CH472473A

CH472473A - Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente

Info

Publication number: CH472473A
Application number: CH841464A
Authority: CH
Inventors: Karl Dr Ronco; Willy Dr Mueller
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1964-06-26
Filing date: 1964-06-26
Publication date: 1969-05-15

Description


      Verfahren    zur Herstellung neuer     Monoazofarbstoffpigmente       Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren  zur Herstellung neuer     Monoazofarbstoffpigmente    der  Formel  
EMI0001.0004     
    worin     R1    einen von     Trifluormethyl-,        Acylamino-    und       Carbonsäureamidgruppen    freien     Arylrest    bedeuten,     R2     einen     Naphthalinrest,    in welchem die     Azo-,

          Hydroxy-          und        Carbonsäureamidgruppen    in     1,2,3-Stellung    stehen,       RS    einen gegebenenfalls substituierten     Phenylenrest     und     R4    einen Benzol oder     Naphthalinrest,    worin min  destens ein     Substituent    frei von Sauerstoff ist, bedeu  ten.  



  Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen  um Pigmente handelt, sind     wasserlöslichmachende     Gruppen, insbesondere saure     wasserlöslichmachende     Gruppen, wie     Sulfonsäure-    oder-     Carbonsäuregruppen,     selbstverständlich ausgeschlossen.  



  Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, -wenn man  ein von sauren,     wasserlöslichmachenden    Gruppen  freies     Carbonsäurehalogenid    der Formel  
EMI0001.0028     
    worin     R1    die angegebene Bedeutung hat,     R2    einen       Naphthalinrest    bedeutet, in welchem die     Azo-,          Hydroxy-    und     Carbonsäurehalogenidgmppen    für 1,2,3-    Stellung stehen, mit einem von sauren, wasserlöslich  machenden Gruppen freien Monoamin der Formel       H2N-R3        NHCO-R4     kondensiert,

   worin     R3    und     R4    die angegebene Bedeu  tung haben.  



  Als Ausgangsstoffe für das     erfindungsgemässe-Ver-          fahren    verwendet man vorzugsweise     Azofarbstoffcar-          bonsäurechloride    der Formel  
EMI0001.0043     
    worin     X1,        Y1    und Z, Wasserstoff- oder Halogen  atome,     Alkyl-,        Alkoxy-,        Phenoxy-,        Nitro-,    Cyan- oder       Carbalkoxygruppen    und Z ein Wasserstoff- oder Halo  genatom oder eine     Alkoxygruppe    bedeuten.  



  Die entsprechenden     Azofarbstoffcarbonsäuren    er  hält man, wenn man die     Diazoverbindung    eines Ani  lins, insbesondere eines solchen der Formel  
EMI0001.0054     
    worin     X1,        Y1    und     Z1    die angegebene Bedeutung  haben, mit einer     2,3-Hydroxynaphthoesäure,    insbeson  dere einer solchen der Formel    
EMI0002.0001     
  
EMI0002.0002     
  
    worin <SEP> Z <SEP> ein <SEP> Wasserstoff- <SEP> oder <SEP> Halogenatom, <SEP> oder <SEP> eine
<tb>  Alkoxygruppe <SEP> bedeutet, <SEP> kuppelt.
<tb>  



