DE1644107A1 - Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number
DE1644107A1
DE1644107A1 DE19671644107 DE1644107A DE1644107A1 DE 1644107 A1 DE1644107 A1 DE 1644107A1 DE 19671644107 DE19671644107 DE 19671644107 DE 1644107 A DE1644107 A DE 1644107A DE 1644107 A1 DE1644107 A1 DE 1644107A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
amino
aniline
alkoxy
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19671644107
Other languages
English (en)
Inventor
Ronco Dr Karl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1644107A1 publication Critical patent/DE1644107A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/32—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, B A SEL (S C H WE 1Z) Case 5Q6q/E 1644107
Deutschland.
Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren
Herstellung.
Es wurde gefunden, dass man zu neuen, wertvollen Monoazofarbstoffpigmenten der Formel
U)
II
OH
CONH-R1
1 7 )NH—V^-NHQOR
gelangt, worin R- ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl·»»■ Alkoxygruppe oder einen heterooyolisohen Rest, X1 ein Halogenatom* eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy- oder Carbonsäureestergruppe, X2 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-* Alkoxy- oder
009838/1712
16U107
Phenoxygruppe, R. einen gegebenenfalls substituierten, beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppen substituierten Phenylrest, sofern X2 ein Halogenatom bedeutet, oder einen 1 bis 2 Trifluormethylgruppen und gegebenenfalls noch ein Halogenatom oder einen 3 Halogenatome enthaltenden Benzolrest darstellt, sofern X2 ein Wasserstoffatom bedeutet, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, Z, und Z2 Wasserstoff-P oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten, wenn man a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel
CONH-R1 OH
HaI mit einem Monoacyl-p-phenylendiamin der Formel
?1
Z2
kondensiert, oder
b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel
00 9838/1712
4) H2
CONH
mit einem Naphthol der Formel
OH
2I
5) T^^^oim-^<Z>-iiHCOR2
*2
kuppelt.
Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure wasserlöslichmachende Gruppen, wie SulfonsSure- oder Carbonsäuregruppen selbstverständlich ausgeschlossen. ·
Die Azofarbstoffcarbonsäuren, aus denen die Säurehalogenide hergestellt werden, erhält man, wenn man die Diazoverbindung eines Aminocarbonsäurearylides der Formel
0098 38/1112
worin X,, Xp und R, die angegebene Bedeutung haben, mit 2,3-HydroxynäphthOesäure oder ihren in 6-Stellung durch ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe substituierten Derivaten kuppelt. Von besonderem Interesse sind jene Aminocarbonsäurearylide, die im Arylidrest eine Trifluormethylgruppe enthalten. Als Beispiele seien genannt: ^-Chlor-^-aminobenzoesäure^'-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3' * 5' -bis-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2f-chlor-5'-trifluormethylariilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2f,4',5'-triehloranilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',4',6'-trichloranilld, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäüre-2'-chloranilid, 2i4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-4'-chloranilid, 2,4-DiGhlor-5-aminobenzoesäure-2',4'-dichloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2', 5' -dichloranilidj, 2J4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2',4' ,^'-trichlöranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2',4',6'-trichloranilid, 2,4-Dichlo.r-5-aminöbenzoesäure-3' -trif luormethylanilid, 2J4-Di-(4"-chlorphenoxy)-5-aminobenzoesäure-4'-chloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-4'-methoxyanilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid, 4-(4'-Chlor)-phenoxy-3~aminobenzoesäure-(3"-itrifluormethyl)janilid,
2-Chlor-4-pheήoxy-5-amino benzoesäure- C 2' ,4',, 5' - trichlor) -anilid,
4-Methoxy-3-äminobenzoesäure-3! 4rMethoxy-3-aminoi>enzoesäure-3' £' -bis-trif luo
^-Methoxy-i-aminobenzoesäure-S'-chlor-S'-trifluormethylanilid, -4-Methoxy-3-aminobenzoesä*ure-2', 4', 5'-trichloranilld, 4-Methoxy-3-aminobenzoesä>ure-2',4',6'-trichloranilid, 4-Methyl-5-aminobenzoesäure-5'-trifluormethylanilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2',5'-bis -trifluormethylanilid, 4-Methyl->aminobenzoesäure-2f-chlor-5'-trifluormethylanilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2', .4*, 5' -trichloranilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2f, 4 ·' ,6 '-trichloranilid, 4-Carbomethoxy-3-aminobenzoesäure->1-trifluormethylanilid, 4-Carbomethoxy-5-aminobenzoesäure-2', 4;'5'-trichloranilid, 4-Carbomethoxy-5-aminobenzoesäure-2',4',6'-trichloranilid, 4-Phenoxy-3-aminobenzoesäure-5r-trifluormethylanilid, 4-Phenoxy-5-aminobenzoesäure-2t,4',5'-trichloranilid, 4-Phenoxy-^-aminobenzOesäure-^',4',6'-trichloranilid.
