DE1644130A1 - Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
CIBA AKTIENGESELL SC HAFT1BA SE L (SCHf EIZ)
Case 6057/E
Deutschland
N=N-R2-CONH-R1
CONH-R^-NHCONHg
in welcher R, und Rp gegebenenfalls substituierte Benzolreste,
R, einen Naphtalinrest, in welchen die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppen
in 1,2,3-Stellung stehen, Rj, einen gegebenenfalls
substituierten Phenylenrest bedeuten. Von besonderem Interesse-sind Farbstoffe der Formel.
10 9816/1980
Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung.
' ^
Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle, neue Monoazofarbstoffpigmente der Formel
■'.: i
χ,
CONH- (2) ?
X-L 1 J-CONH-/ \-NHCONH
2 Υ2
worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppej
X, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- Nitro- oder eine Carbalkoxygruppe, Xp und Z, Wasserstoff- oder Halogenatome,
Zp und Z-, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-,
.: Cyan-, Carbalkoxy- oder Trifluormethylgruppen,
Y, und Y2 Wasserstoff- oder Halogenatome, Trifluormethyl-,
Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.
Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um
Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere
saure, wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen.
-
Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel
N=N-R2-CONH-R1
O) R3-OH
\COC1
worin R,, Rp und R die angegebene Bedeutung haben, mit einem
Monoamin der Formel
10 9 816/1980
(4) H2N-R42
kondensiert 3 worin Rj, die angegebene Bedeutung hat, oder
-b) ein diazotiertes Amin der Formel
(5) H2N-R2-CONH-R1
mit einem Naphthol der Formel
OH
(6) R3
42 kuppelt, oder
c) eine den Rest Rp-CONH-R, enthaltende Diazoaminoverbindung
mit einem Naphthol der Formel (6) in einem organischen Lösungsmittel,
gegebenenfalls in einem wässerig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart einer Säure erhitzt.
Zu besonders wertvollen Farbstoffen gelangt man, wenn man ein Carbonsäurechlorid der Formel
mit einem Amin der Formel
Tl (8 ) H2N- /~\ -NHCONH2
Y2
109816/1980
kondensiert, worin X, X-, , Xp, Y-, >
Yp* Z, , Zp, Z-, die angegebene
Bedeutung haben.
Die den Halogeniden zugrunde liegenden Carbonsäuren erhält man durch Kuppeln der Diazoverbindung eines Aminobenzols,'
insbesondere eines solchen der Formel
CONH-,
mit einer 2,3-Hydroxynaphtoesäure, insbesondere einer solchen
der Formel
(10) -CO-
-OH
COOH
COOH
worin X, X1, Xp, Z1, Zp, "Z-. die angegebene Bedeutung haben.
Als Beispiele von Aminobenzolen der Formel (9) seien
die folgenden genannt: . -
a) 3-Aminobenzoesäüre-arylamide
4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid
4-Chlor-3-aminobenzo.esäure-2',5'-dichloranilid
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-carbomethoxyanilid
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3'-chloranilid
·^^-Chlor-3-aIninobenzoesäure-2' -chlor-5' -trif luormethylanilid
ty-Chlor-O-aminobenzoesäure-^'-trifluormethylanilid
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3',5'-bis-trifluormethylanilid
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid
109816/19BG
2,4-Pichlor-5-aπlinobenzoesäure-2' ^'-dichloranilid
2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2',4'-dichloranilid
2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3l-trifluormethylanilid
2i4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3f-chloranilid
5-Amino-4-methoxy-2-chlorbenzoesäure-3'-trifluormethylanilid
4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2f,5'-dichloranilid
4-]Methyl-3-aminobenzoesäure-3' -trif luormethylanilid
4-Methoxy-3-aminöbenzoesäure-3r-chloranilid
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2t,5'-dichloranilid a
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3I-trifluormethylanilid
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'j5'-bis-trifluormethylanilid
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid
4-Carbomethoxy-3-aminobenzoesäureanilid 4-Carbomethoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid"
4-Aminobenzoesäure-2',4'-dichlorphenylamid
4-Aminobenzoesäure-2'-chlor-5;'-trifluormethylphenylamid
4-Amino-3-methylbenzoesäure-3'-trifluormethylphenylamid
4-Amino-3-methylbenzoesäure-2'-chlor-5'-trif^luormethylphenylamid
4-Amino-3-methylbenzoesäure-4'-chlorphenylamid
4-Amino-3-methylbenzoesäure-2'.,4'-dichlorphenylamid
4-Amino-3-nitrobenzoesäure-2!,5'-dichlorphenylamid
Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in Ihre
H
10 9816/1980
16 4413 O
Halogenide, z.B. Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid
o„der Phosphorpentachlorid oder -trichlorid, Phosphoroxyhalogeniden.und
vorzugsweise mit Thionylchlorid.
Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln,
wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol,
Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid.
Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten
Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien.
Diese azeotrope Trocknung kann gewünsentenfalls unmittelbar
vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.
Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsaurechloride werden vorzugsweise mit Monoaminen der Formel (8) kondensiert.
Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt: 4-Aminopheny!harnstoff
4-Amino-2,5-dimethylphenylharnstoff
4-Amino-2J5-dlchlor-ph'eriylhärnstioff ' ^-Amino-a-methylphenylharnstoff
^-Amino-P-chlorphenylharnstoff
4~Amino-2-methoxyphenylharnstoff
4-Amino-2-chlor-5-methoxyphenylharnstoff
4-Amino-2,5-dimethylphenylharnstoff
4-Amino-2J5-dlchlor-ph'eriylhärnstioff ' ^-Amino-a-methylphenylharnstoff
^-Amino-P-chlorphenylharnstoff
4~Amino-2-methoxyphenylharnstoff
4-Amino-2-chlor-5-methoxyphenylharnstoff
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4-Amino-2-methoxy-5-chlorphenylharnstof'f
4-Amino-2-methyl-5-chlorphenylharnstoff
4-Amino-2-chlor-5Hnethyl-phenylharnstoff 4-Amino-2~trifluormethyl-phenylharnstoff
4-Amino-2,5-dimethoxy-phenylharnstoff 4-Amino-2,5-diäthoxy-phenylharnstoff 4-Amino-2~Brom-phenylharnstoff
Die·Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden
der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig ^
in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung
erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei
Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel,
"wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol 'und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung
der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein
säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T.
kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter | Ausbeute und reinem Zustande erhalten. Es ist zweckmässig,
die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden.
In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation
unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.
Nach der Ausführungsform b) des erfindungsgemassen Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoffen, wenn man ein
10981 R/ 1PBO
: . 8 - -1544130-"
diazotiertes Aminobenzole insbesondere ein solches der Formel
(9) mit einem Naphthol der Formel (6) insbesondere einem solchen der Formel
-NHCONH2
t Y.
worin X, Y,, Yp die angegebene Bedeutung haben, kuppelt. Die
Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der wässeri-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente zur sauren Lösung des
Diazoniumsalzes statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente zu verwendende Alkalihydroxydmenge wird zweckmässig so bemessen,
dass sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung
aus dem Diazoniumsalz freiwerdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem pH-Wert von 4 bis β
durchgeführt. Der pH-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines
Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder
insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Netz-,
Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat,
wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der 1,1'-Naphthylmethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte von
Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd
auf p-Tert.-Octylphenol, ferner Alkylester von Sulforicino-
1 0 98 1ß/19
leaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat. Die Dispersion
der Kupplungskomponente kann,auch vorteilhaft Schutzkolloide,
beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter,.
in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel
enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte
oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzole oder Nitrobenzol,
sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Triohloräthylen, ferner mit ^
Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton^ Methylethylketon,
Methanol, Aethanol oder Isopropanol.
Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise
durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniurrisalzes
mit einer alkalischen Lösung .der Kupplungskomponente in einer
Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Die entstandene Farbstoffdispersion
wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff
durch Filtrieren abgetrennt. g
Die nach der Ausführungsform c) des erfindungsgemässen
Verfahrens zu verwendenden Aryldiazoamide werden erhalten nach bekanntem Verfahren durch Kupplung eines Aryldiazoniumsalzes
mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären
Amin. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin,
Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamln
und insbesondere Dimethylamin, Dläthylamln, Diäthanolamln,
10 98 1 β Π 9 8-0
".ίο- 1GU 130
Methyläthanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure,
Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure,
Methylaminoäthansulfonsäure, Guanyläthansulfonsäure,
ß-Aminoäthylschwefelsäure, alicyclische Amine, wie Cyclohexylamine N-Methyleyelohexylamin, Dicyclohexylamin,
aromatische Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, Sulfanilsäure,
4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-guanidin, 4-N-Methylaminobenzoesäure,
4-Aethylaminobenzoesäure, 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure,
l-Aminonaphthalin-2,4-disulfonsäure, heterocyclische Amine, wie Piperidin, Morpholin,.Pyrrolidin,
Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid oder Dicyandiamid.
In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwer löslich und können gegebenenfalls nach
Aussalzen in.kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium
abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten Presskuchen für die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen
Fällen kann es sich als zweckmässig erweisen, die Diazoamide
vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder nach Aufschlämmung des,feuchten Presskuchens in
einem Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope Destillation zu entfernen.
Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit dem Naphtol
erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglykol,
Aebhylenglycolmonomet.hyl- oder -monoäthylather, Di-
1098 1 R/ 19«0
methylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung
von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht
nötig, die Diazoaminoverbindungen in wasserfreier Form zu
verwenden. Es können beispielsweise die wasserig-feuchten
Nutschkuchen verwendet werden. Die der Kupplung vorangehende
Spaltung der Diazoaminoverbindung erfolgt in saurem Medium. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer
Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure
oder Essigsäure, von Vorteil. Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen
8O bis 180 C durchgeführt und verläuft im allgemeinen
sehr rasch und vollständig.
Dank ihrer Unlösli'chkeit können die erhaltenen Pigmente
aus dem Reaktionsgemisch durch Abfiltrieren isoliert
werden. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln, wie dies bei Pigmenten erforderlich ist, die aus dem wässerigen
Kupplungsweg erhalten werden, ist daher in den meisten Fällen unnötig. *
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar,
welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von
Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern. und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern,
in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken
oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose,
Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie
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Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten,
filkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Poly- styrol,
Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem
las&en sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften,
kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente
Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. .
1 0 9 8 1 fi / 1 9 8 0
55 Teile des Farbstoffes, den man durch Kuppeln von in Eisessig,
wässeriger Salzsäure und Natriumnitrit diazotlertem 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2'^'-dichloranilld mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure
erhält, werden im Gemisch mit 1950 Teilen . o-Diehlorbenzol, l6,6 Teilen Thionyl chi or. id und 2 Teilen Dimethylformamid
unter Rühren zwei Stunden auf I30 bis l40 C
erwärmt, wobei alles in Lösung geht* - ' M
Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristalline Monocarbonsäurechlorid des Farbstoffes
durch Filtration isoliert, mit kaltem Benzol gewaschen und im
Vakuum bei 50 bis 60 C getrocknet. Nach dem Trocknen erhält
man 4l Teile des Farbsäürechlorides als rotes Kristallpulver.
5.7 Teile dieses Chlorides werden in 50 Teilen o-Diehlorbenzol verrührt und auf 85 C erwärmt. Dann gibt man eine warme
Lösung von 1,8 Teilen 4-Amino-2-methylphenylhärnstoff in
400 Teilen/O-Dichlorbenzol dazu und erwärmt dann 12 Stunden f
auf l40 bis l45°C. Anschliessend wird das feinkristalline, schwerlösliche Pigment heiss abfiltriert und mit heissem o-Dichlorbenzol
gewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft, dann mit kaltem Methanol und sehliesslich mit heissem Wasser
nachgewaschen. Nach dem Trocknen bei 60 bis 9O0C erhält man
5.8 Teile eines welchen Pulvers, welches in den üblichen Lösungsmitteln
schwer bis unlöslich ist und welches die Polyvinylchloridfolie
sowie Lacke in guten licht-, mlgrations-
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und-überlackiereohten roten Tönen färbt. Das Pigment ent
spricht der Formel
Cl
ι
ι
-Cl n.
