DE1544441A1

DE1544441A1 - Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente

Info

Publication number: DE1544441A1
Application number: DE19651544441
Authority: DE
Inventors: Ronco Dr Karl; Mueller Dr Willy
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1964-06-26
Filing date: 1965-06-22
Publication date: 1969-07-10
Also published as: ES314629A1; BE665974A; BE665973A; GB1068796A; NL6508217A; DE1544441C3; ES314631A1; BE665976A; DE1544441B2; NL6508216A; IL23787A; GB1050806A; DE1544445A1; DE1544708A1; BE665977A; BE665975A; NL6508205A; GB1075168A; DE1544444A1; NL6508207A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 5^88/B

Deutschland

Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente.

Die vorliegende Erfindung betrifft Monoazofarbstoffe pigmente der Formel XV

N Z I OH

OXC

CONH-<_ j^-NHCOR

worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Phenoxy-, Nitro- oder Carbonsäureestergruppe, Y ein Wasser-

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154 A A A

stoff- oder Halogenatom oder eine Nitrogruppe bedeuten, Z bedeutet ein Halogenatom, sofern Y ebenfalls Halogen ist und Z bedeutet ein Wasserstoffatom oder eine Carbonsäureestergruppe, sofern Y für ein Wasserstoffatom steht, V bedeutet Halogen, sofern X für ein Halogen oder eine Alkylgruppe steht, andernfalls steht V für ein Wasserstoffatom, Z, bedeutet ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe und X, und Y₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Alkyl- oder Alkoxygruppen und R einen Benzolrest

Da 'es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure wasserlöslichmachende Gruppen wie Sulfon·- säure- oder Carbonsäuregruppen selbstverständlich ausgeschlossen.

Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

X V Jl

worin V, X, Y, Z und Z, die angegebene Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel

₂ 3) i

9 0 9828/U96

BAD OFHQlNAL

worin X,, Y, und R die angegebene Bedeutung haben, kondensiert , oder
b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel

X V

mit einem Naphthol der Formel

OH
(5)

kuppelt.

^Yl

Für die Ausführungsform a) verwendet man vorzugsweise die Carbonsäurechloride. Die entsprechenden Carbonsäuren erhält man, wenn man die Diazoverbindung eines Amins der Formel (4) mit
2,5-Hydroxynaphthoesäure,
2-Hydroxy-6-brom-5-naphthoesäure oder 2-Hydroxy-6-methoxy-5-naphthoesäure
kuppelt.

Als Diazokomponenten seien die folgenden Amine

909828/U96 bad otogjnal

genannt:

o-Chloranilin o-Methylanilin 2,4-Dichloranilin 3,4-Dichloranilin

5-Chlor-2-metHylaMlin p-Nitroanilin Anthrftnilsäuremethylester o-Nitroanilin Anilin

2,4-Dinitroanilin 4-Methyl-5-aminobenzoesäuremethylester 4-Chlor-2-aminobenzoesäuremethylester 5-Nitro-2-aminobenzoesäuremethylester 5~Chlor-2-phenoxyanilin 5-Chlor-2-(4'-chlor)-phenoxyanilin 5-Chlor-2-(2^f,4'-dichlor)-phenoxyanilin 5-Chlor-2-(4'-methyl)-phenoxyanilin insbesondere aber 2,4,5-Trichloranilin.

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren»in ihre Halogenide, z.B. Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentdbromid oder Phcsphortrichlorid oder -pentachlorid,

9 0 9 8 2 8 / U 9 6 '

BAD

und vorzugsweise mit Thionylchlorid.

Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsr mitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid.

Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechloride werden mit Monoaminen der Formel (3), insbesondere solchen der Formel

kondensiert, worin X und Y₁ die angegebene Bedeutung haben. Xp ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-Carbalkoxy-, Phenyl- oder Alkanoylaminogruppe-und Y_p ein

909828/U96 - -«

SAD ORIGINAL

Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe bedeutet.

Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt: 4-Benzoylamino-anilin
4-(4'-Chlorbenzoylamino)-anilin
4-(4'-Methoxybenzoylamino)-anilin
4-(4'-Methylbenzoylamino)-anilin
4-(2',4'-Dichlorbenzoylamino)-anilin
2,5-Dimethyl-4-(4'-methoxybenzoylamino)-anilin
2,5-Dimethyl-4-(4'-äthoxybenzoylamino)-anilin
2-Chlor-5-methyl-4-(4'-methoxybenzoylamino)-anilin 2-Methoxy-5-chlor-4-(4'-methoxybenzoylamino)-anilin 2,5-Dimethyl-4-(4'-acetylamino)-benzoylaminoanilin 2_i5-Dimethyi-4-(3^l-acetylamino)-benzoylaminoanilin 4-(3* -Acetylamino)-benzoylaminoanilin

2-Methoxy-5-chlor-4-(4'-acetylamino)-benzoylaminoanilin 2,5-Dimethyl-4-(4'-nitro)-benzoylaminoanilin
2,5-Dichlor-4-(4'-nitro)-benzoylaminoanilin
4-(3'-Nitro)-benzoylaminoanilin

4-(p-Chlor)-phenoxybenzoesäure-2^l , 5' -dimethyl-4' -aminoanilid 4-(p-Chlor)-phenoxybenzoesäure-2',5'-dichlor-4'-aminoanilid 4-(2¹^¹ -Dichlorphenoxy) -benzoylaminoanilin
4-(2',4',6'-Trichlorphenoxy)-benzoylaminoanilin
2,5-Dimethyl-4-(4'-carbomethoxy)-benzoylaminoanilin 2,5-Dichlor-4-(4'-carbomethoxy)-benzoylaminoanilin. 4_(4'-Carbomethoxy)-benzoylaminoanilin
2,5-Dichlor-4~(4'-carbälhuxy)-benzoylaminoanilin

909828/149 6 ^BA0

4-(4'- Carbäthoxy)-benzoylaminoanilin 2,5-Dimethyl-4-(3'-chlorphenoxyj-benzoylaminoanilin 2,5-Dichlor-4-(2'-chlorphenoxy)-benzoylaminoanilin 2-Methyl-5-chlor-(4¹-chlorphenoxy)-benzoylaminoanilin 5-Chlor-2-methyl- (phenoxy)-benzoylaminoanilin

4-(4'-Chlorphenoxy)-benzoylaminoanilin 4-(4'-Bromphenoxy)-benzoylaminoanilin 4_(4'-Fluorphenoxy)-benzoylaminoanilin.

Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Bescüeunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustande erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.

8AO OBIOJNAL

909828/U96

Nach der Ausführungsform b) des erfindungsgemässen Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoffen, wenn man die Diazoverbindung eines Amins der Formel (4) mit einem Naphthol der Formel (5), insbesondere einem solchen der Formel

OH _γ

J¹ A

C0NH-<>-l __χ

^Υ1

/ Wasserstoff- oder/

worin X₁, Y₁ die angegebene Bedeutung haben, X ' ein/Halogen- ^{1 λ} Phenyl-,,

atom, eine Alkyl-,\ Alkoxy-, Phenoxy-, Carbalkoxy- oder aliphatische Acylaminogruppe, Y₂ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeuten, kuppelt.

Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der wässerig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente zur sauren Lösung des Diazoniumsalzes statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente zu verwendende Alkalihydroxydmenge wird zweckmässig so bemessen, dass sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diazoniumsalz freiwerdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem p„-Wert von 4 bis 6 durchgeführt. Der p^-Wert wird vorteilhaft durch

Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. d:'e Salze, insbesondere die Alkalisalze der Ameisensäure, Phoe. phorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. D--

909828/U96 - —-.

bad oniQ_iNAL

alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Netz-, Dispergler- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonate wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der 1,1'-Naphthylrnethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-tert.-Octylphenol, ferner Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat. Die Di spersion der Kupplungskompnente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazonium-· salzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofoicige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekuli: :α Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei sich ein ger'■·.·.-r Ueberschuss an Kupplungskomponente als vorteilhaft erweist

.909828/1/>9fc BAD QHiQiNAL

Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des p„-Wertes der

ti

Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt .

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acety.'.-cellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatt^n verwenden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Tei:.e, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

909828/1496 B_AD

Beispiel 1.

