DE1644098A1 - Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer MonoazofarbstoffpigmenteInfo
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Description
CIBA A K T I E NGE S ELL SC HAFT, BASEL (S C H WE I Z)
Case 5Q02/E Deutschland
Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente,
Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen
neuen Monoazofarbstoffpigmenten der Formel
109828/1412
16 UO 9 8
COOK
CONH-R1-X-R,
worin R eine Alkylgruppe, R-, eine Phenylengruppe, R2 und R-,
Arylreste, X eine Carbonsäureamldgruppe, die in m- oder
vorzugsweise ±ny 'p-Stellung zur NH-Gruppe steht, und Y ein- H- oder Halogenatom,
eine Alkoxy- oder Cyangruppe bedeutet, gelangt, wenn man '
a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel
COOR
COHaI
ONHR,
10 9 8 2 8/1 A 1
- 3 - ■.■'■ 1844098
mit einem Amin der Formel
kondensiert,
oder
oder
b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel
COOE
mit einem Naphthol der Formel
kuppelt.
Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmaohende
Gruppen, insbesondere saure, wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich
ausgeschlossen.
Die Azofarbstoffcarbonsäuren, aus denen die
Säurehalogenide hergestellt werden, erhält man, wenn man
109828/U1 ?
ale Diazoverbindung einer Aminocarbonsäure der Formel
COOR
COOH .
worin R die angegebene Bedeutung hat, beispielsweise die
3-Amlno;4-carbDmetho:x;y..- oder die ^-Amino-^-carbäthoxybenzoesäure
mit einem Naphthol der Formel
OH
ONHR1
ONHR1
worin R, und Y die angegebene Bedeutung haben, kuppelt.
Als Beispiele von Naphtholen seien genannt: S,3-Hydroxynaphtoesäureanilid,
11 " . " : -o-methoxyanilid,
" . " " · -o-äthoxyanllid,
" .= " " -o-methylanilid,
!' ■ ■ w » -p-ohloranilid,
" " " -ä-nitroanilid,
1Ö9828/U12
2,3-Hydroxynaphthoesäure-2' ^methyl-4' -chloranilid,
■ " " -aSS'-dimethoxyanilid,
" ■-■"■". -S'^'-dimethoxyaniXid,
" " ^m-trlfXuormethylanilid,
" « -.a-naphthyiamid,
I>ie erhaltenen Azofarbsfeofföarbonsäuren werden
mit Mitteln behandelt, die befähigt sind. Carbonsäuren in
ihre Halogenide/ z.B. Chloride oder Bromide, Überzuführen,
so insbesondere mit Fhosphorhälogeniden, wie Phosphorpentabromid
oder PhosphortriChlorid oder -pentachlorid, Phosphor*
oxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.
Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden
Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen
Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol
durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter
Zusatz von Dimethylformamid. ·
Bei der; Herstellung der Carbonsäurehalogenide
ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium
hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop
von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann
gewünsohtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den
10982 8/1412
säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.
Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechloride
werden vorzugsweise mit Monoaminen der Formel
worin Y. und Yg Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-,
Trifluormethyl- oder Alkoxygruppen, Z-, ein Wasserstoff-
oder Halogenatom, Z2 und Z, Wasserstoff- oder Halogenatome,
Alkyl-, Alkoxy-,.Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy-, aliphatisohe
Acylamino- oder Trifluormethylgruppen bedeuten, kondensiert. Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt:
4-Benzoylamino-anilin,