CONH-/ \-Cl
? CH
-OH
-NHCONH
ι 3
In der nachstehenden Tabelle sind weitere Monoazopigmente
beschrieben, die erhalten werden, wenn man nach dem in Absatz 1 beschriebenen Verfahren 1 Mol der Diazoverbindung
der in Kolonne I genannten Amine auf 1 Mol der 2,3-Hydroxynaphtoesäure
der Kolonne II kuppelt, die erhaltene Monoazofarbstoffcarbonsäure
ins Säurechlorid überführt und mit 1 Mol des in Kolonne III genannten Amins kondensiert. Kolonne IV
bezeichnet den Farbton einer mit dem erhaltenen Pigment gefärbten
Polyvinylchloridfolie. .
109816/1980
III
benzoesäure,2',4' dichloranilid
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid
2,3-Hydroxynaphtoesäure
4-Methyl-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid
4-Methy1-3-aminobenzoesäure-2'
-chlor-1 5'-trifluormethylanilid
4-Aminophenylharnstoff
4-Amino-2-chlor-5-ine thoxypheny 1 harnstoff
rot
braun
methylphenylharnstoff
4-Amino-2,5-dichlorphenylharnstoff.
4-Aminopheny1-harnstoff
4-Amino-2,5-dimethylphenylharnstoff
4-Amino-2-methoxy-5-chlor- phenylharnstoff
4-Aminophenylharnstoff
4-Amino-2,5-dimethylphenyl- harnstoff
rot
rot
rot
rot
rot
rot
rot
16441
I | II | III | IV | |
4-Methyl-fcj5-&mino- | 2,3-Hydroxy- | 4-Απιχηο-2,5-α1- | rot | |
10 | benzoesäure-2'- | naphthoesäure | chlorphenyl- | |
chlor-5'-trifluor- | harnstoff | |||
methylanllid | ||||
.4-Methoxy-3~amino- | 4-Amino-2-me- | blaust | ||
11 | benzoesäure-2'- | thoxy-5-chlor- | Rot | |
chlor-5'-trifluor- | phenylharnstoff | |||
methylanilid | ||||
4-Chlor-3-amino- | tt | 4-Amlno-2,5-di- | rot | |
12 | benzoesäure-2'- | methylphenyl | ||
methyl-3!-chlor- | harnstoff | |||
anilid | ||||
4-Chlor-3-amino- | It | 4-Amlno-2-me- | rot | |
13 | benzoesäure-3'- | thylphenyl | ||
oarbomßthoxy-anllid | harnstoff | |||
4-Methyl-3-amino- | tt | 4-Amino-2,5-di- | rot | |
14 | benzoesäure-2'- | ichlorphenyl- | ||
methoxy-5'-chlor- | harnstoff | |||
anilid | ||||
3-Nltro-4-amino- | ti | 4-Aminophenyl- | rot | |
15 | benzoesäure-2',5- | harnstoff | ||
dlchloranilid | ||||
4-Carbornethoxy-3- | ti | 4-^111^0-2,5.- . | rot | |
ιβ | aminobenzoesäure- | Dimethylphe- | ||
3'-trifluormethyl- | ny !harnstoff | |||
anllid |
./· 16a
1 098 1 fi / 1R « 0
^ ^iE^^Bl ™"
I | II | III | IV | |
^-Methoxy-^-amino- | 7-Brom-3-Hydroxy- | 4-Amino-2-,5- | blaust | |
17 | benzoesäure-3'-tri- | 2-naphthoesäure | dimethylphe- | Rot |
fluormethylanilid | nylharnstoff | |||
^-Chlor-^-amino- | 7-Methoxy-3-Hy- | 4-Amino-phe- | rot | |
benzoesäure-2'- | droxy-2-naphthoe- | nylharnstoff | ||
chlor-5'-trifluor- | säure | |||
methylanilld |
109816/1B80
.-.4T-
l4 Teile 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid
werden in üblicher Weise mit Eisessig, wässeriger Salzsäure, Eis und Natriumnitrit diazotiert. Anderseits werden
12,85 Teile 4-(2f-Hydroxy-3!-naphthoylamino)-phenylharnstoff
in einer Mischung von 120 Teilen Aethylenglykolmonoäthyläther und 10 Teilen 30#iger Natronlauge in der Kälte gelöst.
