EMI0001.0001
mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure, 2-Hydroxy-6-brom-3-naphthoesäure oder 2-Hydroxy-6-methoxy-3-naphthoesäure kuppelt.
Als Diazokomponenten seien die folgenden Amine genannt.
o-Chlorantilin o-Methylanilin 2,4-Dichloranilin 3,4-Dichloranilin 2,3-Dichloranilin 3-Chlor-2-methylanilin p-Nitroanilin Anthranilsäuremethylester o-Nitroanilin Anilin 2,
4-Dinitroanilin 4-Methyl-3-aminobenzoesäuremethylester 4-Chlor-3-aminobenzoesäuremethylester 5-Nitro-3-aminobenzoesäuremethylester 5-Chlor-2-phenoxyanilin 5-Chlor-2-(4'-chlor)-phenoxyanildn 5-Chlor-2-(2', 4'-dichlor)-phenoxyanilin 5-Chlor-2-(4'-methyl)-phenoxyanilin insbesondere aber 2,4,5-Trichloranil.in. Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind,
Carbonsäuren in ihre Halogenide, z. B. Chloride oder Bromide, über zuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid oder Phosphortrichlorid oder -pentachlorid, Phosphorpoxyhalogeniden und vorzugs weise mit Thionylchlorid, Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z. B.
Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid.
Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischem Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vor genommen werden.
Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechloride werden mit Monoaminen der Formel (3), insbesondere solchen der Formel
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kondensiert, worin X, und Y, die angegebenen Bedeu tung haben, X2 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-Carbalkoxy-,
Phenyl- oder Alka- noylaminogruppe und Y.- ein Wasserstoff- oder Halo genatom oder eine Alkylgruppe bedeutet.
Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt: 4-Benzoylamino-anilin 4-(4'-Chlorbenzoylamino)-anilin 4-(4'-Methoxybenzoylamino)-anilin 4-(4'-Methylbenzoylamino)-anilin 4-(2', 4'-Dichlorbenzoylamino)-anilin 2,5-Dimethyl-4-(4'-methoxybenzoylamino)-anilin 2,5-Dimethyl-4-(4'-äthoxybenzoylamino)-anibn 2-Chlor-5-methyl-4-(4'-methoxybenzoylantino)-anilin 2-Methoxy-5-chlor-4-(4'-methoxybenzoylamino)-ani- lin 2,
5-Dimethyl-4-(4'-acetylamino)-benzoylaminoanilin 2,5-Dimethyl-4-(3'-acetylamino)-benzoylaminoanilin 4-(3'-Acetylamino)-benzoylaminoanilin 2-Methoxy-5-chlor-4-(4'-acetylamino)- benzoylaminoanilin 2,5-Dimethyl-4-(4'-nitro)-benzylaminoanilin 2,5-Dichlor-4-(4'-nitro)-benzoylaminoanihn 4-(3'-Nitro)-benzoylaminoanilin 4-(p-Chlor)-phenoxybenzoesäure-2', 5'-dimethyl-4'- aminoanilid 4-(p-Chlor)-phenoxybenzoesäure-2',
5'-dichlor-4' -aminoanilid 4-(2',4'-Dichlorphenoxy)-benzoylaminoanilin 4-(2',4',6'-Trichlorphenoxy)-benzoylaminoanilin 2,5-Dimethyl-4-(4'-carbomethoxy)-benzoylanvnoani- lin 2,5-Dichlor-4-(4'-carbomethoxy)-benzoylaminoanilin 4-(4'-Carbornethoxy)-benzoylaminoanilin 2,5-Dichlor-4-(4'-carbäthoxy)-benzoylaminoandin 4-(4'-Carbäthoxy)-benzoylanvnoanilin 2,5-Dimethyl-4-(3'-chlorphenoxy)-benzoylaminoanilin 2,5-Dichlor-4-(3'-chlorphenoxy)
-benzoylaminoanilin 2-Methyl-5-chlor-(4'-chlorphenoxy)-benzoylaminoani- lin 5-Chlor-2-methyl-(phenoxy)-benzoylaminoanilin 4-(4'-Chlorphenoxy)-benzoylaminoanälin 4-(4'-Bromphenoxy)-benzoylaminoanilin 4-(4'-Fluorphenoxy)
-benzoylaminoanilin. Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehaloge- niden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorben- zol,
Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Beschleuni- gung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumace- tat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstof fe sind z. T. kristallin und z. T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustande erhalten.
Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In man chen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abschei- dung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstel lung der Carbonsäurechloride erfolgen.
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z. B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Cellulo- seäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw.
Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lack bildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z. B.
Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefi- nen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Po lypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präpara ten oder Laminier-platten verwenden.
Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Pro zente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. <I>Beispiel</I> 78,6 Teile diazotiertes 2,4,5-Trichloranilin werden in üblicher Weise mit 76 Teilen 2,3-Hydroxy-naphthoe- säure gekuppelt.