Die erhaltenenen Azocarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide»
z.B. die Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid oder Phosphortrichlorid oder -pentachlorld, Phosphoroxyhalogenlden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.
Die Behandlung mit solchen säurehalogenlerenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt.
00 933 8/ 1712
Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweekmässig, die in wässerigem Medium hergestellen Azocarbonsäuren vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Die azeotrope Trocknung kann gewtinschtenfails unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.
Als Monoacyl-p-phenylen-diamine verwendet man vorzugsweise solche, deren Acylrest sich von einer niedermolekularen aliphatischen Monocarbonsäuren beispielsweise der Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure oder einer substituierten aliphatischen Monocarbonsäure, beispielsweise der Chloressigsäure, Dichioressigsäure, TrI-chloressigsäure, α-Chlorpropionsäure, ß-Chlorpropionsäure, Phenyl—^essigsäure, Methoxyessigsäure oder Phenoxyessigsäure ableitet. Auch Acylreste ungesättigter aliphatischer Carbonsäuren, beispielsweise der Acrylsäure, Crotonsäure oder ungesättigter substituierter aliphatischer Carbonsäuren, beispielsweise der Zimtsäure, kommen in Frage, ferner die Aoylreste cycloaliphatisoher Carbonsäuren, beispielsweise der Hexahydrobenzoesäure oder die Reste der Formel
-COO-Alkyl ,
Schliesslich seien noch die Reste heterooyclieohtr Carbonsäuren, beispielsweise der Pyridin-5- oder -4-carbonsäure oder der Thiophen-2-carbonsäure erwähnt.
00983 8/1712
16441
Als Beispiele seien die folgenden Verbindungen genannt:
4-Formyl amino- anil in, 4-Aeetylamino-anilin, 4-PropionyLamino-anilin, 4-Butyrylamino-anilin, 4-Chloracetylamino-anilin, 4-Triehloracetylamino-anilin, 4-Phenoxyacetylamino-anilin, 4-Crotonylamino-anilin, 4-Cinnamoylamino-anilin, 4-Carbomethoxyamino-anilin, 2-Methyl-4-acetylaminoanilin, 2-Chlor-4-aeetylaminoaniliri, S-Methoxy-^-acetylaminoanilin, 2,5-Dimethyl-4-acetylainino-anilin, 2, S-Diinethyl^-formylamino- anilin, 2,5-Dimethyl-4-cinnamoylamino-anilin, 2,5-Dimethyl-4^nicotinylamino-anilin, 2, S-Dimethyl^-thiophen-l.' -carbonylamino- anilin, 2,5-Dinlethyl-4-carbätlloxyamino-anilin, 2,5-Diehlor-4-acetylamino-anilin, 2i,5-I)iehlor-4-cinnamoylamino-anilin, 2l5-DlSthoxy-4-acetylamino-anllin, 2,5-Dimethoxy-4-acetylamino-anilin, 2rChlor-5-methyl-4-acetylamino-anilin,
2-Chlor-5-methoxy-4-acίetylamlno-anilin, :.
0 0Ü38/1T12
Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehaiogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen.. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin 2u verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustand erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäürechlorlde erfolgen. '
Bach der Ausführungsform b) des erfindungsgemässen Verfahrens gelangt man zu neuen Farbstoffen, wenn man die Diazöverblndung eines Amins der Formel 4) mit einem Naphthol der Formel 5) kuppelt.
Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der wässerig-Alkalischen Lösung der Kuppiungskompönente zur sauren Lösung des Diazöniumsalzes statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente .zu verwendende AlkallhydroxsPdmeiige wlfd aweöfcffiSssig
009838/1712 λ
so bemessen, dass sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diazoniumsalz freiwerdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem p„-Wert von 4· bis 9 durchgeführt. Der p„-Wert wird vorteilhaft durch
Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Phosphorsaure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Netzmittel, eine Dis.pergier- oder Emulgiermittel, bei· spielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der 1,1'-Naphthylmethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-tert.-Octylphenol, ferner Allylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforieinoleat. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise MethyleelIuIöse oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol-, Toluol,-Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzole oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Aethylen-, aiykolmonomethyläther, Methyläthylketon, Methanol, Aethanol
oder Isopropanol. >;:
009838/1712
Man kann die Kupplung auch vorteilhaft, in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei sich ein geringer üeberschuss an Kupplungskomponente als vorteilhaft erweist. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des pH-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwlrbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder CelluloseSthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensation«- harzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und
009838/1712
Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften» kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die
Teilej sofern nichts anderes angegeben wird. Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiiasgraden angegeben.
Beispiel 1.
Man diazotiert l4,7 Teile ^-Methyl-}»-aminobenzoesäuren O1-trlfluormethyl)-anilid mit Natriumnitrit in wässeriger Salzsäure in Gegenwart von Essigsäure und kuppelt diejerhaltene Diazoverbindung mit 9,5 Teilen 2,3-Oxynaphthoesäure. 14,8 Teile des erhaltenen Monoazofarbstoffes werden im Gemisch mit 250 Teilen o-Dichlorbenzol, 0,5 Teilen Dimethylformamid und 2,5 Teilen Thionylchlorid unter Rühren Stunde auf 115"bis 120° erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das in Form einheitlicher Nädelchen ausgefallene Monocarbonsäurechlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert, mit wenig kaltem ©-Dichlorbenzol und Benzol gewaschen und im Vakuum bei 50 bis 6o° getrocknet.
10,2 Teile dieses Chlorides werden im Gemisch mit 4 Teilen 2,5-Dimethyl-4-aeetyiaminoanilin und 150 Teilen o-Dichlorbenzol 14 Stunden auf l40 bis 145° erwärmt. Ansehliessend wird das schwerlösliche Pigment heiss abfiltriert und mit heissem o-Dichlorbenzol, Siedendem Alkohol und heissem Wasser gewaschen üüd im Viafcuum bei ?Ö bis 80^ getrocknet. Der Farbstoff der formel
«3
OH
stellt ein rotes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und welches die Polyvinylchloridfolie in ausgezeichnet· licht» und migrations- und überlackierechten, brillanten roten Tönen färbt.
In entsprechender Weise, wie dies in den Absätzen 1 und 2 beschrieben wird« können die aus den zweikernigen Diazokomponenten der Kolonne I und Kupplungskomponenten der Kolonne II der folgenden Tabelle erhältlichen Azofarbstoffmonocarbonsäuren Über die Monoazofarbstoffmonocarbonsäurechloride mit 1 Mol der in Kolonne III angegebenen aromatischen einkernigen Monoamine umgesetzt werden· Kolonne IV gibt die Farbtöne der mit den Pigmenten hergestellten Polyvinylchloridfolien an.