78,6 Teile diazotiertes 2,4,5-Trichloranilin werden in üblicher Weise mit 76 Teilen 2,3-Hydroxy-naphthoesäure gekuppelt. Der erhaltene Monoazofarbstoff wird getrocknet, mit Thionylchlorid und katalytischen Mengen Dimethylformamid in das Monoazofarbstoffcarbonsäurechlorid übergeführt.

8,3 Teile dieses Chlorides werden in 400 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und eine Lösung von 6,6 Teilen 2,5-Dimethyl-4-(2',5'-dichlorbenzoylaminoi-l-aminobenzol in 200 Teilen o-Dichlorbenzol hinzugefügt. Man erwärmt langsam auf 14O° und rührt während 10 Stunden bei l40 bis 145°. Dann lässt man auf 100° abkühlen, säugt ab und wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol, anschliessend mit Methanol und zum Schluss mit heissem Wasser und trocknet im Vakuum bei 70 bis 80°. Das erhaltene Pigment der Formel

Cl HO COEH
Cl

ist ein rotes, sehr feinkristallines Pulver, das in organischen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist. Kunststoff·- wie z.B. Polyvinylchlorid und Lacke werden in roten Tönen

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BAD ORIGINAL

15444 A 1

- ld -

mit sehr guter Migrations- und Ueberlackierechtheit und mit ausgezeichneter Lietafcechtheit gefärbt.

In entsprechender Weise, wie dies in den Absätzen 1 und 2 beschrieben wird, können die aus den einkernigen Diaz okomponenten der Kolonne I und den Kupplungskomponenten der Kolonne II der folgenden Tabelle erhältlichen Azofarbstofi>mopoaarbonsäuren über die Monoazofarbstoffmonocarbonsäurechloride mit 1 Mol der in Kolonne III angegebenen aromatischen zweikernigen Monoamine umgesetzt werden. Kolonne IV bezeichnet den Farbton einer mit dem Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie .

Bad 90 9 8 28/U96

	I	II	III	IV
1	2,4,5-TrJLOhlor- anilin	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	2,5-Dichlor-4-(2',4'- dichlor)-benzoylamino- anilin	braun
2	It	tt	■2,5 -Dimethyl -4- (2¹,4'- di chior-benz oylamino- anilin	rot
5	ti	tt	4-(4·-Phenyl)-benzoyl- aminoanilin	Scharlach
4	tt	tt	2_J5-Dimethyl-4-(4'- methoxy-)-benzoyl- aminoanilin	braun
5	I!	tt	4-(4'-Methyl)-benzoyl- aminoanilin	rot
6	ti	ti	4-(4'-Chlor)-benzoyl- aminoanilin	rot
7	tt	tt	2,5-Dichlor-4-(4^I-chlor) -benzoylaminoanilin	helles Braun
8	It	tt	2,5-Dimethyl-4-(4'- chlor)-benzoylamino anilin	rot
9	4-Nitro-2- methylanilin	It	4-Benzoylaminoanilin	rot
10	tt	tt	4-(4'-Methoxy)-benzoyl aminoanilin	tt
11	It	It	4_(4'-chlor)-benzoyl aminoanilin	tt
12	It	tt	4_(4'-Methyl)-benzoyl aminoanilin	It
13	tt	tt	2,5-Dichlor-4-(2',4'- dichlor)-benzoylamino- ■ anilin	ti !
14	tt	tt	4_ (4 '-Acety Camino) -benzoyl aminoanilin	tt
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154 A 4 A 1

	I	II	III	IV	3
15	2,4,5-Trichlor anilin	2,5-Hydroxy- naphthoesäure	4-Benzoylamino- anilin	Scharlach
16	ti	Il	4-(4'-methoxy)- benzoylaminoanil in	rot
17	Il	tt	4-(4^f-Acetylamino)- benzoylaminoanilin	Scharlach
18	4-Nitroanilin	2,5-Hydroxy- naphthoesäure	4-(4'-Methoxy)-- benzoylaminoanilin	rot
19	It	tt	4-(4'-Chlor)-benzoyl aminoanilin	t
20	3-Chlor-2- rr ethyl anil in	It	2,5-Dimethyl-4-(4'- chlor)-benzoylamino anilin	t j
21	5-Nitro-2-amino- benzoesäuremethyl- ester	Il	4-(4'-Chlor)-benzoyl aminoanilin	rotbraun
22	5-Chlor-2-phenoxy- snilin	tt	2,5-Dichlor-4-(4'- chlor)-benzoyl- aminoanilin	Scharlach
25	5,4-Dichlor- anilin	tt	4-(4'-Phenyl)-benzoyl aminoanilin	rot
24	It	tt	4-(4'-Carbomethoxy)- benzoylaminoanilin	It
25	5-Nitro-2-amino- benzoesäuremethyl- ester	tt	2,5-Dichlor-4-(4^!- chlor)-benzoylamino anilin	braun 1 i I
26	ti	tt	2,5-Dimethyl-4-(4'- chlor)-benzoylamino anilin	i
27	ο-Methylanilin	tt	4_(4'_Methoxy)-benzoyl aminoanilin
28	4-Chlor-5-amino- benzoesäuremethyl ester	tt	t! 909828/14 96