SjS-Dichlor-^-benzoylamino-anilin, 2,5-Dichlor-4-(4l-chlorbenzoylamino)-anilin, 2,5-Diohlor-4-(2',4*-dichlorbenzoylamino)-anilin, 2,5-Dichlor-4r-(2', 5' -diohlorbenzoylamino) -anilin, 2,5-Dichlor-4-(4'-methylbenzoylamino)-anilin^ 2,5~Diohlor-4-(4'-phenylbenzoylamino)-anilin, 2i5-Dimethyl-.4-benzoylamino-anilln, 2,5-Dimethyl-4-(4'-chlorbenzoylamino)-anilin, 2,5-Dimethyl-4-(2',4*-dichlorbenzoylamlno)-anilin,
SjS-Dichlor-^-benzoylamino-anilin, 2,5-Dichlor-4-(4l-chlorbenzoylamino)-anilin, 2,5-Diohlor-4-(2',4*-dichlorbenzoylamino)-anilin, 2,5-Dichlor-4r-(2', 5' -diohlorbenzoylamino) -anilin, 2,5-Dichlor-4-(4'-methylbenzoylamino)-anilin^ 2,5~Diohlor-4-(4'-phenylbenzoylamino)-anilin, 2i5-Dimethyl-.4-benzoylamino-anilln, 2,5-Dimethyl-4-(4'-chlorbenzoylamino)-anilin, 2,5-Dimethyl-4-(2',4*-dichlorbenzoylamlno)-anilin,
2,5-Dimethyl-4-(2',5/-diQhlorbenzoylamino)-anilin,
2,5-Dimethyl-4-(4'-methylbenzoylamino)-anilin,
109828/1412
2,5-Dimethyl-4-(4' -phenylbenzoylamino) -anilin,
SiS-Dimethyl-1!-(4 ·-methoxybenzoyiamino)-anilin,
2-Chlor-5-me thyl-4-benzoy lamino-ani lin,
S-Chlor-S-methyl-^-(4V-chlorben^oylamino)-anilin,
2-Chlor-5-methyl-4-(21,5'-dichlorbenzoylamino)-anilin,
S-Chlor-S-methyi-if-(4'-methylbenzoylamino)-anilin,
2-ChloΓ■r■5-methyl-4-(4'-phenylbenzoylamino)-anilin,
2-Methoxy-5-chlor-4-(benzoylamino)-anilini ^
2-Methoxy-5-chlor-4-(4'-chlorbenzoylamino)-anilin, . ™
2-Methoxy-5-chlor-4-(2',5'-dichlorbenzoylamino)-anilin,
2-Methoxy-5-ahlor-4-(4'-methylbenzoylamino)-anilin,
2-Methoxy-5-Qhlor-4- (4' -.phenylbenzoylamino) -anilin,
4-(4'-Carbomethoxy)-benzoylamino-anilin,
2,5-Dichlor-4-(4l-carbäthoxy)-benzoylamino-anilin, '
2,5-Dimethyl-4-(4'-carbomethöxy)-benzoylamino-anilin,
4-(4l-Chlor)-benzoylamino-anilinJ :
4-(4t-Methyl)-benzoylamino-anilin, .
4-(4' -Methoxy)-benzoylamino-anilin,
4-(3*-Acetylamino)-benzoylamino-anilin,
4-(4'-Phenyl)-benzoylamino-anilin.
Anstelle von Benzoylaminoanilinen können auchÄminobenzolcarborisaureanilide
mit den Carbonsäurehalogeniden der Formel (2) kondensiert werden, beispielsweise '
4 -Chlor^-arninobenzöesäure-C^' ,^--dichlory-anilid,
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-(2',5'-dichlor)-anilid,
4-Chlor-3-amlnobenzoesäure-(3'-trifluormethyl)-anilid,
109828/1412
- 8 - 1644Q98
4-Chlor-3~aminobenzoesaure-(2',5' -dimethyl·^'-chlor)-anilid,
5-Amino-2J4.-diohlorbenzoesäure-(3t-trifluormethyl)-anilid,
4-ChlQr-3-aminobenzoesäure-(5'-trifluormethyl-2f-chlor)-anilid,
4-Methoxy-3-amijiot3enzoesäure- ("5' -trifluormethyl-21 -chlor) anilid,
■
.4-Chlor-3-aminobenzoesäure-(5'-carboraethoxy-2'-chlor)-anilid,
^-Methoxy-J-aminobenzoesäure-(5',8'-dichlor-a-naphthyl)-amid,
■^-Methoxy^-aminobenzoesäure-(5'-carbomethoxy-2'-chlor)-anilid,
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-(2t,5'-dimethyl-4'-chlor)-anilid,
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-(3',5'-ditrifluormethyl)-anilid,
4-Chlor-3-(4'-chlor-3'-amino)-benzoylaminobenzoesäurephenylester,
4-Chlor-3-(4'-chlor-31-amino)-benzoylaminobenzoesäiure-4"-chlorphenylester,
5-(4' -Chlor-31 -amino) -benzoylamino^^-dichlorbenzoesäurephenylester,
5_(4'-Chlor-3'-amino)-benzoylamino-2,4-dichlorbenzoesäurebenzylester,
5-(4'-Chlor-3'-amino)-benzoylamino-2,4-dichlorbenzoesäure-4"-chlorphenylester,
5_(4'-Chlor-3'-amino)-benzoylamino-2,4-dichlorbenzoesäure-4"-chlorbenzylester,
4-Chlor-3-(4'-chlor-3'-amino)-benzoylaminobenzoesäure-4"-chlorbenzylester,
■
4-Chlor-3-(4'-chlor-3'-amino)-benzoylaminobenzoesäure-4"-methoxybenzylester.
Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden
der eingangs genannten Art und den Aminen wird
1 0 9 8 7 H / 1 4 ι ?
.zweckmässig .in wasserfreiem.Medium durchgeführt. Unter
dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend
leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler
organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen
liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie
wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die
erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph
und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem
Zustande erhalten, Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren
erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung
der Säurechloride verzichtet werden, und die Kondensation kann unmittelbar anschliessend an die Herstellung der
Carbonsäurechloride erfolgen.
Nach der Ausführungsform b) des erfindungsgemässen
.Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoffen,
wenn man die Diazoνerbindung eines Amins der Formel 4 )
insbesondere eines solchen der Formel
COOR
CONH-C >-NHC
10 98 2 8/14 1t
worin R, Y,, Yp, "Z,, Z2 und Z-, die angegebene Bedeutung
haben, mit einem 2,^~Hydroxynaphthoesäureai?y.lid kuppelt.
Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der wässerig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente
zur sauren Lösung des Diazoniumsalzes statt. Die zur
Lösung der Kupplungskomponente zu verwendende Alkalihydroxydmenge
wird zweckmässig so bemessen, dass sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diazonlumsalz
freiwerdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird
zweckmässig bei einem pH-¥ert von 4 bis 6 durchgeführt.
Der Pu-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers
eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere
der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Nefz^,
Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzoisulfonat öder das
Nätriumsalz der 1,1'-Naphthylmethansulfonsaure, Polykondensationsprodukte
von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungs produkt vonAethylenoxyd auf p-Tert.-Octylphenol, ferner
Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat..Die
Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise
Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel
1098 28/ UI
enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte
oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzole oder Nitrobenzol,
sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner
mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton,
rA. e/thy. l.e,.n->; Q ;l,ykpImonomethylättier ^ r Methj^XäthyIketon; ..Methano 1 s
Aethanol oder Psopropanol.·
Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der
Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente
in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es
ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse
vorhanden sind, wobei sich ein geringer Ueberschuss an
Kupplungskomponente als vorteilhaft erweist. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des p„-Wertes der Flüssigkeit
in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für
eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen.
Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse
laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt .
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle
Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen
verwendet werden können, z.B. in feinver-
10 9:8 2 87 1 Al ■ ?
teilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw.
Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von: gefärbten Lacken oder Lackbildnern,
Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen
oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen,
Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril,
Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen
sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,
die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Cslsiusgraden angegeben.
109828/1412
16U098 - 13 -
26 Teile des Farbstoffes, den man durch
Kuppeln von diazotierten ^-Amino^-carbomethoxy-benzoesäure
mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure-a-naphthylamid erhält/ werden
in 100 Volumteilen Chlorbenzol mit 7,2 Volumteilen Thionylchlorid
und (Jj6 Volumteilen Dimethylformamid versetzt.
Das Gemisch wird 1 /2 Stunden auf I30 bis l40° am Rückfluss
erhitzt und dann erkalten gelassen..Die plattchenförmigen
Kristalle werden abfiltriert und im.Vakuum bei 50 bis 60°
getrocknet. Man erhält 25 Teile des Säurechlorides.
5,4 Teile dieses Chlorides werden zusammen mit 2,3 Teilen 4-Benzoylamino-l-amino-benzol in 2*50 Volumteilen
ο-DiChlorbenzol und 0,8 Volumteilen Pyridin während
12 Stunden auf 130-140° erwärmt.Man lässt dann etwas erkalten, versetzt mit 1 Volumteil 24-prozentiger Ammoniaklösung',
filtriert den Pigmentfarbstoff ab und wäscht ihn mit heissem o-Dichlorbenzol, kaltem Dimethylformamid,
heissem Aethanol und heissem Wasser. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 60 bis 70° liegen 6,4 Teile eines roten, weichkörnigen
Pulvers vor. Das Pigment entspricht der Formel
H3COOC
_ , -HH-CO-(^ >
OH ^S" Ν—Λ.