'009838/1712
I 1, 4~ Me thoxy-3-amino-
jenzoesäure-(3'-tri-
fluormethyl)-anllld		 II i: tt III IV
2 It 2,3-Hydroxy-naphthoe-
säure		 6-Brora-2,3-hydroicy-
or- naphthoesäure		 2,5-Dime thy1-4-ac etylamino-
anilin		 blaurot
3 Il It : 2,5-Dimethyl-4-butyryl-
amino-anilin		 It
4 ti It 2j5-DimethylT4-cyclohexyl-
amlno-anilin		 Il
3. It
1 χ 		Il 4-Propionylamino-anilin It
β η ti 2-Methoxy-5-chlor-4-
acefcyl«amino-anilin		 «
7 6- Chi or- 4- methoxy-
3-amlnobenzoesäure-
(3'-trifluormethyl)-
anilld		 It 2i5-Dichlor-4-propionyl-
amino-anilin		 ti
8 4,6-Dimethoxy-3-
aminoben25 oes aar e-
(3'-trifluormethyl)«		 aminoanilln Il
9 4*· Me thoxy- 3- amino-
benzoesäure-(3'-trifIu
methyl)«anilld		 4-Acetylamino-anilin rot
2,5-Dimethyl-4-aqetyl-
amino-anilln		 blaurot
10 I II I
III		 IV
11 4- Me thpxy * 3- amino-
benzpesäure-(2?-Chior-
5' - trif luormethyl)- anilid		 6-Brom-2,>-hydroxy-
naph'thoeaäure		 4-Propionyl-amino-anilin blaurot
12 2# Jsiiyaroxy-naphthoe-
säure		 2,5«Diftiethyl«4~f ormyl-
amino-anilin		 H
®: 1? 4- Metftiyl^ > aroino-
benaoesävire- (2' ^chloi?-
5'-trifluormethyl)-
anilid		 2,5-Diinethyl-4'-aaetylamino-
anilid		 rot
m 14 η 4-Butyrylamino-anilin ti
co
-Hl
SI
—» 		15
16		 4- Mefclaylr 3" amirio-τ
benzoesäure- (3Stpi'-
f luorinethyl )·^ anilid		 ti 2,5-tiime1;hyl-4-.propionyl-
amino-anilin ·		 »t
; IT " ' ' ! η
tt 		4-Phenyl-acetylamino-
anilin
4-Acetylamino-'2-mβthylanilin		 M
ti
IS ; ■■ „ ■ ■ ■ . ' it 4» Pr opionyl - amino- J« GhI ojp-
anilin		 H
I* ; ' W \ · 2-Methyl-4-= acetylamteö-^
chlot"anilin		 w
20 ■ ; . η 2,5-Diöhloi*-4-propionylamino-
aniiin		 «'
H 2» 5-■DiIöelthöxy-4-phenylaöetyl-
amlno-anilin		 H
i 21 4-Methyl-3-amino-benzoe!r
säure-(3'-trifluormethyl)-
anilid		 II III IV
22 2j 3-Hydroxy-naphthoe-
säure		 2,5-Dimethyl-4-
phenoxy-acetylamino-
anilin		 rot
23 4^Methyl-3-amino-benzoe-
säure-(3',5'-di-trifluor*
methyl)-anilid		 2,5-Diäthoxy-4-
phenoxy-acetylamino-
anilin		 tt
24 « H 2J,5-Dime;thyl-4-acetyl-
amino-anilin		 tt
25 tt tt 4-Propionylamino-anilin tt
26 Il 4-Cinnamoyl-amino-
anilin		 tt
'
27 ft '
[I		 tt 2,5-Dimethyl-4-acroyl-
amino-anilin		 Il
28 4-GhIor-3-amino-benzoe
säure- (31-trifluormethyl)-
anilid		 If 2,5-Dimethyl-4-formylamin
amino-anilin		 It
29 W It 2,5-I)imethyl-4-acetyl- :
amino-anilin		 scharlact
30 ■ 'n . . ti 4-Propionylaminoani1in
ti 2-Chlor-4-acetylamino-
anilin		 It
co co co
? . I II III IV
51 4*Chlor-5-amino-benzoe-
sätare- (2' -chlor-5! -tri-
f luormethyl )-anilid		 2,5-Hydroxy-naphthoe-
säure		 2,5-Dimethyl-4-acetyl-
amino-anilin		 Scharlach
32 tt 2,5-Dimethyl-4-formyl-
amino-anilin		 rot
55 It 4-Acetylamino-2-methoxy-
anilin		 tt
54 It 4-Acetylamino-5-trifluor-
methylanilin		 rot-
orange
55 4- Chi or- 5- amino-Benz oe-
säure- (31 -trif luormethyl}-
anilid		 ti 2,5-Dichlor-4-acetyl-
amino-anilin		 rot
56 M It 2-Methoxy-5-chlor-4-