Der Lösung wird 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 8 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p-tert.-Octylphenol zugesetzt und anschliessend
das Naphthol mit 30#iger Essigsäure unter gutem
Rühren ausgefällt, bei einem pH-Wert von 4,5 bis 5. Man kuppelt durch Zugabe der oten beschriebenen Diazolösung unter
Einhaltung eines pH-Wertes von 5 bis 6 mit Sodalösung und einer Temperatur von 15 bis 200C. Zur Beendigung der Kupplung
wird 2 Stunden bei gleicher Temperatur nachgerührt, die entstandene Pigmentsuspension durch Zugabe von Salzsäure kongosauer
gestellt und abfiltriert. Man wäscht mit heissem Wasser,
bis im Piltrat keine Chlorionen mehr nachweisbar sind. Nach dem Trocknen bei 80 bis 9O0 im Vakuum erhält man in guter
Ausbeute den roten Pigmentfarbstoff der Formel
Cl
Cl
-Q
CONH- /"~\
N-Ί-0Η /-^3
CONH- /~"\ -
10.9 816/ 1 «80
.te.
Er ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer "bis unlöslich
und färbt die Polyvinylchlorid!*olie und Lack in roten Tönen
von guter Migrations-, lieber lackier- und Lichtechtheit.
22 Teile Diazoaminoverbindung der Formel
CH,
/~~\-NHC
NHCO
hergestellt durch Kuppeln von diazotierten 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-(3'-trifluormethyl)-anilid
auf Piperidin in alkalischem Medium und 19*3 Teile 4-(2!"Hydroxy-3l-naphthoylamino)-2-methoxy-5-chlorphenylharnstoff
werden in 350 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert., auf 60 bis 70° erwärmt und mit
35 Teilen Eisessig versetzt. Nun wird zwei Stunden bei 120
bis 130° nachgerührt, nach Ablauf dieser Frist ist die Spaltung der Diazoaminoverbindung'und die Kupplung zum Pigment in
rein organischem Medium beendet. Das rote Pigment wird heiss abfiltriert, mit heissem o-Dichlorbenzol, dann kaltem Methanol
und schliesslich heissem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 80° erhält man in guter Ausbeute das Pigment der Formel
CH
K-Q
CONH-N
CF3
Cl
-NHCONH,
OCH^
1 09 8 1 B/ 1^
Das Pigment ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis
unlöslich und färbt Polyvinylchlorid in blaustichig roten, licht-, überlackier- und migrationsechten Tönen.
10981fi/1SSO
164 A13 O
- et -
65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 55 Teile Dioctylphthalat
und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes
werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei l40° hin- und hergewalzt.
Man erhält eine scharlachrot gefärbte Folie von sehr guter
Licht- und Migrationsechtheit.
