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Neue Monoazofarbstoffpigmente
und Verfahren zu deren Herstellung.
Es
wurde gefunden, dass man zu wertvollen Monoazofarbstoffpigmenten der Formel
gelangt, worin X1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-
oder Carbonsäureestergruppe, X2 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-,
Alkoxy- oder Aryloxygruppe, R1 einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy-
und Carbonsäureamidgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, Y1 und Y2
| Wasserstoff- oder Halogenatome, Alky1-",,:Alkoxy- oder Tri- |
| fluormethylgruppen, Z1 und Z2 Wasserstoffatome oder |
| Substituenten bedeuten, wobei mindestens eines der Symbole |
| X2 und Z1 einen Substituenten bedeutet, wenn man eine Diazo- |
| oder Diazoamidoverbindung eines Amins der Formel |
mit einem Naphthol der Formel
kuppelt, wobei man die Komponenten derart auswählt, dass mindestens eines der Symbole
X2 und Z1 einen Substituenten bedeutet.
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Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt,
sind wasserlöslichmaehende Gruppen, insbesondere saure, wasserlöslichmachende Gruppen,
wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen.
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Für das erfindungsgemässe Verfahren kommen z.8. die Diazoverbindungen
der folgenden Amine in Frage: 3-Aminobenzoesäureamid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäureamid,
4-Methyl-3-aminobenzoesäureamid,
4-Methoxy-3-aminobenzoesäureamid,
4-Aethoxy-3-aminobenzoesäureamid, 4-Phenoxy-3-aminobenzoesäureamid, 4-(4'-Chlor)-phenoxy-3-aminobenzoesäureamid,
4-(2',4'-Dichlor)-phenoxy-3-aminobenzoesäureämid, 4-Carbomethoxy-3-aminobenzoesäureamid,
4-Carboäthoxy-3-aminobenzoesäureamid, 4-Methylmercapto-3-aminobenzoesäureamid, 4-Phenylmercapto-3-aminobenzoesäureamid,
4-(4'-Phenyl)-phenoxy-3-aminobenzoesäureamid, 4-(4'-Methyl)-phenoxy-3-aminobenzoesäureamid,
5-Amino-2,4-dichlorbenzoesäureamid, 5-Amino-2,4-dimethylbenzoesäureamid, 5-Amino-2,4-dimethoxybenzoesäureamid.
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Anstelle der Diazoverbindungen kann man auch die Diazoamidoverbindungen
verwenden, insbesondere jene der Formel
worin R2 und R3 Alkylreste bedeuten, wobei die Reste R2 und R3 auch zusammen mit
dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring, beispielsweise einen Piperidin-
oder Morpholinring bilden können.
Die verfahrensgemäss zu verwendenden
Diazoamide werden nach bekannten Verfahren durch Kupplung des entsprechenden Diazoniumsalzes
mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin erhalten: Für diesen
Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine,
wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin,
Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin,
Diisopropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, N-Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure,
Aminoäthansulfonsäure, N-Methyl-aminoäthansulfonsäure, Guanyläthansulfonsäure, ß-Aminoäthylschwefelsäure,
alicyclische Amine, wie Cyclohexylamin, N-Methyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin,
aromatische Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, Sulfanil= säure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure,
4-Sulfophenylguanidin, 4-N-Methylaminobenzoesäure, 4-N-Aethylaminobenzoesäure, 1-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure,
1-Aminonaphthalin-2,4-disulfonsäure, heterocyclische Amine, wie Piperidin, Morpholin,
Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich aus Natriumeyanamid oder Dicyandiamid.
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In der Regel sind die erhaltenen Diazoamidoverbindungen in kaltem
Wasser schwerlöslich und können gegebenenfalls durch Aussalzen in kristalliner Form
aus den Reaktionsmedien abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten
Presskuchen, wie sie bei der Herstellung anfallen, für die weitere Umsetzung verwendet
werden. In einzelnen
Fällen kann es sich als vorteilhaft erweisen,
die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder
nach Aufschlämmung in einem organischen Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope
Destillation zu entfernen.