acetyl-amino-anilin		 tt
57 " " ■. tt 4-Propionyl-amino-
anilin		 rot-
orange
58 ■ ' If 2,5'Dimethyl-4-propionyl
amino-anilin		 rot
39 4, 6-Dichlor-5-amino-
benzoesaure-(5!-tri-
fluonnethyl4anilid		 Il 2,5-Di chi or-4-ac et yl-
amino-anilin		 Scharlach
CD CO OO CO
I 40 4, 6-Dichlor-3-amino-
benzoesäure-(31-tri-
flourmethyl)-anilid		 II III IV
41 ti 2,3-Hydroxy-naphthoe-
säure		 2 * 5-Dimethyl-4-ppopionyl-
amino-anilin		 rot
42 4,6-Dichlor-3-amino-
benzoesäure-(2'-chlor-
5'-trifluormethyl)-		 tt 2,5-Dimethyl-4-formyl- t
amino-anilin		 tt
43 4 ,. 6+ Di chi or- 3- amino-
benzoesäure-(2',4'Si
chler )-anilid		 tt 4-Acetylaminoanilin ti
44 tt tt 2,5- Di chi or- 4- ac etyl amino-
anilin		 It
45 ti It 4-Acetyl-amino-2-methoxy-
anilin		 scharlach
46 4,6- Dl chi Or- 3- amino-,
benzoesäure-(2',5'-di-		 It 5-Chlor-4-acetyl-amino-2-
methoxyanilin		 Il
47 V '.■' ... ■ ,■; . :
; It I1,		 tt 4-Propionylaminoanilin tt
48 4v 6-Di chi or- 3- ainino-
benzoe säure- (2 *," 4', 5 v-
triehlor)-anilid		 tt 2,5-Dimethyl-4-carbäthoxy-
amino-anilin		 rot
tt 4-Acetylamino-anilin scharlach
CD -•J!
I II III IV η
.49 4 * 6-r Di chi or- 5- amino'-
benzoesäure- (2', 4' > 5' -
trichlor)-anilid		 2,5-Hydroxy-naphthoe-
säure		 2 j 5-Dichlor-4-propionyl-
ainino-anilin		 Scharlach W
50 4, ö-Dichlor-j}- amino-
benzoesäure-(2',4',6' -■ .
trlchlor)-anilid		 tt 2,5-Dimethyl-4-acetyl-
amino-anilin		 rot η
51 H « 2,5-Dimethoxy-4-pro£i0nyl-
amino-anilin		 η
52 4,6"Di chi qr^ 5- amirio-
benzöesäure«(4'-chlor)-
aniiid		 4-Acetyl-amino-anilin Scharlach
53 \ » 2,5-Dimethyl-4*-propionyl-
amino-anilin		 rot
54 4,6-Dichlor-5-amino-
benzöesäure-' (5' -chlor-)
aniiid		 η 4-Acetyl-araino-anilin η
55 Il . 2,5-Dichlör<-4-butyryl-
aminoanilin ;
56 4,6-Di chlor->-amino-
benzoesäure-(2*-chlor)-
aniiid 		■ ■ rt 4-Acetylämino'-anilih
57 4, O-Dichlor-jJ- araino-
benzoesäure-(4'-brom)-
anilid 		'·'■«·.
t i ■		 η
co
00 W 00
tr
!i ' ■ x : II tr III rv
4- Phenoxy- 3- amino-
benzoesäure-(31-trifluor-
methyl)-anilid		 2,3-Hydroxy-naphthoe-
säure		 η 2,5-Dimethyl-4-acetyl-"
amino-anilin		 rot
59 4- Me thoxy-3- amino-
benzoesäure-(3'-trifluor-
methyl)-anilid		 li η 4-Chloracetyl-amino-
anilin		 blaurot
60 - 4-Methyl-3-amino-
benzoesäure-(3f-trifIuoesv
methyl)-anilid		 η 4-Trichlor-acetylamino-
anilin		 rot
61 4-Ghlor-3-amino
benzoesäuren (3l-trifluor-
methyl)-anilid		 η 4-(ß-Cplor-)propionyl-
amino-anilin		 scharlach
62 4,ö^Dichlor-3-amino-
benz oe säure-(2f,4'-di-
chlorl-anilid		 η 4- (ot-Chlor)-propionyl-
amino-anilin		 11
63 I» n Di chloracetyl-amino-
anilin		 rot
6* It 2,5-Dimethyl-4-chlor
acetyl- amino-anilin		 η
65 Il υ ' ' 2,5-Dichlor-4-trichlor-
acetyl-amino-anilin		 η
66 kg6-Dlchlor-3-amino-
benzoesäure-(2'-methyl-
S'-chlori-aniUd		 2,5-Dimethyl-4-acetylr
amino-anilin		 η
ο·
Z) -J
σ ο co οο
I II III IV
4, 6-Dichlor-3-amino-