1098 28/U12
-In der folgenden Tabelle sind weitere Pigmentfarbstoffe angeführt, die man erhält, wenn man nach den
Angaben dieses Beispiels 3-Amino-4-carbomethoxybenzoesäure mit dem in Kolonne I genannten 2,3-Hydroxynaphthoesäurearylid
kuppelt, die erhaltene Azofarbstoffcarbonsäure mit
Thionylchlorid ins Säurechlorid überführt und letzteres mit dem in Kolonne II aufgeführten Ami.n kondensiert,
Kolonne III gibt den Farbton der gefärbten Polyvinylehlorid-■folie
an, '
| ...,-. .* .J. . | II | III, |
| 2,3-Hydroxynaphthoesäure- :2ή ,.in1·* aimefchöxy-5' - |
4-Benzoylamino-: - 1-Amino-benzol |
Scharlach |
| cxiioranu-lxu ■ | Braun- orange· |
|
| 2,3-Hydroxynaphthoe säure- | 2μ_ (41 -Chlor-benzoyl- amino)-1-aminobenzol |
Scharlach |
| • ά-näphthylämid | 4-Benzoylamino- •1-aminobenzol- |
Gelb- - orange |
| 2,3-Hydroxynaphthoesäure- • 2- -me t hoxyanilid- ■-'■ |
1-(3'-Amino-4'-chlor-, benzoylamino)-2- .. methylbenzol |
Scharlach |
| ti | 4-Benzoylamino-2,5- .. di.chlor-1-amino ^benzol |
Gelbbraun |
| 1-: (4'-Amino-benzoyl amino )-3-trifluor- methyl-benzol |
||
| ll ■" | ||
| Il | ||
10 9828/U 12
4 4098
| I | Ii.·..'■ | III |
| 2,3-Hydroxynaphthoe- säure-2', 4'-dimethoxy- 5'-chloranilid |
4-(4'-Chlor-benzoylamino)- 1-amino-benzol |
Braun orange |
| It | 2,5-Dichlor-4-benzoyl- amino-1-amino-benzol |
Scharlach |
| ir | 2,5-Dimethyl-4-benzoyl- amino-1-amino-benzol |
Rot |
| 2,3-Hydroxynaphthoe- säure-anilid |
4-Benzoylamino-1-amino- benzol |
Scharlach |
| It | 4,(4'-Chlor-benzoylamino)- 1-amino-benzol |
Orange |
| Scharlach | ||
| 2,3-Hydroxynaphthoe- säure-2'-methyl-4'- |
2,5-Dimethyl-4-benzoyl- amino-1-amino-benzol |
|
| chlor-anilid | Scharlach | |
| ti | 2,5-Dichlor-4-benzoyl- amino-1-amino-benzo1 |
|
| Orange | ||
| It | 4-(4'-Methoxy-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
|
| Scharlach | ||
| ti | 4-(4'-Methy1-benzöyl- amino)-1-amino-benzol |
|
| Scharlach | ||
| It | 4-Naphthoy1-(1')-amino- ■1-amino-benzol |
|
| Scharlach | ||
| Il | 4-(2'-Chlor-benzoyl- amino)-I-amino-benzol |
|
109828/1412
16U098
| I | II | III |
| 2,3-Hydroxynaphthoe- saure-2'-rnethyl-4f- chlor-anilid |
4-(2',5'-DiGhIOr- benzoylamino)-1- amiiio-benzol |
Scharlach |
| It | 4-Benzoylamino- 1-amino-benzol |
Scharlach |
| 11 | 4- (4' -Chlor-benzoylarnlno) - 1-amino-benzol |
Orange |
| It | 1-(3'-Amino-4'-chlor- benzoylamino)-2,4- dichlor-benzol |
Hochrot |
| Il | 1-(3f-Amino-4'-chlor- benzoylamino)-2-methyl- 4-chlor-benzol |
Scharlach |
| Il | 1-(3'-Amino-4'-methoxy- benzoylamino)-2-methyl- 5-chlor-benzol |
Rot |
| 2,2-Hydroxynaphthoe- säure-4'-methoxy- anilid |
4-Benz oy!amino-1-amino- benzol |
Rot |
| It | 4-(4' -Chlor-benzoylamino)- 1-amino-benzol |
Rotorange |
| It | 2,5-Dichlor-4-benzoyl- amino-1-amino-benzol |
Rot |
-109829/1412
| I | II | III |
| 2,3<-Hydroxynaphthae- säure-4'-methoxy- ariilid |
2,5-Dimethyl-4-benzoyl- , amino-1-amino-benzol |
Scharlach |
| ti | 4- (4'-Methoxy-benzoyl- amino)-l-amino-benzol |
Scharlach |
| 1! | 4-(4'-Methyl-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Rot |