15U441

	I	II	Il	It	III	IV
29	Anthranilsäure- methylester	2,2-Hydroxy- naphthoesäure		ti	4- (4^f -Chlor)-benzoyl- aminoanilin	Scharlach
50	o-Nitroanilin	It		6-Broai-2_i3- hydroxy- naphthoesäure	4-(4'-Methyl)-benzoyl aminoanilin	rot
51	2,4-Dinitro- anilin	It	.6-Methoxy-2,3- hydroxy- naphthoesäure	4-(4'-Chior-)benz oyl- aminoanilin	rot braun
52	4-Methyl-3-amino- benzoesäuremethyl- ester	Il U	2,5-Hydroxy- naphthoesäure	4-(4'-Methoxy)- benzoylaminoanilin	rot
55 54	2,4,.5-Triohlor- anilin Il	6-Methoxy-2,3- hydroxynaphtha saure		Monobenzoyl-p-phenylen- diamin 4-(4'-Methoxy)-benzoyl.- aminoanilin	It
55	5-Nitro-2-amino- benzoesäureäthyl- ester	2,3-Hydroxy- naphthoesäure		2,5-Dimethyl-4-(4'- chlor)-benzoylamino anilin	braun
56	5-Chlor-2-(4'-i:.i·- ehlor) -phenoxyani:		2,5-Dichlor-4-(4'- chlor)-benzoylamino anilin	Scharlach
57	o-Chloranilin	Lin	Monobenzoyl-p-phenylen- diamin	rot Orange
58	Il		4-(4'-Chlor)-benzoyl aminoanilin	Il S
59	2,4,5-Triohlor- anilin	2,5-Dimethyl-4-(4'- methoxy)-benzoyl aminoanilin	braun rot
40	It	2,5-Dimethyl-4-(2¹,5'- dichlor)-benzoylamino anilin	b'U'i- rc¹"
41	p-Chloranilin	4-(4'-Chlor)-benzoyl aminoanilin	"F fit
		909828/U96	- t

BAD ORIGINAL

Beispiel 2.

19*7 Teile 2,4,5-Trichloranilin werden eingetragen in 80 Teilen Eisessig. Man fügt 30 Teile 30#ige Salzsäure hinzu, kühlt bis 0 und diazotiert bei 0 bis 5 unter Zugabe von Eis mit 29,5 Teilen 4n-Nitritlösung.

Anderseits werden 48 Teile 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-'2",4"-dichlor)-benzoylamino-2', 5'-dimethyl]-phenylamid,gelöst in 100 Teilen Aethanol, 12 Teilen 20#iger Natronlauge, 200 Teilen Wasser und 100 Teilen Aethylenglykolmonoäthyläther. Der Lösung wird 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 8 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p-tert. Octylphenol zugesetzt und anschliessend das Naphthol mit 50 Teilen Eisessig unter gutem Rühren ausgefällt. Man kuppelt durch Zugabe der in Absatz 1 beschriebenen Diazosuspension unter Einhaltung eines p_H-We'rt es von 3 bis 4 und einer Temperatur von 15 bis 20°. Zur Beendigung der Kupplung wird 2 Stunden bei gleicher Temperatur nachgerührt, die entstandene Pigmentsuspension durch Zugabe von Salzsäure kongosauer gestellt und abfiltriert. Man wäscht mit heissem Wasser bis im Filtrat keine Chlorionen mehr nacJ~ weisbar sind. Nach dem Trocknen bei 80 bis 90° im Vakuum erhält man in guter Ausbeute den roten Pigmentfarbstoff der Formel

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-Ί7-

1 54444 7

der Kunststoffe, wie Polyvinylchlorid und Lacke in roten Tönen von guter Migrations-, Ueberlackier- und Lichtechtheit färbt'.