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Als Azokomponenten verwendet man vorzugsweise Naphthole der Formel
worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Cyangruppe
bedeutet, Y1, Y2, Z1 und 22 die angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien
die folgenden Naphthole genannt: 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-4'-benzoylamino-phenylamid,.
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-chlor)-benzoylaminol-phenylamid, 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(3"-chlor)--benzoylamino3-phenylamid,
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(2"-chlor)-benzoylaminoj-phenylamid, 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4',(4"-methyl)-benzoylamino]-phenylamid,
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-methoxy)-benzoylamino]-phenylamid,
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-phenyl)-benzoylamino]- |
| phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-carbomethoxy)-benzoylamino]- |
| phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesä.ure-[4'-(4"-acetylamino)-benzoylamino)- |
| phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-formylamino)-benzoylamino]- |
| phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesgure-[4'-(2"-methyl)#benzoylamino)- |
| phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-(4'-(2"-methoxy)-benzoylamino)- |
| phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(24,4"-dichlor)-benzoylaminoi- |
| phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(2",5"-dlchlor)-benzoylamino)- |
| phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-ehlor)-benzoylamino-2',5'- |
| dichlor]-phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoeßäure-[4'-(4"-phenyl)-benzoylamino-2',5'- |
| dichlor]-phenyl8mid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoeaäure-[4'-(4"-methvl)-benzoylamino-2',5'- |
| dichlor]-phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoeaäure-[4'-(4"-ohlor)-benzoylamino-2'5'- |
| dimethyl]-phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-methoxy)-benzoylamino-2',5'- |
| dimethyl]-phenylamid, |
| 2-Hydroxy=3-naphthoesäure-[4'-(2"-chlor)-benzoylamino-2',5'- |
| dimethyl]-phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-chlor)-benzoylamino-2',5'- |
| dimethoxy]-phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(2"-chlor)-benzoylamino-2',5'- |
| dimethoxyj-phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-methyl)-benzoylamino-2',5'- |
| dimethoxy]-phenylamßd,« |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-methoxy)-benzoylamino-2',5'- |
| dimethoxy]-phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(2",4"-dichlor)-benzoylami.no- |
| 2' , 5' -dimethoxy ] -phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(2",5"-dichlor)-benzoylamino- |
| 2',5'-dimethoxyl-phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4u-acetylamino)-benzoylamino- |
| 2' , 5' -dimethoxy l-phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(40-formylamino)-benzoylamino- |
| 2',5'-diaethoxyl-phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-chlor)-benzoylamino-2'- |
| trifluormethylj-phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphth^esäure-[4'-(4"-methyl)-benzoyl.arrino-2'- |
| methyl]-phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-chlor)-berzoylamino-2'- |
| methyl-5' -methoxy j-phenylamid, |
| 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- [4' - (2"-ehlor) -benzoylamino-2'
- |
| methoxy-5' -chlor l-phenylamid, |
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(2",4"-dichlor)-benzoylamino-3'-methyl]-phenylamid,
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(2"-methyl)-benzoylamino-2'-chlor]-phenylamid, 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(3"-chlor)-benzoylamino-3'-methoxy]-phenylamid,
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-chlor)-benzoylamino-3'-chlor]-phenylamid, 6-Brom-2-hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-ehlor)-benzoylamino]-phenylamid,
6-Methoxy-2-hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(2",4"-dichlor)-benzoylaminoj-phenylamid,
6-Cyan-2-hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-methyl)-benzoylamino-2',5'-dichlor]-phenylamid.
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Man führt die Kupplung vorteilhäft in der Weise durch, dass man eine
saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente
vereinigt.
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Die zur Lösung der Kupplungskomponente zu verwendende Alkylihydroxymenge
wird zweckmässig so b ,essen, dass sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung
aus dem Diazoniumsalz freiwerdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig
bei einem pH-Wert von 4 bis 6 durchgeführt.
Der PH-Wert wird vorteilhaft
durch Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere
Alkalisalze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in
Betracht. Die alkalisbhe Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein
Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzolsulfonat
oder das Natriumsalz der 1,1'-Naphthylmethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte
von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-tert.-Octylphenol,
ferner Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat.
Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise
Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher
organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte
oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol,
Dichlorbenzole oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlen-Wasserstoffe,
wie z.8. Tetrachlorkohlenwasserstoffb oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare
organische Lösungsmittel, wie Aceton, Aethylenglykolmonomethyläther, Methyläthylketon,
Methanol, Aethanol oder Isopropanol.
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Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass
man eine saure Lösung des Diazonium= salzen mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente
in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, vrobei eire
sofortige
Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente
und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind,
wobei sich ein geringer Ueberschuss an Kupplungskomponente als vorteilhaft erweist.
Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des pH-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse
bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen
zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen
und der Farbstoff durch Filtration abgetrennt.
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Die Kupplung der Diazoamidoverbindung mit dem Naphthol erfolgt zweckmässig
in einem organischen.Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol,
Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl-oder -monoäthyläther,
Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln,
die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Diazoamidoverbindungen in
wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerig-feuchten Nutschkuchen
verwendet werden. Die der Kupplung vorangehende Spaltung der Diazoamidoverbindung
erfolgt in saurem Medium. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe
einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure oder Essigsäure,
erf)rderlich.
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Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen
zwischen 80 bis 180C durchgeführt und
verläuft im allgemeinen rasch
und vollständig.
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Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus dem Reaktionsgemisch
durch Abfiltrieren isoliert werden. Da die Nebenprodukte in Lösung bleiben, fallen
die erhaltenen Pigmente in hervorragender Reinheit an. Eine Nachbehandlung mit organischen
Lösungsmitteln bei Pigmenten, die auf dem wässerigen Kupplungsweg erhalten werden,
ist angezeigt. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist die hohe
Ausbeute, die pigmenttechnisch günstige Form und die Konstanz der Eigenschaften
der erhaltenen Pigmente.
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Die verfahrensgemäss erhältlichen Pigmente können dank ihrer günstigen
Eigenschaften für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden, z.B.
in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern
und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in
der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen
oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen,
wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen,
Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen,
Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie
sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder
Laminierplatten verwenden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten
die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente,
und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel
1.
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51 Teile 5-Amino-2,4-dichlorbenzoesäureamid werden in 200 Teilen Wasser
und 70 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst. Man diazotiert unter Rühren bei 0 bis 50
mit 74 Teilen 4n-Natriumnitrit, lässt 30 Minuten nachrühren, filtriert und stellt
mit Natriumacetat auf p. 5,5.
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Andererseits werden 104 Teile 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-chlor)-benzoylamino]-phenylamid
gelöst mit 800 Teilen Aethanol und 100 Teilen 30%iger Natronlauge und dann mit 500
Teilen Wasser verdünnt.
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Man puffert die Diazolösung mit 80 Teilen Eisessig und lässt die Lösung
der Kupplungskomponente innert 30 Minuten bei 5 bis 150 und einem pH-Wert
von 5 bis 6 zufliessen. Die Kupplung ist nach einer Stunde beendet. Die Farbstoffsuspension
wird mit Salzsäure kongosauer gestellt, abfiltriert und der Filterrückstand mit
Wasser neutral. und salzfrei gewaschen. Der feuchte Presskuchen wird mit einer Mischung,
bestehend aus 2400 Teilen Aethylenglykolmonoäthyläther und 20OD feilen o-Dichlor-Benzol
angerührt, erwärmt und das Ganze filtriert. Der Filterrückstand wird zuerst mit
Aethylenglykolmonoäthyläther und dann mit Methanol gewaschen und im Vakuum bei 70
bis 80o getrocknet. Der in guter Ausbeute erhaltene Farbstoff der Formel
stellt ein oranges Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis
unlöslich ist und welches die Polyvinylchloridfolie in ausgezeichnet li.cht-, migrations-und
überlackierechten, orangeroten Tönen färbt.