| » | 1_(4'-Amino-benzoyl- amino)-4-chlor-benzol |
Rot |
| 2,3-Hydroxynaphthoe- säure-a-naphthalid |
4-(4'-Phenyl-benzoyl- amino)-!-aminoTbenzol |
Rot |
| If , | 4-(4'-Methoxy-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Rot- orange |
| ir | 4- (4■' -Methyl-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Blaurot |
| Il | 4-Naphthoyl(1')amino- 1-amino-benzol |
Braun- orange |
| It | 4t-(2' -Chlor-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Scharlach |
| tt | 4-(2f,5*-Dichlor-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Scharlach |
| ti | 1-(41-Amino-benzoyl- amino)-4-chlor-benzol |
Rot |
| Il | 2,5-Dichlor-4-benzoyl- amino-1-amino-benzol |
Rot |
| ■ If | 2,5-Dimethyl-4-benzoyl- amino-1-amino-benzol |
Rot |
109828/U12
| I | II | III |
| 2,3-Hydroxynaphthoe- säure-2',4'-dimethoxy- 5'.-chlor-änilid |
4-(4'-Phenyl-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Scharlach |
| 2,3-Hydroxynaphthoesäure- 2', 4'-dimethoxy-5'-chlor- anilid |
4-(K T-Methyl-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Scharlach |
| !! | 4-Naphthoy1(1')amino- 1-amino-benzol |
Orange |
| It | 4-(2'-Chlor-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Orange |
| It | 4-(2',5f-Dichlor-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Rotorange |
| It | 1-(4'-Amino-benzoyl- amino)-4-chlor-benzol |
Scharlach |
| tt | l-(4'-Amino-benzoyl- amino)-2-methyl-5- chlor-benzol |
Gelbbraun |
| Il | 1-(4'-Amino-benzoyl- amino)-2,4-dichlor- benzol |
Scharlach |
| 2,5-Hydroxynaphthoe- säure-4'-methoxy-anilid |
4-(4'-Phenyl-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Rotorange |
| tt | 4-(2'-Chlor-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Scharlach |
| It | 4-(2',5'-Dichlor-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Scharlach |
| H | l-(4'-Amino-benzoyl- amino)^-methyl-S-ehlor- benzol |
Scharlach |
| 2,3-Hydroxynaphtho e- säure-2'-methyl-4f- chlor-anilid |
3-Chlor-4-benzoylamino- 1-amino-benzol |
Scharlach |
109828/1412
| I | II | III |
| 2,3-Hydroxyriaphthoe-. säure-ß-naphthalÄ· |
4-Benzoylamino- 1-amino-benzol |
Rot. |
| It | 4-(4'-Chlor-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Rotorange |
| 11 | 235-Dichlor-4-benzoyl- ,amino-1-amino-benzol |
Rot |
| tt | 4-(4'-Phenyl-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Scharlach |
| Il | 4-(4T-Methoxy-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Scharlach |
| Il | 4-(4t-Methyl-benzoyl- ■ amino)-1-amino-benzol |
Rot |
| Il | 2,5-Dimethyl-4-benzoyl- amino-1-amino-benzol |
Scharlach |
| 2, j5-Hydroxy-naphthoe- säure-anilid |
4-(4'-Phenyl-benzoyl- amino)-1-amino-benzol - |
Scharlach |
| It | 4-(4'-Methyl-benzoyl- amino)-1-aminobenzol |
Rot |
| Il | 4-(4'-Methoxy-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Orange |
| It | 2,^^5-Dichlor-4-benzoyl- amino-1-amino-benzol |
Scharlach |
| 2,3-Hydroxynaphthoe- säure-4'-methyl-anilid |
Scharlach | |
| Il | I3 5-Dimethyl-4-benzoyl- amino-1-amino-benzol |
Scharlach |
| It • |
J-Chlor^- (2'-methyl- benzoylamino)-1-amino- benzol |
Scharlach |
| Il | 3-Chlor-4- (2.', 4' -di ehlor- benzoylamino)-1-amino- benzol |
Scharlach |
| It | J,5-Dichlor-4-(4f-methoxy- benzoylamino)-1-amino- benzol |
Rot |
109828/1412
| I | II | III |
| 2,3 -Hydr oxynaphtho e- säure-4!-methyl-anilid |
1-(3'-Amxno-4'-methoxy- benzoylamino)-3-trifluor- raethyl-benzol |
Braun- orange |
| I! | 4- (4' -Phenyl-benzoylanfino)· 1-amino-benzol |
Orange |
| Jl | 4-(4'-Methyl-benzoylamino)- 1 - amino - benz ο 1 |
Rot |
| It | 4-(2',5',-Dichlor-benzoyl- amino )-l-am.X'no benzol |
Scharlach |
| !I | 1-(4*-Amino-benzoylaraino)- 4-chlor-benzol |
Scharlach |
| ti | 3,5-Dichlor-4-benzoylamino- 1-amino-benzol |
Rot |
| ir | 4-(2'-Chlor-benzoy!amino)- 1-amino-benzol |
Scharlach |
| I! | 4-Benzoylamino-l-aminobenzol | Scharlach |
| 2,5-Hydroxynaphthoe- säure-2'^5'-dimethoxy- 4'-ehlor-anilid |
Scharlach | |
| It | 4-(4T-Chlor-benzoylamino)- 1-amino-benzol |
Scharlach |
| H | 4-Naphthoyl(l!)amino-1-amino- benzol |
Braun orange |
| !I | 4-Amino-benzoesäure- anilid |
Braun orange |
| 2,3 -Hydroxynaphtho e - säure-2'-methoxy-5'- chlor-anilid |
It | Scharlach |
| H | 4-Benzoylamino-l-aminobenz.ol | Scharlach |
| it | 4-(4'-Methyl-benzoylamino)- 1-aminobenzol |
Orange |
| It | 4-(4'-Phenyl-benzoylamino)- 1-amino-benzol |
Scharlach |
| It | 4-(4'-Chlor-benzoylamino)- 1-amino-benzol |
Orange |
109828/141?
| I | II | III |
| 2,J5-Hydroxynaphtho e- säure-2'-äthoxy-anilid |
4- (4' -Chlor-benzoylamino)- 1-amino-benzol |
Orange |
| rr | 4-Benzoylamino-1-amino- benzol |
Orange |
| 11 | 3-Ghlor-4-(4'-chlor-benzoj amino)-l-amino-benzol |
rl~ Scharlach |
| It | 4-Naphthoyl(1')amino-1- amino-benzol |
Orange |
| 2,j5-Hydr oxynaphtho e- säure-2'-methyl-4'- chlor-anilid |
3-Chlor-4-O'-chlor- benzoylamino)-1-amino- benzol |
Scharlach |
| Il | 3-Chlor-4-(4'-methyl- benzoylamino)-1-amlno- benzol |
Scharlach |
| Tl | 3,5-DiChIOr^- (4' -chlorr benzoylamino-) -l-amino- benzol |
Scharlach |
| I! | 3j5-Dichlor-4-benzoyl- amino-1-amino-benzol |
- Scharlach |
| 2 j, 3 -Hydr oxynapht ho e - säure-ß-naphthylamid |
It | Blaurot |
| It | 5,5-Dichlor-4- (4' -ehlor- benzoylamino)-l-amino- benzol |
Blaurot |
| It | 4-Naphthoyl (1 '■) amino -1- amino-benzol |
Scharlach |
| It | 3-Chlor-4-(4'-methoxy- - benzoylamino)-1-amino- benzol |
Blaurot |
| » | 3-Chlor-^-(41-chlor- b enz oylamino)-1-amino- benzol |
Blaurot |
| t! | 3-Chlor-4-benzoylamino- 1-amino-benzol |
Blaurot . |
| II | 2-Methoxy-4-benzoylamino- 5-methyl-l-amino-benzol |
Rot |
109828/1412
| I | II | III |
| 2.,J)- Hydroxynaphtho e - säure-4'-chlor-anilid |
1-(5'-Amino-4'-methoxy- benzoylamino)-2-methyl- 5-chlor-benzol |
Scharlach |
| U | 3, 5-Dlchlor-4- (4' -chlor- benz,oyl amino) -1- amino- benzol · |
Scharlach |
| tt | 3--Chlor-4-benzoylamino- 1-amlnoTbenzol |
Scharlach |
| It | 4-(4'-Methoxy-benzoyl- amino)-l-amino-benzol |
Orange |
| tt | 4-(4'-Phenyl-benzoyl- amino)-l-amino-benzol |
Orange |
| tt | 2,5-Dichlor-4-benzoyl- amlno-1-amino-benzol |
Scharlach |
| It | 4-(4'-Chlor-benzoyl- amino)-l-amino-benzol |
Scharlach |
| tt | 4-Benzoylamino-1-amlno- benzol |
Scharlach |
| 6-Methoxy-2,j5-hydroxy- naphthpesäure-2', 5' - dimethoxy-4'-chlor- anilid |
tt | Blaurot |
| ti | 4-(4r-Chlor-benzoyl- amino)-l-amino-benzol |
Blaurot |
| tt | 4-(4'-Phenyl-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Blaurot |
| 1-(3'-Amino-4'-methyl- benzoylamino)-2-chlor- 5-trifluormethyl-benzol |
Rot violett |
Die folgende Tabelle enthält Pigmentfarbstoffe, die man auf dem angegebenen Weg erhält, wenn man an Stelle von J)-Amino-4-carbomethoxybenzoesäure
die 5-Ämino-4-carboäthoxybenzoesäure verwendet.
Die Kolonneneinteilung entspricht der ersten Tabelle.
10982B/U1?
| I | II | III |
| 2,3-Hydroxynaphthoe- ' säure-2'-methoxy-anilid |
3-Chlor~4-benzoylamino- 1-amino-benzol |
.Orange |
| tr | 4- (Λ'-Methyl-benzoyl- amino)-l-amino- benzol |
Rotorange |
| It | 2,5-Diehlor-A-benzoyl- amino - 1-amino -benzo 1 |
Rotorange |
| It . | Z3 5-Dimethyl-il-benzoyl- amino-1-amino-benzol |
Scharlach |
| tt | 4-(2',5'-Dichlor-benzoyl- amino)-l-amino-benzol - |
Scharlach |
| It | 4-(4'-Phenyl-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Scharlach |
| II | 4-(41-Methoxy-benzoyl- amino)-1—amino-benzol |
Rotorange |
| t! | 4-(4'-Chlor-benzoylamino- 1-amino-benzol |
Rotorange |
| tf | 4-Benz oylamino-1-amino- benzol |
Orange |
| 2,3-Hydroxynaphthoe- säure-2!-methyl-anilid |
It | Orange |
| ti | 4-(4f-Chlor-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Rotorange |
| tt | 1-(3'-Amino-4'-chlor- benzoylamino)-2,4-di- chlor-benzol |
Rotorange |
| It | 4-Amino-benzoesäure- anilid |
Scharlach |
| tf | 4-(4'-Methyl-benzoyl- amino)-1-amlno-benzo1 |
Rotorange |
| tt | i|_ (4.«-Methoxy-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Rotorange |
| It | 4-(4i-Ehenyl-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Scharlach |
| it | 2,5-Dimethyl-4-benzoyl- amino ,-1-amino-benzol |
Schärlach |
109828/141?
| I | II | III |
| 2j3-Hydroxynaphthoesäure- 2' -methyl-anilid |
2, 5-Dichlor-4-benzoyl- amino-1-amino-benzol |
Rotorange |
| =?,3-IiydiOxynaphthoesäure- ot-naphthylamid |
4-Benzoylamino-l- amlno-benzol |
Scharlach |
| " Il ■" | 4-(4!-Chlor-benzoyl- amino)-l-amino-benzol |
Braunorange |
| Il | 4-(4'-Phenyl-benzoyl- amino)-l-amino-benzo! |
Rot |
| Il | 4_(41-Methyl-benzoyl- amino)-1-amino-benzol· |
Rotorange |
Die folgende Tabelle enthält Pigmentfarbstoffe, die
auf* dem angegebenen Weg erhalten werden, wenn man an Stelle von
3-Amino-4-carbomethoxybenzoesäure die ^-Amino^-carbO-n-propoxybenzoesäure
verwendet. Die Kolonneneinteilung entspricht der ersten Tabelle.
| I | II | III |
| )-Brom-25 3-hydroxy- iaphthoesäure-2'-me- ;hoxy-anilid |
4-Benzoylamino-1- amino-benzol |
Scharlach |
| Il | 4-(4'-Chlor-benzoyl- amino)-1-amino-benzol |
Scharlach |
| Il | 4-(4'-Phenyl-benzoyl- amino)-1-amino-benzoT |
Scharlach |
| H | 4-Naphthoyl(1f)amino- 1-amino-benzol |
Scharlach |
| Il | 4-(4'-Methyl-benzoyl- amino)-1-amino-benzo 1 |
Scharlach |
109828/141?