  Als <SEP> Beispiele <SEP> von <SEP> Aminen <SEP> seien <SEP> die <SEP> folgenden <SEP> ge  nannt:
<tb>  Anilin <SEP> und <SEP> insbesondere <SEP> halogenierte <SEP> Aniline, <SEP> wie
<tb>  2-, <SEP> 3- <SEP> oder <SEP> 4-Chloranilin,
<tb>  3,4-Dichloranilin,
<tb>  2,3-Dichloranilin,
<tb>  2,4-Dichloranilin,
<tb>  2,5 <SEP> Dichloranilin,
<tb>  2,6-Dichloranilin,
<tb>  2,4,5-Trichloranilin,
<tb>  2,4,6-Trichloranilin,
<tb>  2-, <SEP> 3- <SEP> oder <SEP> 4-Bromanilin,
<tb>  2,4-Dibromanilin,
<tb>  2,5-Dibromanilin,
<tb>  2-Methyl-5-chloranilin,
<tb>  2 <SEP> Methyl-3-chloranilin,
<tb>  ferner <SEP> Nitroaniline, <SEP> wie
<tb>  2-, <SEP> 3- <SEP> oder <SEP> 4-Nitroanilin,
<tb>  4-Chlor-2-nitroanilin,
<tb>  4 <SEP> Methyl-3-nitroanilin,
<tb>  2,4-Dimethyl-3-nitroanilin,
<tb>  2,5-Dimethyl-4-chloranilin,
<tb>  2-Methyl-5-nitroanilin,
<tb>  2-Methyl-4-nitroanilin,

  
<tb>  ferner <SEP> Alkoxy- <SEP> und <SEP> Phenoxyaniline, <SEP> wie
<tb>  2- <SEP> und <SEP> 4-Methoxyanilin,
<tb>  2- <SEP> und <SEP> 4-Äthoxyanilin,
<tb>  3-Chlor-4-methoxyanilin,
<tb>  2-Methoxy-5-nitroanilin,
<tb>  2 <SEP> Methoxy-5-chloranilin,
<tb>  2-Nitro-4-äthoxyanilin,
<tb>  2-Aniino-4-chlor-diphenyläther,
<tb>  2 <SEP> Amino-2',4-dichlor-diphenyläther,
<tb>  2-Amino-4,4'-dichlor-diphenyläther, <SEP> sowie
<tb>  4 <SEP> Methoxy-3-aminobenzol-l-diäthylsulfonamid,
<tb>  1 <SEP> Aminonaphthalin,
<tb>  1-Aminoanthrachinon.

         Die erhaltenen     Azocarbonsäuren    werden     mit        Mit-          teln    behandelt, die befähigt sind,     Carbonsäuren        in.    ihre       Halogenide,    z.

   B.     Chloride    oder     Bromide,        überzuführen,     so insbesondere mit     Phosphorhalogeniden,    wie     Phos-          phorpentabromid    oder     Phosphortrichlorid    oder     -penta-          chlorid,        Phosphoroxyhalogeniden    und vorzugsweise     mit          Thionylchlorid.     



  Die Behandlung mit solchen     säurehalogenierenden          Mitteln    wird     zweckmässig    in     indifferenten    organischen       Lösungsmitteln,    wie     Dimethylformamid,    Chlorbenzo  len, z. B. Mono- oder     Dichlorbenzol,        Toluol,        Xylol     oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenann  ten gegebenenfalls unter Zusatz von     Dimethylform-          amid.     



  Bei der Herstellung der     Carbonsäurehalogenide    ist  es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem  Medium hergestellten     Azoverbindungen    vorerst zu  trocknen oder durch Kochen in einem organischen  Lösungsmittel     azeotrop    von Wasser zu befreien. Diese       azeotrope        Trockung    kann     gewünschtenfalls    unmittelbar  vor der     Behandlung        mit    den     säurehalogenierenden    Mit  teln vorgenommen werden.  



  Die erhaltenen     Azofarbstoffcarbonsäurechloride     werden mit     Monoaminen    der Formel       H2N-R3        NHCO    R4  kondensiert.  



  Von besonderem Interesse sind Amine der Formel  
EMI0002.0046     
    worin     X2    ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine       Alkyl-    oder     Trifluormethylgruppe,    X, ein     Wasserstoff-          oder    Halogenatom, eine     Alkyl-    oder     Alkoxygruppe,        Y2     ein Halogenatom, eine     Alkyl-    oder     Phenylgruppe    und       Y3    ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine     Alkyl-,          Alkoxy-,        Phenyl-,        Carbalkoxy-,

      Cyan-,     Trifluormethyl-          oder        aliphatische        Acylaminogruppe    bedeuten.  



  Als Beispiele seien die folgenden     Amine        genannt:          2,5-Dichlor-4-(4'-chlorbenzoylamino)-anilin,          2,5-Dichlor-4-(2',4'-dichlorbenzoylamino)-anilin,          2,5-Dichlor-4-(2',5'-dichlorbenzoylamino)-anilin,          2,5-Dichlor-4-(4'-methylbenzoylamino)-anilin,          2,5-Dichlor-4-(4'-phenylbenzoylamino)-anilin,          2,5-Dimethyl-4-(4'-chlorbenzoylamino)-anilin,          2,5-Dimethyl-4-(2',4'-dichlorbenzoylamino)-anilin,          2,5-Dimethyl-4-(2',5'-dichlorbenzoylamino)-anilin,          2,5-Dimethyl-4-(4'-methylbenzoylamino)-anilin,

            2,5-Dimethyl-4-(4'-phenylbenzoylamino)-anilin,          2-Chlor-5-methyl-4-(4'-chlorbenzoylamino)-anilin,              2-Chlor-5-methyl-4-(2',5'-dichlorbenzoylamino)-          anilin,          2-Chlor-5-methyl-4-(4'-methylbenzoylamino)-anilin,          3-Trifluormethyl-4-(4'-chlorbenzoylamino)-anilin,          2-Chlor-5-methyl-4-(4'-phenylbenzoylamino)-anilin,          2-Methoxy-5-chlor-4-(4'-chlorbenzoylamino)-anilin,          2-Methoxy-5-chlor-4-(2',5'-dichlorbenzoylamino)-          anilin,          2-Methoxy-5-chlor-4-(4'-methylbenzoylamino)

  -          anilin,          2-Methoxy-5-chlor-4-(4'        phenylbenzoylamino)-          anhin,          2,5-Dimethyl-4-(a-naphthoylamino)-anilin,          2,5-Dichlor-4-(a-naphthoylamino)-anilin,          4'-Chlorbenzoylaminoanilin,          4'-Methylbenzoylaminoanilin,          4'-Phenylbenzoylaminoanilin,          T,4'-Dichlorbenzoylaminoanilin.       Die Kondensation zwischen den     Carbonsäurehalo-          geniden    der eingangs genannten Art und den Aminen  wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchge  führt.

   Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemei  nen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die  im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel,  wie     Toluol,        Monochlorbenzol,        Dichlorbenzol,        Trichlor-          benzol,    Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Be  schleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allge  meinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies       Natriumacetat    oder     Pyridin,    zu verwenden.. Die erhal  tenen Farbstoffe sind z. T. kristallin und z. T. amorph  und werden meistens in sehr guter Ausbeute und rei  nem Zustande erhalten.

   Es ist     zweckmässig,    die aus  den     Carbonsäuren    erhaltenen Säurechloride vorerst ab  zuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Scha  den auf eine     Abscheidung    der Säurechloride verzichtet  werden und die Kondensation unmittelbar     anschlies-          send    an die Herstellung der     Carbonsäurechloride    erfol  gen.  



  Die neuen Farbstoffe stellen     wertvolle    Pigmente  dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikatio  nen verwendet werden können, z. B. in     feinverteilter     Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder       Celluloseäthern    und     -estern    oder von Superpolyami  den, bzw.

       Superpolyurethanen    oder Polyestern in der  Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten     Lak-          ken    oder     Lackbildnern,    Lösungen und Produkten aus       Acetylcellulose,        Nitrocellulose,    natürlichen Harzen    oder Kunstharzen, wie     Polymerisationsharzen    oder  Kondensationsharzen, z.

   B.     Aminoplasten,        Alkydhar-          zen,        Phenoplasten,        Polyolefinen,    wie Polystyrol,     Poly-          vinylchlorid,    Polyäthylen,     Polypropylen,        Polyacrylni-          tril,    Gummi, Casein, Silikon und     Silikonharzen.        Aus-          serdem    lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung  von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder     Lami-          nierplatten    verwenden.  



  Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile,  sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,  die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen  sind in Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel</I>  1,62 Teile     diazotiertes        2,5-Dichloranilin    werden  auf übliche Weise mit 1,88 Teilen     2,3-Oxynaphthoe-          säure    gekuppelt. Der erhaltene     Azofarbstoff    wird ge  trocknet und mit     Thionylchlorid    in das     Azofarbstoff-          carbonsäurechlorid    übergeführt. Letzteres wird in 200  Teilen     o-Dichlorbenzol    verrührt und eine Lösung von  2,4 Teilen     2,5-Dimethyl-4-(4'-chlorbenzoylamino)-          1-aminobenzol    in 50 Teilen     o-Dichlorbenzol    hinzuge  fügt.

   Die Temperatur des Gemisches beträgt 45 bis  50 . Man erwärmt dann in 1 bis 11/2 Stunden auf  140  und führt während 10 Stunden bei 140 bis 145 .  Dann lässt man auf     100     abkühlen, saugt ab und  wäscht mit 500 Teilen heissem     o-Dichlorbenzol,        an-          schliessend    mit 200 Teilen kaltem Methanol und zum  Schluss mit heissem Wasser und trocknet dann im  Vakuum bei 70 bis 80 .  



  Der erhaltene Farbstoff der Formel  
EMI0003.0077     
    ist ein rotes, sehr feinkristallines Pulver, das in den  meisten organischen Lösungsmitteln schwer bis unlös  lich ist. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit  blauroter Farbe. Kunststoffe, wie     Polyvinylchlorid,    und  Lacke werden in brillanten roten Tönen mit sehr guter       Migrations-    und     überlackierechtheit    und mit ausge  zeichneter Lichtechtheit gefärbt.  



  Nach den Angaben des obigen Beispiels können die  aus den     Diazokomponenten    der Kolonne I und den  Kupplungskomponenten der Kolonne     II    der folgenden  Tabelle erhältlichen     Azofarbstoffcarbonsäuren    über die  entsprechenden     Carbonsäurechloride    mit den Konden  sationsbasen der Kolonne     III    umgesetzt werden.  Kolonne IV bezeichnet den Farbton einer mit dem  Pigment gefärbten     Polyvinylchloridfolie.       
EMI0004.0001     
    
EMI0005.0001     
    
EMI0006.0001     
    
EMI0007.0001     
    
EMI0008.0001     
    
EMI0009.0001

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoff- pigmenten der Formel EMI0010.0003 worin R1 einen von Trifluormethyl-, Acylamino- und Carbonsäureamidgruppen freien Arylrest bedeutet, R2 einen Napthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppen in 1,2,3-Stellung stehen,

R3 einen gegebenenfalls substituierten Phenylenrest, R4 einen substituierten Benzol- oder einen Naphthalin- rest bedeuten, worin mindestens ein Substituent frei von Sauerstoff ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freies Carbonsäurehalogenid der Formel EMI0010.0024 worin R1 die angegebene Bedeutung hat, R2 einen Naphthalinrest bedeutet, in welchem die Azo-,

Hydroxy- und Carbonsäurehalogenidgruppen in 1,2,3- Stellung stehen, mit einem von sauren, wasserlöslich machenden Gruppen freien Monoamin der Formel H2N-Rä NHCO R4 kondensiert, worin R, und R4 die angegebene Bedeu tung haben. UNTERANSPRüCHE 1.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel EMI0010.0039 ausgeht, worin X1, Y1 und Z, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan- oder Carbalkoxygruppen und Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe bedeuten. 2.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man von einem Amin der Formel EMI0010.0050 ausgeht, worin X2 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethyl-, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, Y2 ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Phenylgruppe, Y3 ein Wasserstoff- oder Halogen atom, eine Alkyl-, Alkoxy-,

Phenyl-, Carbalkoxy-,- Cyan-, Trifluormethyl- oder eine aliphatische Acylami- nogruppe bedeuten.