Der erhaltene Monoazofarbstoff wird getrocknet, mit Tlrionylchlorid und katalytischen Mengen Dimethylformamid in das Monoazofarbstoff- carbonsäurechlorid übergeführt. 8,3 Teile dieses Chlorides werden in 400 Teilen o- Dichlorbenzol verrührt und eine Lösung von 6,6 Teilen 2,5-Dimethyl-4-(2', 5'-dichlorbenzoylamino)
-1-amino- benzol in 200 Teilen o-Dichlorbenzol hinzugefügt. Man erwärmt langsam auf 140 und rührt während 10 Stunden bei 140 bis 145 . Dann lässt man auf l00 abkühlen, saugt ab und wäscht mit heissem o-Dichlor- benzol, anschliessend mit Methanol und zum Schluss mit heissem Wasser und trocknet im Vakuum bei 70 bis 80 .
Das erhaltene Pigment der Formel
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ist ein rotes, sehr feinkristallines Pulver, das in organi schen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist. Kunst stoffe wie z. B. Polyvinylchlorid und Lacke werden in roten Tönen mit sehr guter Migrations- und Oberlackier- echtheit und mit ausgezeichneter Lichtechtheit gefärbt.
In entsprechender Weise, wie dies in den Absätzen 1 und 2 beschrieben wird, können die aus den einkernigen Diazokomponenten der Kolonne I und den Kupplungs komponenten der Kolonne II der folgenden Tabelle erhältlichen Azofarbstoffmonocarbonsäuren über die Monoazofarbstoffmonocarbonsäurechloride mit 1 Mol der in Kolonne III angegebenen aromatischen zweiker nigen Monoamine umgesetzt werden.
Kolonne IV be zeichnet den Farbton einer mit dem Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.
EMI0003.0001
I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 1 <SEP> 2,4,5-Trichlor- <SEP> 2,3-Hydroxy- <SEP> 2,5-Dichlor-4-(2',4'- <SEP> braun
<tb> anilin <SEP> naphthoesäure <SEP> dichlor>benzoylamino anilin
<tb> 2 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2, <SEP> 5-Dimethyl-4- <SEP> (2;
<SEP> 4' <SEP> - <SEP> rot
<tb> dichlor-benzoylamino anilin
<tb> 3 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-(4'-Phenyl)-benzoyl- <SEP> scharlach
<tb> aminoanilin
<tb> 4 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2,5-Dimethyl-4-(4'- <SEP> braun
<tb> methoxy-)-benzoyl aminoanilin
<tb> 5 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-(4'-Methyl)-benzoyl- <SEP> rot
<tb> aminoanilin
<tb> 6 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-(4'-Chlor)-benzoyl- <SEP> rot
<tb> aminoanilin
<tb> 7 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2,5-Dichlor-4-(4'-chlor) <SEP> helles
<tb> -benzoylaminoanilin <SEP> Braut
<tb> 2,5-Dimethyl-4-(4'- <SEP> rot
<tb> chlor)-benzoylamino anilin
<tb> 9 <SEP> 4-Tlitro-2- <SEP> " <SEP> 4-Benzoylaminoanilin <SEP> rot
<tb> methylanilin
<tb> 10 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-(4'-Methoxy)-benzoyl aminoanilin
<tb> 11 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-(4'-Chlor)-benzoyl aminoanilin
<tb> 12 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-(4'-Methyl)
-benzoyl- <SEP> "
<tb> aminoanilin
<tb> i
<tb> 1.3 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2,5-Dichlor-4-(2',4'- <SEP> "
<tb> dichlor)-benzoylamino anil <SEP> in
<tb> 14 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-(4'-Acetylarnino)-benzoyl- <SEP> "
<tb> aminoanilin
EMI0004.0001
I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 15 <SEP> 2,4,5-Trichlor <SEP> 2,3-Hydroxy- <SEP> 4-Benzoylamino- <SEP> scharlach
<tb> anilin <SEP> naphthoesäure <SEP> anilin
<tb> 16 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4- <SEP> (4' <SEP> -methoxy) <SEP> - <SEP> rot
<tb> benzoylaminoanilin