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154U41

Beispiel J>.

19,7 Teile 2,4,5-Trichloranilin werden wie in Beispiel 2 beschrieben diazotiert.

Anderseits werden 50 Teile 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(2",4"-dichlor)-benzoylamino-2', 5'-dimethyl]-phenylamid in einer Mischung von 150 Teilen Aethylenglykolmonoäthyläther und 12 Teilen 30#iger Natronlauge in der Kälte gelöst. Die beiden Lösungen werden erforderlichenfalls nachvVerdünnen mit Wasser kontinuierlich einer Mischdüse zugeführt, wo eine sofortige Kupplung der Komponenten stattfindet. Durch Regulierung der Zufuhr der Lösungen wird dafür gesorgt, dass der p^-Wert in der Mischdüse zwischen 5 und 6 liegt. Die Temperatur η

soll zwischen 55 bis 40° liegen. Diese kann durch Zugabe von Wasser zu den Lösungen der Komponenten reguliert werden. Die entstandene Farbstoffsuspension wird abfiltriert und der Filterrückstand ausgewaschen; dann wird letzterer mit einer Mischung, bestehend aus 20 Teilen Wasser, 110 Teilen Aethylenglykolmonoäthyläther und 100 Teilen o-Dichlorbenzol, angerührt und das Ganze filtriert. Der Filterrückstand wird zuerst mi-. Aethylenglykolmonoäthyläther und dann mit Methanol gewascher und im Vakuum bei 70 bis 80 getrocknet. Der in nahezu quanM tativer Ausbeute erhaltene Farbstoff entspricht in Nuance, Reinheit, Feinverteilung und Echtheitseigenschaften dem ge

mäss Beispiel 1 erhaltenen Produkt.

909828/U96 , _

BAD ORIGINAL

15U441

Eine besonders gute Peinverteilung des erhaltenen Farbstoffes erzielt man, wenn man der Lösung der Diazokomponente oder der Kupplungskomponente ein anionisches oder nicht lonogenes Netzmittel, beispielsweise das Natriumsalz der N-Benzyl-^-heptadecylbenzimidazoldisulfonsaure zugibt.

BAD

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Beispiel 4,

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 55 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1,
Absatz 2, erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Min. bei l40° hin- und hergewalzt. Man erhält eine
rot gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

"'¹O

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpigmenten der Formel

X V

worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Phenoxy-, Nitro- oder Carbonsäureestergruppe, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Nitrogruppe bedeuten, Z bedeutet ein Halogenatom, sofern Y ebenfalls Halogen ist und Z bedeutet ein Wasserstoffatom oder eine Carbonsäureestergruppe, sofern Y für ein Wasserstoffatom steht, V bedeutet Halogen, sofern X für ein Halogen oder eine Alkylgruppe steht, andernfalls steht V für ein Wasserstoffatom, Z. bedeutet ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe und X, und Y, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Alkyl- oder Alkoxygruppen und R einen Benzolrest, dadurch gekennzeichnet, dass man a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

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-22- 1 5 A A A A

N Il N

OH

worin V, X, Y und Z "die angegebene Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel

X V

mit einem Naphthol der Formel

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154 A A41

OH _γ
[1

^Yl

kuppelt

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel

01

Cl
OH

^COCl
ausgeht:

3, Verfahren gemäss Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass man von einem Amin der Formel

ausgeht, worin X, und Y. die angegebene Bedeutung haben, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Carbalkoxy-, Phenyl- oder aliphatische Acylamino

90 982 8/1 Λ 9 6

gruppe und Y₂ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeuten.

4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente 2,4,5-Trichloranilin verwendet.

5. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Naphthol der Formel

OH γ

(Tf J¹ _Λ

^^^OOHH—<C_>—NHCO-dx

Γ ^T2

verwendet, wobei X-, Y-, Xp und Y„ die angegebene Bedeutung haben.

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