DE1644107A1 - Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, B A SEL (S C H WE 1Z) Case 5Q6q/E 1644107

Deutschland.

Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren

Herstellung.

Es wurde gefunden, dass man zu neuen, wertvollen Monoazofarbstoffpigmenten der Formel

U)

II

OH

CONH-R₁

¹ 7 )NH—V^-NHQOR

gelangt, worin R- ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl·»»■ Alkoxygruppe oder einen heterooyolisohen Rest, X₁ ein Halogenatom* eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy- oder Carbonsäureestergruppe, X₂ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-* Alkoxy- oder

009838/1712

16U107

Phenoxygruppe, R. einen gegebenenfalls substituierten, beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppen substituierten Phenylrest, sofern X₂ ein Halogenatom bedeutet, oder einen 1 bis 2 Trifluormethylgruppen und gegebenenfalls noch ein Halogenatom oder einen 3 Halogenatome enthaltenden Benzolrest darstellt, sofern X₂ ein Wasserstoffatom bedeutet, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, Z, und Z₂ Wasserstoff-P oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten, wenn man a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

CONH-R₁ OH

HaI mit einem Monoacyl-p-phenylendiamin der Formel

?1

^Z2

kondensiert, oder

b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel

00 9838/1712

4) H₂

CONH

mit einem Naphthol der Formel

OH

²I

5) T^^^oim-^<Z>-iiHCOR₂

*2

kuppelt.

Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure wasserlöslichmachende Gruppen, wie SulfonsSure- oder Carbonsäuregruppen selbstverständlich ausgeschlossen. ·

Die Azofarbstoffcarbonsäuren, aus denen die Säurehalogenide hergestellt werden, erhält man, wenn man die Diazoverbindung eines Aminocarbonsäurearylides der Formel

0098 38/1112

worin X,, X_p und R, die angegebene Bedeutung haben, mit 2,3-HydroxynäphthOesäure oder ihren in 6-Stellung durch ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe substituierten Derivaten kuppelt. Von besonderem Interesse sind jene Aminocarbonsäurearylide, die im Arylidrest eine Trifluormethylgruppe enthalten. Als Beispiele seien genannt: ^-Chlor-^-aminobenzoesäure^'-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3' * 5' -bis-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2^f-chlor-5'-trifluormethylariilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2^f,4',5'-triehloranilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',4',6'-trichloranilld, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäüre-2'-chloranilid, 2_i4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-4'-chloranilid, 2,4-DiGhlor-5-aminobenzoesäure-2',4'-dichloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2', 5' -dichloranilidj, 2_J4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2',4' ,^'-trichlöranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2',4',6'-trichloranilid, 2,4-Dichlo.r-5-aminöbenzoesäure-3' -trif luormethylanilid, 2_J4-Di-(4"-chlorphenoxy)-5-aminobenzoesäure-4'-chloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-4'-methoxyanilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid, 4-(4'-Chlor)-phenoxy-3~aminobenzoesäure-(3"-ⁱtrifluormethyl)janilid,

2-Chlor-4-pheήoxy-5-amino benzoesäure- C 2' ,4',, 5' - trichlor) -anilid,

4-Methoxy-3-äminobenzoesäure-3^! 4rMethoxy-3-aminoi>enzoesäure-3' £' -bis-trif luo