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In entsprechender Weise, wie dies in den Absätzen 1, 2 und 3 beschrieben
wurde, können die in Kolonne I der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Diazokomponenten
diazotiert und mit den in Kolonne II genannten Naphtholen gekuppelt werden. Kolonne
III gibt die Farbtöne der mit den Pigmenten erhaltenen Färbungen in Polyvinylchlorid
an.
| z 11 zzm |
| 1 5-Amino-2,4-dichlor- 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- orangerot |
| benzoesäureamid [4'-(4"-methyl)-benzoylamino]- |
| phenylamid |
| 2 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- Scharlach |
| [4'-(4"-chlor)-benzoylamino - |
| 2',5'-dichlor)-phenylamid |
| 3 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- " |
| [4'--(4"-methoxy)-benzoylamino)- |
| phenylamid |
| " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- " |
| [4'-(2",4"-dichlor)-benzoyl- |
| amino-2',5'-dichlor)-phenylamid |
| 5 5-Amino-4-methoxy- " rot |
| 2-chlorbenzoesäure- |
| amid |
| 6 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- " |
| [4'-(4"-methyl)-benzoylamino)- |
| phenylamid |
| 7 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- " |
| [4'-(4"-methoxy)-benzoylamino)- |
| phenylamid |
| 8 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- blaurot |
| [4'-(4"-chlor)-benzoylamino- |
| 2',5'-dimethoxy)-phenylamid |
| 9 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- rot |
| [4'-(4"-chlor)-benzoylamino- |
| 2',5'-dichlor)-phenylamid |
| 10 4-Chlor-3-amino- 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- orange |
| benzoesäureamid [4'-(4"-chlor)-benzoylaminol- |
| phenylamid |
| 11 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- rot |
| [4'-(4"-chlar)-benzoylamino- |
| 2',5'-dimethyl)-phenylamid |
| 12 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- Scharlach |
| [4'-(4"-methoxy)-benzoylamino- |
| 2',5'-dimethyl)-phenylamid |
| I II III |
| 13 4-Chlor-3-amino- 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- Scharlach |
| benzoesäureamid [4'-(4"-chlor)-benzoylamino- |
| 2',5'-dimethyll-phenylamid |
| 14 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- rot |
| [4'-(4"-methyl)-benzoylamino]- |
| phenylamid |
| 15 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- rot |
| [4'-(4"-methoxy)-benzoylaminol- |
| phenylamid |
| 16 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- Scharlach |
| [4'-(4"-phenyl)-benzoylamino)- |
| phenylamid |
| 1.7 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- braun |
| [4'-(4"-chlor)-benzoylamino- |
| 2',5'-dimethoxy)-phenylamid |
| 18 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- orange |
| [4'-(4"-carbomethoxy)-benzoyJ- |
| aminp]-phenylamid |
| 19 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- |
| [4 r -(2", 4"-dichlor)-benzoyl,:rlino- |
| 2',5'-dichlor]-phenylamid |
| 20 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- rot |
| [4'-(4"-acetylamino)-benzoyjl- |
| aminoj-phenylamid |
| 21 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- Scharlach |
| [4'-(2"-chlor)-benzoylamino.I- |
| phenylamid |
| 22 " 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- rot |
| [4'-(2",5"-dichlor)-benzoyl- |
| amino)-phenylamid |
| 23 4-Methyl-3-amino- 2-Hydroxy-3^naphthoesäure- rot |
| benzoesäureamid [4'-(4"-chlor)-benzoylamino)- |
| phenylamid |
| 24 4-(4'-Chlor)-phen- " Scharlach |
| oxy-3-aminobenzoe- |
| säureamid |
| I II III |
| r |
| r |
| 25 4-(4'-Chlor)-phenoxy- 2-Hydroxy-3-naphthoe- Scharlach |
| 3-aminobenzoesäureamid säure-[4'-(4"-methoxy)- |
| benzoylamino]-phenyl- |
| amid |
| 26 4-Methoxy-3-amino- " blaurot |
| benzoesäureamid |
| 27 " 2-Hydroxy-3-naphthoe- " |
| säure- [4'- (4"-methyl )- |
| benzoylaminoj-phenyl- |
| amid |
| 28 5-Amino-2,4-dichlor- 6-Brom-2-hydroxy-3- Scharlach |
| benzoesäureamid naphthoesäure-[4'- |
| (4"-chlor)-benzoylami- |
| no ]-phenylamid |
| 29 " 6-Methoxy-2-hydroxy-3- rot |
| naphthoesäure-[4'-(4"- |
| chlor)-benzoylamirio ]- |
| phenylamid |
| 3p " 6-Cyan-2-hydroxy-3- orange |
| naphthoesäure-[4'- |
| (4"-methyl)-benzoylam=i- |
| no]-phenylamid |
| 31 4-Carbomethoxy-3- 2-Hydroxy-3-naphthoesäuj " |
| aminobenzoesäureamid re-[4'-(4"-chlor)-benzo |
| ylamino]-phenylamid |
| 32 4-Aethoxy-3-amino- " blaurot |
| benzoesäureamid |
Beispiel
2. -
2,7 Teile der Diazoaminoverbindung der Formel
| OCHS |
| H5C2 @N-N = N |
| H -<# |
| 502 ONH2. |
| hergestellt durch Kuppeln von diazotiertem 4-Methoxy-3-amino- |
benzoesäureamid auf Diaethylämin in alkalischem
Medium, und 3,96 Teile 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[4'-(4"-methyl)-benzoylaminl-anilid
werden in 120 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert, auf 60 bis 70o erwärmt und mit
10 Teilen Eisessig versetzt. Nun wird eine Stunde bei 120 bis 125o gerührt, nach
Ablauf dieser Zeit ist die Spaltung der Diazoaminoverbindung und die Kupplung in
retn-organischem. Milieu beendet. Das rote Pigment wird heiss abfiltriert, mit heissem
o-Dichlorbenzol, Methanol und Wasser nachgewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum
bei $0o erhält man
5,5 Teildes monoazofarbstoffes der Formel
| was einer Ausbeute von 96% entspricht. Das Pigment ist in |
| r.sr@ Üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich un färbt |
| Polyvinylchlorid in blaustichig roten, ausgezeichnet licht-, |
| überlackier- und migrationsechten Tönen. |
| Gleiche Resultate erhält man, wenn man im vor- |
| liegenden Beispiel anstelle der reinen Diazoaminoverbindung |
| einen Presskuchen mit ungefähr 10% Wassergehalt verwendet. |
| In entsprechender Weise können Diazoaminover- |
| bindungen mit Iiaphtholen zu Pigmenten umgesetzt werden. |
| In der nachfolgenden Tabelle sind eine Reibe |
| weiterer Pigmente aufgeführt, dieman erhält, wenn man die |
| aus den Diazoverbindungen der in Kolonne I genannten Ami.no- |
| ben--ole und den in Kolonne Il erwähnten Aminen ert:':'ltlic@en |
| Diazoaminoverbinc:iingeri mJ_ts dc@n in Kolonne IIl aufgeführten |
| A'7okomponenten nach den Angaben dieses Reispiels kuppelt:. |
| Kolonne IV gibt:. (ien Farbton der mit dem eritspr°eca@_@riden |
| Pigment gc f'r)7t eri P%.:'_yv ijiylehloridfolie an. |
| I II IM IV |
| 1 4-Methoxy-3- Diäthyl- 2-Hydroxy-3-naphthoe- blaurot |
| aminobenzoesäure- amin säure-[4'-(4"-phenyl@ , |
| amid benzoylamino]-anilid |
| 2 " " 2-Hydroxy-3-naphthoe- rot |
| säure-[4' (4"-methpxy)- |
| benzoylamino]-anilid |
| 3 " " 2-Hydroxy-3-naphthoe- blaurot |
| säure-[4'-(4"-chlor)- |
| benzoylamino]-anilid |
| " " 2-Hydroxy-3-naphtoe- blaurot |
| säure-[4'-(2",4"-dichlor)- |
| benzoylamino]-anilid |
| 5 4-Methyl-3- Piperidin 2-Hydroxy-3-naphthoe- rot |
| aminobenzoe- säure-[4'(4"-methyl)- |
| säureamid benzoylamino]-anilid |
| 6 2,4-Dichlor-5- " " Scharlach |
| aminobenzoe- |
| säureamid |
Beispiel 3.
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65 Teile Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile
des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes werden miteinander vermengt und dann
auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140o hin- und hergewalzt. Mal
erhält eine orangerote Folie von sehr guter Licht-, Migrations' und Ueberlackierechtheit.