109816/ .1
Claims (10)
1.. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpigment
en der Formel
N=N-R2-CONH-R1 R3-OH
in welcher R, und R2 gegebenenfalls substituierte Benzolreste,
R, einen Naphthalinrest, in welchen die Azo-, Hydroxy- und Carbonsaureamidgruppen in 1,2,3-Stellung stehen, R2, einen
gegebenenfalls substituierten Phenylenrest bedeuten, dadurch
gekennzeichnet, dass man
a) ein Carbonsaurehalogenid der Formel
N=N-R2-CONH-R1 R3-OH
NCOC1
worin R-, R2 und R3 die angegebene Bedeutung haben, mit einem
Monoamin der Formel
H2N-R4-NHCONH2
kondensiert, worin R4 die angegebene Bedeutung hat, oder
b) ein diazotiertes Amin der Formel
H2N-R2-CONH-R1
mit einem Naphthol der Formel
109816/19B
R,'
kuppelt, oder
c) eine den Rest Rp-CONH-R, enthaltende Diazoaminoverbindung
mit einem Naphthol der Formel (6) in einem organischen Lösungsmittel,
gegebenenfalls in einem wässerig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart einer Säure erhitzt.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet,
dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel
Ϊ1
!-α
-ά
CONH- ' ' * 2
-OH
-COCl
-COCl
ausgeht, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, X. ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- Nitro-
oder eine Carbalkoxygruppe, X0 und Z, Wasserstoff- oder Halogenatome,
Z2 und Z, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl^,
Alkoxy-, - Cyan-, Carbalkoxy- oder Trifluormethylgruppen
bedeuten.
3· Verfahren gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
dass man von einem Monqamin der Formel
Ti
-NHCONH2
Y2
10 9816/1980
rau 130
ausgeht, worin Y, und Y2 Wasserstoff- oder Halogenatome,
Trifluormethyl-, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.
Trifluormethyl-, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.
4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man von der Diazoverbindung oder der Diazoamidoverbindung
eines Amins der Formel
X1
Y-X
ausgeht, worin X,, X2, Z1, Z2 und Z, die angegebene Bedeutung
haben*
5. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet,
dass man als Kupplungskomponente ein Naphthol
der Formel
Ti ■
X- V^J^jl -CONH- / \ -NHCONH2
1 ■ ■ .
2
2
verwendet, worin X, Y, und Y2 die angegebene Bedeutung haben.
6, Monoazofarbstoffpigmente der Formel
R3-OH
NCONh-R^-NHCONH2
NCONh-R^-NHCONH2
1BU130.
U.
in welcher R, und PL· gegebenenfalls substituierte Benzolreste,
R, einen Naphthalinrest, in welchen die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppen in 1,2,3-Stellung stehen, R2. einen
gegebenenfalls substituierten Phenylenrest bedeuten.
7· Monoazofarbstoffpigmente der Formel
X- l^X^J -CONH-/ X-NHCONH2
.worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe,
X, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder
eine Carbalkoxygruppe, Xp und Z, Wasserstoff- oder Halogenatome,
Zg und Z, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-,
Alkoxy-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Trifluormethylgruppen bedeuten.
Alkoxy-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Trifluormethylgruppen bedeuten.
8. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischen Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der
Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 6 und 7.
Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 6 und 7.
9. Das gemäss Anspruch 8 erhaltene pigmentierte Material.
1098T6M98Q
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1685466A CH480414A (de) | 1966-11-23 | 1966-11-23 | Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1644130A1 true DE1644130A1 (de) | 1971-04-15 |
Family
ID=4420795
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19671644130 Pending DE1644130A1 (de) | 1966-11-23 | 1967-11-16 | Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH480414A (de) |
DE (1) | DE1644130A1 (de) |
ES (1) | ES347479A1 (de) |
GB (1) | GB1169969A (de) |
-
1966
- 1966-11-23 CH CH1685466A patent/CH480414A/de not_active IP Right Cessation
-
1967
- 1967-11-16 DE DE19671644130 patent/DE1644130A1/de active Pending
- 1967-11-22 ES ES347479A patent/ES347479A1/es not_active Expired
- 1967-11-23 GB GB5339167A patent/GB1169969A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1169969A (en) | 1969-11-12 |
CH480414A (de) | 1969-10-31 |
ES347479A1 (es) | 1969-02-01 |
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