^-Methoxy-i-aminobenzoesäure-S'-chlor-S'-trifluormethylanilid, -4-Methoxy-3-aminobenzoesä*ure-2', 4', 5'-trichloranilld, 4-Methoxy-3-aminobenzoesä^>ure-2',4',6'-trichloranilid, 4-Methyl-5-aminobenzoesäure-5'-trifluormethylanilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2',5'-bis -trifluormethylanilid, 4-Methyl->aminobenzoesäure-2^f-chlor-5'-trifluormethylanilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2', .4*, 5' -trichloranilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2^f, 4 ·' ,6 '-trichloranilid, 4-Carbomethoxy-3-aminobenzoesäure->¹-trifluormethylanilid, 4-Carbomethoxy-5-aminobenzoesäure-2', 4_;'5'-trichloranilid, 4-Carbomethoxy-5-aminobenzoesäure-2',4',6'-trichloranilid, 4-Phenoxy-3-aminobenzoesäure-5^r-trifluormethylanilid, 4-Phenoxy-5-aminobenzoesäure-2^t,4',5'-trichloranilid, 4-Phenoxy-^-aminobenzOesäure-^',4',6'-trichloranilid.

Die erhaltenenen Azocarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide»

z.B. die Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid oder Phosphortrichlorid oder -pentachlorld, Phosphoroxyhalogenlden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.

Die Behandlung mit solchen säurehalogenlerenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt.

00 933 8/ 1712

Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweekmässig, die in wässerigem Medium hergestellen Azocarbonsäuren vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Die azeotrope Trocknung kann gewtinschtenfails unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.

Als Monoacyl-p-phenylen-diamine verwendet man vorzugsweise solche, deren Acylrest sich von einer niedermolekularen aliphatischen Monocarbonsäuren beispielsweise der Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure oder einer substituierten aliphatischen Monocarbonsäure, beispielsweise der Chloressigsäure, Dichioressigsäure, TrI-chloressigsäure, α-Chlorpropionsäure, ß-Chlorpropionsäure, Phenyl—^essigsäure, Methoxyessigsäure oder Phenoxyessigsäure ableitet. Auch Acylreste ungesättigter aliphatischer Carbonsäuren, beispielsweise der Acrylsäure, Crotonsäure oder ungesättigter substituierter aliphatischer Carbonsäuren, beispielsweise der Zimtsäure, kommen in Frage, ferner die Aoylreste cycloaliphatisoher Carbonsäuren, beispielsweise der Hexahydrobenzoesäure oder die Reste der Formel

-COO-Alkyl ,

Schliesslich seien noch die Reste heterooyclieohtr Carbonsäuren, beispielsweise der Pyridin-5- oder -4-carbonsäure oder der Thiophen-2-carbonsäure erwähnt.

00983 8/1712

16441

Als Beispiele seien die folgenden Verbindungen genannt:

4-Formyl amino- anil in, 4-Aeetylamino-anilin, 4-PropionyLamino-anilin, 4-Butyrylamino-anilin, 4-Chloracetylamino-anilin, 4-Triehloracetylamino-anilin, 4-Phenoxyacetylamino-anilin, 4-Crotonylamino-anilin, 4-Cinnamoylamino-anilin, 4-Carbomethoxyamino-anilin, 2-Methyl-4-acetylaminoanilin, 2-Chlor-4-aeetylaminoaniliri, S-Methoxy-^-acetylaminoanilin, 2,5-Dimethyl-4-acetylainino-anilin, 2, S-Diinethyl^-formylamino- anilin, 2,5-Dimethyl-4-cinnamoylamino-anilin, 2,5-Dimethyl-4^nicotinylamino-anilin, 2, S-Dimethyl^-thiophen-l.' -carbonylamino- anilin, 2,5-Dinlethyl-4-carbätlloxyamino-anilin, 2,5-Diehlor-4-acetylamino-anilin, 2_i,5-I)iehlor-4-cinnamoylamino-anilin, 2_l5-DlSthoxy-4-acetylamino-anllin, 2,5-Dimethoxy-4-acetylamino-anilin, 2rChlor-5-methyl-4-acetylamino-anilin,

2-Chlor-5-methoxy-4-acίetylamlno-anilin, _:.

0 0Ü38/1T12

Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehaiogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen.. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin 2u verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustand erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäürechlorlde erfolgen. '

Bach der Ausführungsform b) des erfindungsgemässen Verfahrens gelangt man zu neuen Farbstoffen, wenn man die Diazöverblndung eines Amins der Formel 4) mit einem Naphthol der Formel 5) kuppelt.

Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der wässerig-Alkalischen Lösung der Kuppiungskompönente zur sauren Lösung des Diazöniumsalzes statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente .zu verwendende AlkallhydroxsPdmeiige wlfd aweöfcffiSssig

009838/1712 λ

so bemessen, dass sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diazoniumsalz freiwerdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem p„-Wert von 4· bis 9 durchgeführt. Der p„-Wert wird vorteilhaft durch

Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Phosphorsaure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Netzmittel, eine Dis.pergier- oder Emulgiermittel, bei· spielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der 1,1'-Naphthylmethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-tert.-Octylphenol, ferner Allylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforieinoleat. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise MethyleelIuIöse oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol-, Toluol,-Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzole oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Aethylen-, aiykolmonomethyläther, Methyläthylketon, Methanol, Aethanol

oder Isopropanol. >^;:

009838/1712

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft, in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei sich ein geringer üeberschuss an Kupplungskomponente als vorteilhaft erweist. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des p_H-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwlrbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder CelluloseSthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensation«- harzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und

009838/1712

Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften» kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die
Teilej sofern nichts anderes angegeben wird. Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiiasgraden angegeben.

Beispiel 1.

Man diazotiert l4,7 Teile ^-Methyl-}»-aminobenzoesäuren O¹-trlfluormethyl)-anilid mit Natriumnitrit in wässeriger Salzsäure in Gegenwart von Essigsäure und kuppelt diejerhaltene Diazoverbindung mit 9,5 Teilen 2,3-Oxynaphthoesäure. 14,8 Teile des erhaltenen Monoazofarbstoffes werden im Gemisch mit 250 Teilen o-Dichlorbenzol, 0,5 Teilen Dimethylformamid und 2,5 Teilen Thionylchlorid unter Rühren Stunde auf 115"bis 120° erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das in Form einheitlicher Nädelchen ausgefallene Monocarbonsäurechlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert, mit wenig kaltem ©-Dichlorbenzol und Benzol gewaschen und im Vakuum bei 50 bis 6o° getrocknet.

10,2 Teile dieses Chlorides werden im Gemisch mit 4 Teilen 2,5-Dimethyl-4-aeetyiaminoanilin und 150 Teilen o-Dichlorbenzol 14 Stunden auf l40 bis 145° erwärmt. Ansehliessend wird das schwerlösliche Pigment heiss abfiltriert und mit heissem o-Dichlorbenzol, Siedendem Alkohol und heissem Wasser gewaschen üüd im Viafcuum bei ?Ö bis 80^ getrocknet. Der Farbstoff der formel

«3

OH

stellt ein rotes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und welches die Polyvinylchloridfolie in ausgezeichnet· licht» und migrations- und überlackierechten, brillanten roten Tönen färbt.

In entsprechender Weise, wie dies in den Absätzen 1 und 2 beschrieben wird« können die aus den zweikernigen Diazokomponenten der Kolonne I und Kupplungskomponenten der Kolonne II der folgenden Tabelle erhältlichen Azofarbstoffmonocarbonsäuren Über die Monoazofarbstoffmonocarbonsäurechloride mit 1 Mol der in Kolonne III angegebenen aromatischen einkernigen Monoamine umgesetzt werden· Kolonne IV gibt die Farbtöne der mit den Pigmenten hergestellten Polyvinylchloridfolien an.

'009838/1712

I	1,	4~ Me thoxy-3-amino- jenzoesäure-(3'-tri- fluormethyl)-anllld	II	i:	tt	III	IV
2	It	2,3-Hydroxy-naphthoe- säure	6-Brora-2,3-hydroicy- or- naphthoesäure	2,5-Dime thy1-4-ac etylamino- anilin	blaurot
3	Il	It :	2,5-Dimethyl-4-butyryl- amino-anilin	It
4	ti	It	2j5-DimethylT4-cyclohexyl- amlno-anilin	Il
3.	It 1 χ	Il	4-Propionylamino-anilin	It
β	η	ti	2-Methoxy-5-chlor-4- acefcyl«amino-anilin	«
7	6- Chi or- 4- methoxy- 3-amlnobenzoesäure- (3'-trifluormethyl)- anilld	It	2i5-Dichlor-4-propionyl- amino-anilin	ti
8	4,6-Dimethoxy-3- aminoben25 oes aar e- (3'-trifluormethyl)«	aminoanilln	Il
9	4*· Me thoxy- 3- amino- benzoesäure-(3'-trifIu methyl)«anilld	4-Acetylamino-anilin	rot
2,5-Dimethyl-4-aqetyl- amino-anilln	blaurot

	10	I	II	I III	IV
	11	4- Me thpxy * 3- amino- benzpesäure-(2?-Chior- 5' - trif luormethyl)- anilid	6-Brom-2,>-hydroxy- naph'thoeaäure	4-Propionyl-amino-anilin	blaurot
	12		2# Jsiiyaroxy-naphthoe- säure	2,5«Diftiethyl«4~f ormyl- amino-anilin	H
®:	1?	4- Metftiyl^ > aroino- benaoesävire- (2' ^chloi?- 5'-trifluormethyl)- anilid		2,5-Diinethyl-4'-aaetylamino- anilid	rot
m	14		η	4-Butyrylamino-anilin	ti
co -Hl SI —»	15 16	4- Mefclaylr 3" amirio-τ benzoesäure- (3Stpi'- f luorinethyl )·^ anilid	ti	2,5-tiime1;hyl-4-.propionyl- amino-anilin ·	»t
	; IT	" ' ' !	η tt	4-Phenyl-acetylamino- anilin 4-Acetylamino-'2-mβthylanilin	M ti
	IS	; ■■ „	■ ■ ■ . ' it	4» Pr opionyl - amino- J« GhI ojp- anilin	H
	I*	; ' W \ ·		2-Methyl-4-= acetylamteö-^ chlot"anilin	w
	20	■ ; . η		2,5-Diöhloi*-4-propionylamino- aniiin	«'
		H	2» 5-■DiIöelthöxy-4-phenylaöetyl- amlno-anilin	H

i	21	4-Methyl-3-amino-benzoe!r säure-(3'-trifluormethyl)- anilid	II	III	IV
22		2j 3-Hydroxy-naphthoe- säure	2,5-Dimethyl-4- phenoxy-acetylamino- anilin	rot
23	4^Methyl-3-amino-benzoe- säure-(3',5'-di-trifluor* methyl)-anilid		2,5-Diäthoxy-4- phenoxy-acetylamino- anilin	tt
24	«	H	2J,5-Dime;thyl-4-acetyl- amino-anilin	tt
25	tt	tt	4-Propionylamino-anilin	tt
26	Il		4-Cinnamoyl-amino- anilin	tt '
27	ft ' [I	tt	2,5-Dimethyl-4-acroyl- amino-anilin	Il
28	4-GhIor-3-amino-benzoe säure- (31-trifluormethyl)- anilid	If	2,5-Dimethyl-4-formylamin amino-anilin	It
29	W	It	2,5-I)imethyl-4-acetyl- : amino-anilin	scharlact
30	■ 'n . .	ti	4-Propionylaminoani1in
ti	2-Chlor-4-acetylamino- anilin	It

co co co

	? . I	II	III	IV
51	4*Chlor-5-amino-benzoe- sätare- (2' -chlor-5! -tri- f luormethyl )-anilid	2,5-Hydroxy-naphthoe- säure	2,5-Dimethyl-4-acetyl- amino-anilin	Scharlach
32		tt	2,5-Dimethyl-4-formyl- amino-anilin	rot
55	It		4-Acetylamino-2-methoxy- anilin	tt
54		It	4-Acetylamino-5-trifluor- methylanilin	rot- orange
55	4- Chi or- 5- amino-Benz oe- säure- (31 -trif luormethyl}- anilid	ti	2,5-Dichlor-4-acetyl- amino-anilin	rot
56	M	It	2-Methoxy-5-chlor-4- acetyl-amino-anilin	tt
57	" " ■.	tt	4-Propionyl-amino- anilin	rot- orange
58	■ ' If		2,5'Dimethyl-4-propionyl amino-anilin	rot
39	4, 6-Dichlor-5-amino- benzoesaure-(5!-tri- fluonnethyl4anilid	Il	2,5-Di chi or-4-ac et yl- amino-anilin	Scharlach

CD CO OO CO

I	40	4, 6-Dichlor-3-amino- benzoesäure-(31-tri- flourmethyl)-anilid	II	III	IV
41	ti	2,3-Hydroxy-naphthoe- säure	2 * 5-Dimethyl-4-ppopionyl- amino-anilin	rot
42	4,6-Dichlor-3-amino- benzoesäure-(2'-chlor- 5'-trifluormethyl)-	tt	2,5-Dimethyl-4-formyl- t amino-anilin	tt
43	4 ,. 6+ Di chi or- 3- amino- benzoesäure-(2',4'Si chler )-anilid	tt	4-Acetylaminoanilin	ti
44	tt	tt	2,5- Di chi or- 4- ac etyl amino- anilin	It
45	ti	It	4-Acetyl-amino-2-methoxy- anilin	scharlach
46	4,6- Dl chi Or- 3- amino-, benzoesäure-(2',5'-di-	It	5-Chlor-4-acetyl-amino-2- methoxyanilin	Il
47	V '.■' ... ■ ,■; . : ; It I1,	tt	4-Propionylaminoanilin	tt
48	4v 6-Di chi or- 3- ainino- benzoe säure- (2 *," 4', 5 v- triehlor)-anilid	tt	2,5-Dimethyl-4-carbäthoxy- amino-anilin	rot
tt	4-Acetylamino-anilin	scharlach

CD -•J!

	I	II	III	IV	η
.49	4 * 6-r Di chi or- 5- amino'- benzoesäure- (2', 4' > 5' - trichlor)-anilid	2,5-Hydroxy-naphthoe- säure	2 j 5-Dichlor-4-propionyl- ainino-anilin	Scharlach	W
50	4, ö-Dichlor-j}- amino- benzoesäure-(2',4',6' -■ . trlchlor)-anilid	tt	2,5-Dimethyl-4-acetyl- amino-anilin	rot	η
51	H	«	2,5-Dimethoxy-4-pro£i0nyl- amino-anilin	η
52	4,6"Di chi qr^ 5- amirio- benzöesäure«(4'-chlor)- aniiid		4-Acetyl-amino-anilin	Scharlach
53 \		»	2,5-Dimethyl-4*-propionyl- amino-anilin	rot
54	4,6-Dichlor-5-amino- benzöesäure-' (5' -chlor-) aniiid	η	4-Acetyl-araino-anilin	η
55		Il .	2,5-Dichlör<-4-butyryl- aminoanilin ;
56	4,6-Di chlor->-amino- benzoesäure-(2*-chlor)- aniiid	■ ■ rt	4-Acetylämino'-anilih
57	4, O-Dichlor-jJ- araino- benzoesäure-(4'-brom)- anilid	'·'■«·. t i ■	η

co

00 W 00

tr

!i	' ■ x :	II	tr	III	rv
	4- Phenoxy- 3- amino- benzoesäure-(31-trifluor- methyl)-anilid	2,3-Hydroxy-naphthoe- säure	η	2,5-Dimethyl-4-acetyl-" amino-anilin	rot
59	4- Me thoxy-3- amino- benzoesäure-(3'-trifluor- methyl)-anilid	li	η	4-Chloracetyl-amino- anilin	blaurot
60 -	4-Methyl-3-amino- benzoesäure-(3f-trifIuoesv methyl)-anilid	η	4-Trichlor-acetylamino- anilin	rot
61	4-Ghlor-3-amino benzoesäuren (3l-trifluor- methyl)-anilid	η	4-(ß-Cplor-)propionyl- amino-anilin	scharlach
62	4,ö^Dichlor-3-amino- benz oe säure-(2f,4'-di- chlorl-anilid	η	4- (ot-Chlor)-propionyl- amino-anilin	11
63	I»	n	Di chloracetyl-amino- anilin	rot
6*	It	2,5-Dimethyl-4-chlor acetyl- amino-anilin	η
65	Il υ ' '	2,5-Dichlor-4-trichlor- acetyl-amino-anilin	η
66	kg6-Dlchlor-3-amino- benzoesäure-(2'-methyl- S'-chlori-aniUd	2,5-Dimethyl-4-acetylr amino-anilin	η

ο·

Z) -J

σ ο co οο

	I	II	III	IV
	4, 6-Dichlor-3-amino- benzoesäure-(2 *-methyl-	2,3-Hydroxy-naphthoe- säure	2,5-Dimethyl-4-acetyl- amino-anilin	rot
68	4,6-Dichior-3-amino- benzoesäure-(2'-methyl-) anilid	Il	It	ti
69	4-Methoxy- 3- amino- benzoesäure-(3f-tri- f luormethyl )-anilid	ti	2,5-Dimethyl-4-nicbtin- yli-- amino- anil in	laurot
7Q	"' '/' ■ ■ ■ "' ■ ' '	tt	4-Nicotiny:l_-- amino- anilin	η
71		'I	4-Thiophenyl----amino- anilin	Il
72		tt	2,5-pimethyl-4-thio- phenyl-—amino-anilin	"■
T>	t»		2£>i -Dichlor-4-nicotinyJ::. - amino-anilin	Il
74		M	2,5-DiÄ_athoxy-4- nicotinyli-amino-anilin	It
75	η ■ ■ '	η	2,5-Dimethyl-4-iso- nicotinyl_r-amino-anilin	η
76	4-Methyl- 3-amino- benzoesäure-(3 *-trifluor- methyl)-anilid	tt	2, 5-Dimethyl-4-nicotinyl^-- amino-anilin	It

CD CO OO CO CO

. . . I	77	4-Methyl-3-amino-	II	tf	III	It	•	IV
	benzoesäure-(3' -trifluor	2 j 3-Hydroxy-naphthoe-		4- Ni c at inyi^r-amino-		4-Acetylamino-anilin	rot
	methyl )-anilid	Säure	It	anilin
78	tt				2,5-Dimethyl-4-	It
			4-1sonicοtiny lv- amino-	nic ot inyi^r- amino- anil in
79	4-Chlor-3-amino-	t!	anilin	η		tt
	benzoesaure-(2'-chlor-5'-			Scharlach
	trifluormethyl)-anilid	It
80	η		11
				It
81	2,4-Dichlpr-5-aminor	6-Brom^2,3-hydroxy-
	benzoesäure*- (2*5! -di-	na§jhthoesäure	It
	ehlor)anllld
82	4- Me thoxy- 3- amino-	2, 3-Hydroxy-naphthoe- säure
	benzoesäure-(3'-trifluor		rubin
	methyl )-anilid	ti
si	2-Chlor-4-phenoxy-5-anlino- benzoesäure-(2f,4',5'-tri-
	<ihlor)-anilid		Scharlach
84l	4-(4'-Chlor)-phenoxy-3-
	aminobenzoesäure-(3w-tri-	It
	fluormethyl)-anilid

ο m

co GO

	I	II	III	IV j
85	4,6-DiraetIiyl^3^aminQ- benzoesäure-(3T-chlor)- anilicl	2 j, 3-Hydr oxynaph tho e - säure	2,5-Dimethyl-4- acetylaminoanilin	rot
86 ι-	^Methoxy^-amiuo- benzioesäure- (2f -chlor-« 5'-trtfluormethyl)- anilia	6-Methoxy-2,3-hydroxy- naphthoesäure	Il	rubin
87	It	If	4-Aminophenyl- earbaminsäuremethyl- ester	It

U* Ui

Beispiel 2.

25,5 Teile 4-Methoxy-5-aminoben«oesäure-(5'-trifluormethylanilid) werden in 45 Teilen Eisessig warm gelöst, unter fUihren in eine Lösung von 50 Teilen JOjGiger Salzsäure in 100 Teilen Eiswasser zulaufen gelassen, dann bei 0 bis 5° mit 20 Teilen 4n-Natriumnitritlösung diazotiert und klärfiltriert. '

Anderseits werden 27,5 Teile 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-(4^t-acetylamino-2^l,5^l-dimethylphenyl)-amid in einer Mischung von-80 Teilen Aethylenglykolmonoäthyläther und 66 Teilen 20#iger Natronlauge in der Kälte gelöst. Die beiden Lösungen werden, erforderlichenfalls nach Verdünnen mit Wasser, kontinuierlich einer Mischdüse zugeführt, wo eine sofortige Kupplung der Komponenten stattfindet. Durch Regulierung der Zufuhr der Lösungen wird dafür gesorgt, dass der Pjj-Wert in der Mischdüse zwischen 5 und 6 liegt. Die Temperatur soll zwischen 35 bis 40° liegen. Diese kann durch Zugabe von Wasser zu den Lösungen der Komponenten reguliert, werden» .

u ·■:.·■· ■■■). Die entstandene Farbstoff suspension wird abfiltriert und der Filterrückstand ausgewaschen; dann wird letzterer mit einer Mischung, bestehend aus 20 Teilen Wasser, 110 Tollen

Aethylenglykolmonoäthyläther und 100 Teilen o-Dichlorbenzol,

,erwärmt/ angerührt/lind das Ganze filtriert. Der FilterrUckstand wird

0098 38/1712

zuerst mit Aethylenglykolmonoäthyläther und dann mit Methanol gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet. Der in nahezu quantitativer Ausbeute erhaltene Farbstoff entspricht

in Nuance, Reinheit, Peinverteilung und Echtheitseigenschaften

Semäss/
eispiel 1, No. 1 der Tabelle erhaltenen Produkt.

Eine besonders gute Peinverteilung des erhaltenen Farbstoffes erzielt man, wenn man der Lösung der Diazokomponente oder der Kupplungskomponente ein anionisches oder nicht ionogenes Netzmittel, beispielsweise das Natriumsalz der N-Benzyl^-heptadeeylbenzlmidazol-dlsulfonsäure zugibt.

In entsprechender Weise, wie dies in Absatz 1 beschrieben wurde, können die in Kolonne I der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Diazokomponenten diazotiert und mit den in Kolonne II genannten Naphtholen gekuppelt werden. Kolonne III gibt die Farbtöne der mit den Pigmenten erhaltenen Färbungen in Polyvinylchlorid an.

009838/1712

CU Q CD OO OJ GD

I	1	4-Methoxy-3-amino-benzoe- säure-(3*-trifluormethyl)- anilid	II	III
2		2-Hydroxy-3-naphthoesäure- (4l-acetylaniino)-phenyl)-amid	blaurot
3	4-Methyl-3-amino-benzoe säure-ty -trif luormethyl )- anilid	2-Hydroxy-3-naphthoesäure- (4 *-propionylamino-2{,5'- dimethyl)-phehylamid	η
4			rot
5	4-Chlor- 3- amino-benzoe- säure-(3'-trifluormethyl)- anilid	2-Hydroxy-3-naphthoesäure- (4'-acetylamino)-phenylamid	η
6	■ w		Scharlach
7 '	4,6-Dichlor-3-amino- benzoesäure-(2',4'-dichlor)- anilid	2-Hydroxy-3-naphthoesäure- (4'-formylamino-2',5'-dimethyl)- phenylamid- 1L'-'".■" ./ · \ ;;'::-	rot
8	4,6-Dichlor-3-amino- benzoesäure-(2',4'-dichlor-) anilid	2-Hydroxy-3-naphthoesäure-(4'- acetylamino-2',5'-dichlor)-phenyl- amid	!I
9	4 s 6=-i)i(ehlor- y- amino- foeazoesMure-(2f,5*-di chlor)- anilid	2-Hydroxy-3-naphthoesäure- (4'-acetylamino-5l-chlor-2t- methoxy)-phenylamid	Scharlach
η	η

Claims (1)

1. Patentansprüche.

   1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoff
   pigmehten der Formel

   CONH-R₃ OH _z

   )NH—<Z>—1

   0m—<^J>—NHCOR₂

   worin R_p ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxygruppe oder einen heterocyclischen Rest, X, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-,
   Phenoxy- oder Carbonsäureestergruppe, Xp ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Phenoxygruppe, Y ein
   Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, R. einen gegebenenfalls substituierten, beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluorinethylgruppen substituierten Phenylrest, sofern X ein Halogenatom bedeutet, oder einen 1 bis 2
   Trifluormethylgruppen und gegebenenfalls noch ein Halogenatom
   oder einen 3 Halogenätome enthaltenden Benzolrest darstellt,
   sofern X_ ein Wasserstoffatom bedeutet, Z, und Z~ Wasserstoff- oder Harogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man
   a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

   00.9838/1712

   γΑΑ/\ι₍

   COMB ;

   N ■ OH

   JOHaI mit einem Monoacyl-p-phenylendlamin der Formel

   Ji :

   ^Z2

   kondensiert, oder

   b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel

   CONH^—R

   mit einem Naphthol der Formel

   ^0H I

   HB-C^ MHOOR₂

   kuppelt.

   00 98387 1712

   93

   2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindungen von Aminen der Formel

   CONH

   verwendet, worin X und X₂ die angegebene Bedeutung haben.

   Monoazofarbstoffpigmente der Formel I CONH-R₁ Z₂ -R₂ I

   worin R₂ ein Wasserstoffatom> eine gegebenenfalls substituierte Alkyl», Aralkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxygruppe oder einen heterocyclischen Rest, X, ein Halogenatom, eine Alkyl=-, Alkoxy-, Phenoxy- oder Carbonsäureestergruppe, X₂ ein Wasserstoff» oder Halogenatom, ©ine Alkyl-, Alkoxy- oder Phenoxygruppe, Y ein Wasserstoff-" oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, R, ©inen gegebenenfalls substituierten, beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-" ©der Tri fluorine thy !gruppen substituierten Ph'enylr@st, sofern X„ ein Halogenatom bedeutet, oder einen 1 bis 2 Trifluormethylgruppen und gegebenenfalls noch ein Halogenatom od©F ©inen 3 HaXogenatome enthaltenden Benzolrest darstellt,

   sof©ro Χ« ein Wasserstoffatom bedeutet, "Z, und Z_g Wasserstoff-HeXo@@Ratoro©P 0 9 8-3 8/17.12

   16441 -

   So

   Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.

   4. Monoazofarbstoffpigmente der Formel

   worin R χ , X₉, ζ. und Z₉ die angegebene Bedeutung haben.

   5· Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemüse den Ansprüchen 3 und 4.

   6ο Das gemäes Anspruch 5 erhaltene pigmentierte Material.

   0 0 9838/1712