<tb> 17 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-(4'-Acetylamino)- <SEP> scharlach
<tb> benzoylaminoanilin
<tb> 18 <SEP> 4-Nitroanilin <SEP> 2,3-Hydroxy- <SEP> 4-(4'-Methoxy)-- <SEP> rQt
<tb> naphthoesäure <SEP> benzoylaminoanilin
<tb> 19 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-14'-Chlor)-benzoyl aminoanilin
<tb> 20 <SEP> 3-Chlor-2- <SEP> " <SEP> 2,
5-Dimethyl-4-(4'- <SEP> '
<tb> methylanilin <SEP> chlor)-benzoylamino anilin
<tb> 21 <SEP> 5-Nitro-2-amino- <SEP> " <SEP> 4-(4'-Chror)-benzoyl- <SEP> rotbraun
<tb> benzoesäuremethyl- <SEP> aminoanilin
<tb> Ester
<tb> 22 <SEP> ;-Chlor-2-phenoxy- <SEP> " <SEP> 2,5-Dichlor-4-(4'- <SEP> scharlach
<tb> anilin <SEP> chlor)-benzoyl aminoanilin
<tb> 23 <SEP> 3,4-Dichlor- <SEP> " <SEP> 4-(4'-Phenyl)-benzoyl <SEP> rot
<tb> wilin <SEP> aminoanilin
<tb> 24 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-(4'-Carbomethoxy) benzoylaminoanilin
<tb> 25 <SEP> 5-Nitro-2-amino- <SEP> " <SEP> 2,5-Dichlor-4-(4'- <SEP> braun
<tb> benzoesäuremethyl <SEP> chlor)-benzoylamino- <SEP> '
<tb> ester <SEP> anilin
<tb> 26 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2,5-Dimethyl-4-(4' chlor)-benzoylamino anilin
<tb> 27 <SEP> o-Methylanilin <SEP> " <SEP> 4-(4'-Methoxy)
-benzoyl- <SEP> '
<tb> aminoanilin
<tb> 28 <SEP> 4-Chlor-3-amino- <SEP> @@ <SEP> "
<tb> benzoesäuremethyl
<tb> ester
EMI0005.0001
I <SEP> II <SEP> III <SEP> IzT
<tb> 29 <SEP> Anthranilsäure- <SEP> 2, <SEP> 3-I-_'ydrcxy- <SEP> 4-(4 <SEP> ' <SEP> -Chlor@benzoyl- <SEP> seharlach
<tb> methylester <SEP> naphthoesäure <SEP> aminoanilin
<tb> 30 <SEP> o-Nitroanilin <SEP> " <SEP> 4-(4'-Methyl)-benzoyl- <SEP> rot
<tb> aminoanilin
<tb> 31 <SEP> 2,4-Dinitro- <SEP> " <SEP> 4-(4' <SEP> -Chl <SEP> or-)benzoyl- <SEP> rot.
<tb> anilin <SEP> aminoanilin <SEP> braun
<tb> 32 <SEP> 4-P4ethyl-3-amino- <SEP> " <SEP> ?1- <SEP> (4' <SEP> -Methoxy)- <SEP> rot
<tb> benzoesäuremethyl- <SEP> benzoylaminoanilin
<tb> ester
<tb> 33 <SEP> 2.4,5-Trichlor- <SEP> 6-Methoxy-2,
3- <SEP> Monobenzoyl-p-phenylen- <SEP> '
<tb> anilin <SEP> hydroxynaphth <SEP> diamin
<tb> säure <SEP> _34 <SEP> 4-(4'-Methoxy)-benzoyl= <SEP> "
<tb> amircoani <SEP> 1 <SEP> in
<tb> 35 <SEP> ;-Nitro-2-amino- <SEP> 2,3-Hydroxy- <SEP> 2,5-Dimethyl-4-(4_'- <SEP> braun
<tb> t,enzoesäureäthyl= <SEP> naphthoesäure <SEP> chlor)-benzoylamino ester <SEP> anilin
<tb> 36 <SEP> 5-Chlor-2-(41 <SEP> 2, <SEP> 5-Dichlor-4- <SEP> (4' <SEP> - <SEP> scharlach
<tb> chlor)-phenoxyanilin <SEP> chlor)-benzoylamino
<tb> anilin
<tb> 37 <SEP> o-Chloranilin <SEP> " <SEP> Monobenzoyl-p-prienylen- <SEP> rot
<tb> diamin <SEP> orange
<tb> 38 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-(4'-Chlor)-benzoyl aminoanilin
<tb> 39 <SEP> 2, <SEP> 4, <SEP> 5-Trichlor- <SEP> 6-Brüm-2, <SEP> 3- <SEP> 2, <SEP> 5-Dimetiiyl-)E- <SEP> (4' <SEP> - <SEP> braun
<tb> < < nilin <SEP> hydroxy- <SEP> r"ethoxy)
-benzoyl- <SEP> rot
<tb> naphttloesäure <SEP> arainoanilin
<tb> 40 <SEP> " <SEP> 6-Methoxy-2, <SEP> 3- <SEP> 2, <SEP> 5-Dimethyl-2E- <SEP> (2' <SEP> , <SEP> 5' <SEP> - <SEP> bl <SEP> au hydroxy- <SEP> dichlor,) <SEP> --benzoylamino- <SEP> rot
<tb> naphthoesäure <SEP> anilin
<tb> 41 <SEP> 1i-Chloranilin <SEP> 2, <SEP> 3-Hydroxy- <SEP> 1E- <SEP> (4' <SEP> -Chlor)-berizoyl- <SEP> rot
<tb> naphthoesäure <SEP> aminoanilin <I>Färbevorschrift</I> 65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,
2 Teile des gemäss Absatz 2 des Beispiels erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander wäh rend 7 Min. bei 140 hin- und hergewalzt. Man erhält eine rot gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.