benzoesäure-(2 *-methyl-		 2,3-Hydroxy-naphthoe-
säure		 2,5-Dimethyl-4-acetyl-
amino-anilin		 rot
68 4,6-Dichior-3-amino-
benzoesäure-(2'-methyl-)
anilid		 Il It ti
69 4-Methoxy- 3- amino-
benzoesäure-(3f-tri-
f luormethyl )-anilid		 ti 2,5-Dimethyl-4-nicbtin-
yli-- amino- anil in		 laurot
7Q "' '/' ■ ■ ■ "' ■ ' ' tt 4-Nicotiny:l_-- amino-
anilin		 η
71 'I 4-Thiophenyl----amino-
anilin		 Il
72 tt 2,5-pimethyl-4-thio-
phenyl-—amino-anilin		 "■
T> t» 2£>i -Dichlor-4-nicotinyJ::. -
amino-anilin		 Il
74 M 2,5-DiÄ_athoxy-4-
nicotinyli-amino-anilin		 It
75 η ■ ■ ' η 2,5-Dimethyl-4-iso-
nicotinyl_r-amino-anilin		 η
76 4-Methyl- 3-amino-
benzoesäure-(3 *-trifluor-
methyl)-anilid		 tt 2, 5-Dimethyl-4-nicotinyl^--
amino-anilin		 It
CD CO OO CO CO
. . . I 77 4-Methyl-3-amino- II tf III It • IV
benzoesäure-(3' -trifluor 2 j 3-Hydroxy-naphthoe- 4- Ni c at inyi^r-amino- 4-Acetylamino-anilin rot
methyl )-anilid Säure It anilin
78 tt 2,5-Dimethyl-4- It
4-1sonicοtiny lv- amino- nic ot inyi^r- amino- anil in
79 4-Chlor-3-amino- t! anilin η tt
benzoesaure-(2'-chlor-5'- Scharlach
trifluormethyl)-anilid It
80 η 11
It
81 2,4-Dichlpr-5-aminor 6-Brom^2,3-hydroxy-
benzoesäure*- (2*5! -di- na§jhthoesäure It
ehlor)anllld
82 4- Me thoxy- 3- amino- 2, 3-Hydroxy-naphthoe-
säure
benzoesäure-(3'-trifluor rubin
methyl )-anilid ti
si 2-Chlor-4-phenoxy-5-anlino-
benzoesäure-(2f,4',5'-tri-
<ihlor)-anilid Scharlach
84l 4-(4'-Chlor)-phenoxy-3-
aminobenzoesäure-(3w-tri- It
fluormethyl)-anilid
ο m
co GO
I II III IV j
85 4,6-DiraetIiyl^3^aminQ-
benzoesäure-(3T-chlor)-
anilicl		 2 j, 3-Hydr oxynaph tho e -
säure		 2,5-Dimethyl-4-
acetylaminoanilin		 rot
86
ι-		 ^Methoxy^-amiuo-
benzioesäure- (2f -chlor-«
5'-trtfluormethyl)-
anilia		 6-Methoxy-2,3-hydroxy-
naphthoesäure		 Il rubin
87 It If 4-Aminophenyl-
earbaminsäuremethyl-
ester		 It
U* Ui
Beispiel 2.
25,5 Teile 4-Methoxy-5-aminoben«oesäure-(5'-trifluormethylanilid) werden in 45 Teilen Eisessig warm gelöst, unter fUihren in eine Lösung von 50 Teilen JOjGiger Salzsäure in 100 Teilen Eiswasser zulaufen gelassen, dann bei 0 bis 5° mit 20 Teilen 4n-Natriumnitritlösung diazotiert und klärfiltriert. '
Anderseits werden 27,5 Teile 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-(4t-acetylamino-2l,5l-dimethylphenyl)-amid in einer Mischung von-80 Teilen Aethylenglykolmonoäthyläther und 66 Teilen 20#iger Natronlauge in der Kälte gelöst. Die beiden Lösungen werden, erforderlichenfalls nach Verdünnen mit Wasser, kontinuierlich einer Mischdüse zugeführt, wo eine sofortige Kupplung der Komponenten stattfindet. Durch Regulierung der Zufuhr der Lösungen wird dafür gesorgt, dass der Pjj-Wert in der Mischdüse zwischen 5 und 6 liegt. Die Temperatur soll zwischen 35 bis 40° liegen. Diese kann durch Zugabe von Wasser zu den Lösungen der Komponenten reguliert, werden» .
