl- harnstoff	rot
34	Il	Il	4-Amino-4'-chlor- diphenylharnstoff	rot
35	It	Il	4-Amino-2-methyl-4^!- chlor-diphenyl- harnstoff	rot
36	3-Nitro-4-amino- benzoesäure- (2',5'-(IiChIOr)- anilid	Il	4-Amino-diphenyl- harnstoff	rot
37	4,6-Dichlor-3- aminobenzoesäure- (2',4'-dichlor)- anilid	Il I	4-Amino-2,5-dimethyl- diphenylharnstoff 909826/1223	rot

	I	- 31	II	III	IV'
	4,6-Dichlor-3- aminobenzoesäure- (2',4^f-dichlor)- anilid	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	4-Amino-2-methoxy-5- ehlor-diphenylharnstoff	rot
38	Il	II	4-Amino-2',4'-dichlor- diphenylharnstoff	rot
39	4-Methyl-3-amino- benzoesäure- (2^!-chlor-5'-tri- fluormethyl)- anilid	Il	4-Amino-2-methoxy-5- chlor-diphenylharnstoff •	rot
40	Il	Il	4-Amino-2',4'-dichlor- diphenylharnstοff	rot
41	H	Il	4-Amino-2,5-dimethoxy- diphenylharnstoff	rot
42	Il	Il	4-Amino-4'-carbomethoxy- diphenylharnstoff	rot
43	Il	Il	4-Amino-2,5-dimethyl- phenyl-methyl-harn stoff ·	rot
44	4-Methyl-3-amino- benzoesäure- (3'-trifluormethyl)- anilid	Il	4-Amino-4'-methoxy- diphenylharnstoff	rot
45	Il	Il	4-Amino-2-methoxy-5- chlor-diphenylharnstoff	rot
46	Il	Il	4-Amino-2,5-dimethyl- diphenylharnstoff	rot
47	Il	Il	4-Amino-2,5-dichlor- diphenylharnstoff	rot
48	2,5-Dichloranilin	7-Brom-3- hydroxy-2- naphthoesäure	4-Amino-2,5_i4^t-tri- chlor-diphenyl- · harnstoff	rot
49	Il	Il	4-Amino-2,5-dimethyl- dipheny lharnstoff." . 909826/1223	blau- stichi rot
50 ,

BAD OBG1NAL

	2-Chlor-5-tri- fluormethylanilin	- 32	Ί r I C	-	4-Amino-2,5-di- chlor-diphenyl harnstöff	544462
	It			4-Amino-2,5-di me thy 1 -diphenyl- harnstoff
	4-Carbomethoxy- 3-aminobenzoe- säureanilid	7-Methoxy-3- hydroxy-2- naphthoesäure	4-Amino-4^f-chlor- diphenylharnstoff
51	4-Carbäthoxy-3- aminobenzoe- säure-2',5'-di- chloränilid	tt	4-Amino-2,5-di- methyl-4'-chlor- dipheny!harnstoff	blaustich: rot
52	4-Methoxy-3- aminobenzoe- säure-(3'-tri- fluormethyl)- anilid	.2,3 -Hydroxy - naphthoesäure	4-Amino-2,5-dimethyl· 4'-chlordiphenyl harnstöff	blaustichj rot
53	It	tt	4-Amino-2-methoxy- 4'^5-dichlor-di- phenylharnstoff	rot
54	tt	7-Brom-3- hydroxy-2- naphthoesäure	4-Amino-2',4^f-di- chlordiphenyl- harnstoff	rot
55		tt	•blaustich rot
56	ti	blaustich' rot
57	blaustich: rot

909826/1223

Beispiel 3

Ί6,2 Teile 2,5-Dichlor-l-aminobenzol werden In üblicher Weise mit wässeriger Salzsäure, Eis und Natriumnitrit diazotiert.

Anderseits werden 40 Teile N¹-[4'-(2"-hydroxy-3"-naphthoyl-amino)-phenyl]-N-phenylharnstoff in einer Mischung von 200 Teilen Aethylenglykolmonoäthyläther und 20 Teilen 30#iger Natronlauge in der Kälte gelöst. Der Lösung wird 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 8 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p-tert.-Octylphenol zugesetzt und anschliessend das Naphthol mit 250 Teilen J>0^±gev Essigsäure unter gutem Rühren ausgefällt. Man kuppelt durch Zugabe der in Absatz 1 beschriebenen Diazolösung unter Einhaltung eines p„-Wertes von 5 bis 6 und einer Temperatur von 30 bis 35°. Zur Beendigung der Kupplung wird 2 Stunden bei gleicher Temperatur nachgerührt, die entstandene Pigmentsuspension durch Zugabe von Salzsäure kongosauer gestellt und abfiltriert. Man wäscht mit heissem Wasser, bis im Piltrat keine Chlorionen mehr nachweisbar sind. Nach dem Trocknen bei 80 bis 90° im Vakuum erhält man in guter Ausbeute den roten Pigmentfarbstoff der Formel

909826/1223

σι

N-

Il

N Cl

OH C0NH-<I>-NHC0NH-<I>

Er ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich und färbt die Polyvinylchloridfolie und Lacke in scharlachroten Tönen von guter Migrations-, Ueberlackier- und Lichtechtheit.

909826/1223

Ί544462

- 35 Beispiel 4

23,3 Teile 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-(3'-trifluormethyl)-anilid werden in 45 Teilen Eisessig warm gelöst und in üblicher Weise mit wässeriger Salzsäure, Eis und Natriumnitrit, diazotiert.

• Anderseits werden 36,5 Teile N¹-[2',5'-Dimethyl-4'-(2"-hydroxy-3"-naphthoylamino)-phenyl]-N-(4-chlorphenyl)-harnstoff in einer Mischung von 80 Teilen Aethylenglykolmonoäthyläther und 66 Teilen J>O^±gev Natronlauge in der Kälte gelöst. Die beiden Lösungen werden, erforderlichenfalls nach Verdünnen mjt Wasser, kontinuierlich einer Mischdüse zugeführt, wo eine sofortige Kupplung der Komponenten stattfindet. Durch Regulierung der Zufuhr der Lösungen wird dafür gesorgt, dass der p„-Wert in der

JH

Mischdüse zwischen 5 und 6 liegt. Die Temperatur soll zwischen 35 bis 40 liegen. Diese kann durch Zugabe von Wasser zu den Lösungen der Komponenten reguliert werden. Die entstandene Parbstoffsuspension wird abfiltriert und der Pilterrückstand ausgewaschen; dann wird letzterer in einer Mischung, bestehend aus 110 Teilen Aethylenglykolmonoäthyläther und 100 Teilen o-Dichlorbenzol, angerührt und das Ganze heiss filtriert. Der Pilterrückstand wird zuerst mit Aethylenglykolmonoathylather und dann mit Methanol gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet. Der in nahezu quantitativer Ausbeute erhaltene_t

9098267 r223 ■ bad

Farbstoff entspricht der Formel

Er stellt ein blaustichig rotes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und welches die Polyvinylchloridfolie in ausgezeichneten lieht- und migrationsechten, blaustichig roten Tönen färbt.

909826/1223

1.-5U462

Beispiel 5

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile desgemäss Beispiel 1, Absatz 2 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei l40 hin- und hergewalzt. Man erhält eine scharlachrot gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

9098 26/1223

Claims

1 b 4 4 A 8

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffe pigmenten der Formel

N=N-R₁

I /^m

^XCONH-R^-NHCONH-R₁,

worin R, einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest,

Rp einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, R₃ einen Phenylenrest', und R₂, einen. Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man

a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

N=N-R,

¹ OH R₂

^CO-HaI

worin R, und R„ die angegebene Bedeutung haben, mit einem Monoamin der Formel

H₂N-R₃-NHCONH-R₄

kondensiert, worin R, und R₂, die angegebene Bedeutung haben, oder

b) ein diazotiertes Aminobenzol mit einem Naphthol der Formel _0H ■

^R2

909826/1223

1O44Ä62 - 39 -

kuppelt, oder

c) ein diazotiertes Aminobenzol mit einem Naphthol der Formel

CH₂A

OH

²^ CONH-R,-NHCONH-R^

kuppelt, worin A den Rest eines Amins bedeutet, R₂, R-, und Rh die angegebene Bedeutung haben.,

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel

ausgeht, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom öder eine Alkoxygruppe, X-. ein Wasserstoff- oder Halogenatom, X₂ und X, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy-, Carbamido-,

BAD ORIGINAL 909826/122 3 - .

Ί ο 4 4 4 5

- 4ο -

aliphatische Acylamino- oder Trifluormethylgruppen bedeuten. .

3. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Monoamin der Formel

verwendet, worin Y, und Yp ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-,' T.r'if luorme'th'yl- odejrT'Alkoxy gruppe; Zl, -ein Wasserstoff oder Halogenatom, Zp und Z, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy-, aliphatische Acylamino- oder Trifluormethylgruppen bedeuten.

4. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel

Cl

_ur°^H

ausgeht, worin X die angegebene Bedeutung hat.

909826/1223 -

5· Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von der Dlazoverblndung eines Amins der Formel

H₉N

ausgeht, worin X₁, Xp und X, die angegebene Bedeutung haben.

6. Verfahren gemäss Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, dass man von diazotiertem 2,5-Dichloranilin ausgeht.

7. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1, 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Naphthol der Formel

909826/1223

Ί ο 4 A A S

verwendet, worin X, Y,, Yp, Z,, Zp und Z, die angegebene Bedeutung haben.

8. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 3* dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel

ausgeht, worin V ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe, W und Z₂, Wasserstoff- oder Halogenatome, Z₁. und Zg.Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Trifluormethylgruppen bedeuten.

9. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 7> dadurch gekennzeichnet, dass man von der Diazoverbindung eines Amins der Formel

CONH

ORIGINAL

909826/1223

1644452

ausgeht, worin V, W, Z^, Z₁- und Zg die angegebene Bedeutung haben.

90 9.8 26/1223