7,8 Teile 4-(j5'-iUnino-4l~carbomethoxy-benzoylamino)-1-benzoylamino-benzol
werden in l4O Vol.-Teilen Dimethylformamid
gelöst, mit 15 ml 3,5 η-Salzsäure versetzt, auf O
gekühlt lind im Verlauf von ca. 10 Minuten mit 10 ml 2n—Natriumnitritlösung
diazotiert.
Die Diazolösung wird dann mit 4,5 Teilen kristallisiertem
Natriumacetat versetzt. Zu diesem Gemisch lässt man die Lösung von 6,7 Teilen 1-(2',3'-O-^j^^wiujxcmu
in IQO ml .Dimethylformamid
methoxy-5-chlor-benzol/in ca. 15 Minuten zuf Hessen. Man
rührt die Kupplungsmasse noch 3 Stunden bei Raumtemperatur
nach, nutscht dann ab, wäscht das feste Produkt mit Dimethylformamid,
Chlorbenzol, Methanol und heissem Wasser und trocknet im Vakuum bei 6O-7O0. Man erhält 7,35 Teile eines
Pigmentes, das in feine Verteilung gebracht, die Polyvinylchloridfolie in scharlachfarbenem Ton von sehr guter Migrationsund
Lichtechtheit färbt.
65 Teile Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat
und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes
werden miteinander vermengt und dann auf einem Zweiwalzenkalander
während 7 Minuten bei 1^0° hin- und hergewalzt.
Man erhält eine reine rote Folie von sehr guter Licht- und
Migrationsechtheit.
109828/1412
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffe
pigmenten der Formel
COOR
; OH
CONHR,
worin R eine Alkylgruppe, R, eine Phenylengruppe,
und R
w Arylreste, X eine Carbonsäureamidgruppe, die in m- oder
p-Stellung zur NH-Gruppe steht, und Y ein H- oder Halogenr
atom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe bedeutet, dadurch gekenn
zeichnet, dass man
a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel
a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel
COOR
N COHaI
OH
1ONHR,
109828/1412
_27. .-16Λ4 O
mit einem Amin der Formel
kondensiert, oder ■
b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel
COOR -
mit einem Naphthol der Formel
OH ONHR,
kuppelt.
2, Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man das Carbonsäurehalogenid mit einem Amin der Formel
T2 %
10982-8/U
J? ■
kondensiert, worin Y, undYp Wasserstoff- oder Halogenatome,
Alkyl-, Trifluormethyl- oder Älkoxygruppen, Z, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Zp und Z Wasserstoffatome, Nitro-,
Cyan-, Carbalkoxygruppen oder vorzugsweise Halogenatome,
Alkyl-, Alkoxy-, aliphatische Acylamino- oder Trifluormethylgruppen bedeuten.
Alkyl-, Alkoxy-, aliphatische Acylamino- oder Trifluormethylgruppen bedeuten.
109828/U12
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH419166A CH471204A (de) | 1966-03-23 | 1966-03-23 | Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1644098A1 true DE1644098A1 (de) | 1971-07-08 |
Family
ID=4271478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671644098 Pending DE1644098A1 (de) | 1966-03-23 | 1967-03-17 | Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3560477A (de) |
| CH (1) | CH471204A (de) |
| DE (1) | DE1644098A1 (de) |
| GB (1) | GB1122148A (de) |
-
1966
- 1966-03-23 CH CH419166A patent/CH471204A/de not_active IP Right Cessation
-
1967
- 1967-02-28 US US619165A patent/US3560477A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-03-10 GB GB11408/67A patent/GB1122148A/en not_active Expired
- 1967-03-17 DE DE19671644098 patent/DE1644098A1/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1122148A (en) | 1968-07-31 |
| CH471204A (de) | 1969-04-15 |
| US3560477A (en) | 1971-02-02 |
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