u ·■:.·■· ■■■). Die entstandene Farbstoff suspension wird abfiltriert und der Filterrückstand ausgewaschen; dann wird letzterer mit einer Mischung, bestehend aus 20 Teilen Wasser, 110 Tollen
Aethylenglykolmonoäthyläther und 100 Teilen o-Dichlorbenzol,
,erwärmt/ angerührt/lind das Ganze filtriert. Der FilterrUckstand wird
0098 38/1712
zuerst mit Aethylenglykolmonoäthyläther und dann mit Methanol gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet. Der in nahezu quantitativer Ausbeute erhaltene Farbstoff entspricht
in Nuance, Reinheit, Peinverteilung und Echtheitseigenschaften
Semäss/
eispiel 1, No. 1 der Tabelle erhaltenen Produkt.
Eine besonders gute Peinverteilung des erhaltenen Farbstoffes erzielt man, wenn man der Lösung der Diazokomponente oder der Kupplungskomponente ein anionisches oder nicht ionogenes Netzmittel, beispielsweise das Natriumsalz der N-Benzyl^-heptadeeylbenzlmidazol-dlsulfonsäure zugibt.
In entsprechender Weise, wie dies in Absatz 1 beschrieben wurde, können die in Kolonne I der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Diazokomponenten diazotiert und mit den in Kolonne II genannten Naphtholen gekuppelt werden. Kolonne III gibt die Farbtöne der mit den Pigmenten erhaltenen Färbungen in Polyvinylchlorid an.
009838/1712
CU Q CD OO OJ GD
I 1 4-Methoxy-3-amino-benzoe-
säure-(3*-trifluormethyl)-
anilid		 II III
2 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
(4l-acetylaniino)-phenyl)-amid		 blaurot
3 4-Methyl-3-amino-benzoe
säure-ty -trif luormethyl )-
anilid		 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
(4 *-propionylamino-2{,5'-
dimethyl)-phehylamid		 η
4 rot
5 4-Chlor- 3- amino-benzoe-
säure-(3'-trifluormethyl)-
anilid		 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
(4'-acetylamino)-phenylamid		 η
6 ■ w Scharlach
7 ' 4,6-Dichlor-3-amino-
benzoesäure-(2',4'-dichlor)-
anilid		 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
(4'-formylamino-2',5'-dimethyl)-
phenylamid- 1L'-'".■" ./ · \ ;;'::-		 rot
8 4,6-Dichlor-3-amino-
benzoesäure-(2',4'-dichlor-)
anilid		 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-(4'-
acetylamino-2',5'-dichlor)-phenyl-
amid		 !I
9 4 s 6=-i)i(ehlor- y- amino-
foeazoesMure-(2f,5*-di
chlor)- anilid		 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
(4'-acetylamino-5l-chlor-2t-
methoxy)-phenylamid		 Scharlach
η η

Claims (1)

  1. Patentansprüche.
    1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoff
    pigmehten der Formel
    CONH-R3 OH z
    )NH—<Z>—1
    0m—<^J>—NHCOR2
    worin Rp ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxygruppe oder einen heterocyclischen Rest, X, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-,
    Phenoxy- oder Carbonsäureestergruppe, Xp ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Phenoxygruppe, Y ein
    Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, R. einen gegebenenfalls substituierten, beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluorinethylgruppen substituierten Phenylrest, sofern X ein Halogenatom bedeutet, oder einen 1 bis 2
    Trifluormethylgruppen und gegebenenfalls noch ein Halogenatom
    oder einen 3 Halogenätome enthaltenden Benzolrest darstellt,
    sofern X_ ein Wasserstoffatom bedeutet, Z, und Z~ Wasserstoff- oder Harogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man
    a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel
    00.9838/1712
    γΑΑ/\ι(
    COMB ;
    N ■ OH
    JOHaI mit einem Monoacyl-p-phenylendlamin der Formel
    Ji :
    Z2
    kondensiert, oder
    b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel
    CONH^—R
    mit einem Naphthol der Formel
    0H I
    HB-C^ MHOOR2
    kuppelt.
    00 98387 1712
    93
    2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindungen von Aminen der Formel
    CONH
    verwendet, worin X und X2 die angegebene Bedeutung haben.
    Monoazofarbstoffpigmente der Formel I CONH-R1 Z2 -R2 I
    worin R2 ein Wasserstoffatom> eine gegebenenfalls substituierte Alkyl», Aralkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxygruppe oder einen heterocyclischen Rest, X, ein Halogenatom, eine Alkyl=-, Alkoxy-, Phenoxy- oder Carbonsäureestergruppe, X2 ein Wasserstoff» oder Halogenatom, ©ine Alkyl-, Alkoxy- oder Phenoxygruppe, Y ein Wasserstoff-" oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, R, ©inen gegebenenfalls substituierten, beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-" ©der Tri fluorine thy !gruppen substituierten Ph'enylr@st, sofern X„ ein Halogenatom bedeutet, oder einen 1 bis 2 Trifluormethylgruppen und gegebenenfalls noch ein Halogenatom od©F ©inen 3 HaXogenatome enthaltenden Benzolrest darstellt,
    sof©ro Χ« ein Wasserstoffatom bedeutet, "Z, und Zg Wasserstoff-HeXo@@Ratoro©P 0 9 8-3 8/17.12
    16441 -
    So
    Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.
    4. Monoazofarbstoffpigmente der Formel
    worin R χ , X9, ζ. und Z9 die angegebene Bedeutung haben.
    5· Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemüse den Ansprüchen 3 und 4.
    6ο Das gemäes Anspruch 5 erhaltene pigmentierte Material.
    0 0 9838/1712
DE19671644107 1966-07-19 1967-07-08 Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung Pending DE1644107A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1040366A CH484241A (de) 1966-07-19 1966-07-19 Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1644107A1 true DE1644107A1 (de) 1970-09-17

Family

ID=4362847

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19671644107 Pending DE1644107A1 (de) 1966-07-19 1967-07-08 Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung

Country Status (5)

Country Link
BE (1) BE701512A (de)
CH (1) CH484241A (de)
DE (1) DE1644107A1 (de)
GB (1) GB1156087A (de)
NL (1) NL6709964A (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2607965C3 (de) * 1976-02-27 1978-08-17 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbmittel
JP5352886B2 (ja) * 2011-04-26 2013-11-27 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ

Also Published As

Publication number Publication date
NL6709964A (de) 1968-01-22
GB1156087A (en) 1969-06-25
BE701512A (de) 1968-01-18
CH484241A (de) 1970-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1544460C3 (de) Bis-(acetoacetyl)-arylendiamiddisazopigmente
DE1817589A1 (de) Neue wasserunloesliche Azoverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung
DE1644107A1 (de) Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung
DE1544441C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Monoazopigmentes
DE1544459A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten
CH497505A (de) Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffpigmente
DE1944344A1 (de) Neue wasserunloesliche Azoverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung
EP0000737B1 (de) Monoazopigmente der Acetoacetylaminobenzimidazolonreihe, Verfahren zu deren Herstellung, und deren Verwendung zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material
DE1816990A1 (de) Neue Azopigmente und Verfahren zu deren Herstellung
DE2021326C3 (de) Neue Monoazopigmente und deren Verwendung
DE1544437C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpigmenten
DE1644202A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Acridonreihe
DE1544462B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpigmenten
DE1644090A1 (de) Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente
CH481178A (de) Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente
DE1644130A1 (de) Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung
DE1644115A1 (de) Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung
DE1808017C3 (de) Wasserunlösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pigmente
DE1644091A1 (de) Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente
DE1278040B (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureamidazofarbstoffen
DE1544438A1 (de) Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente
DE1644102A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffpigmenten
CH501705A (de) Verfahren zur Herstellung neuer Azopigmente
DE1769047A1 (de) Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung
DE1644098A1 (de) Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente