DE2204253C3

DE2204253C3 - Monoazopigmente der beta-Hydroxynaphthoesäurereihe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2204253C3
Application number: DE19722204253
Authority: DE
Inventors: Peter Dr. 6700 Ludwigshafen· Dost Frank Dr. 6800 Mannheim; Urtel Rolf Dr. 6700 Ludwigshafen Dimroth
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Filing date: 1972-01-29
Publication date: 1976-09-09

Description

2. Ein Verfahren zur Herstellung der Monoazopigmente gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) ein Carbonsäurehalogenid der allgemeinen Formel

OH

H₃N

NHCO

kondensiert oder

b) die Diazoniumverbindung eines Amins der
allgemeinen Formel

D-NH₂

35

COHaI _mj_{t e}j_ner Kupplungskomponente der allge-

in der Hai Chlor oder Brom ist, mit einem Amin meinen Formel

P OH R¹

\λ/- CONH

NHCO

kuppelt, in welchen Formeln D, R¹, R², R³ und X die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

3. Die Verwendung der Monoazopigmente gemäß Anspruch 1 zum Färben von Lacken, Druckfarben oder thermoplastischen Kunststoffen.

Zu kann

a) Forn

in der

kupp

\ ange

liege üblic Amii her. Di

kanr. POE vorz Nitn N-M kata din, Ai

imidj (R³ ι tung

Die Erfindung betrifft Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel I

R¹ HO CONH \ NHCO

D-N=N

(I)

ler D der Rest eines gegebenenfalls durch ein oder Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy,

i Chloratome substituierten 1- oder 2-Amino- R³ Wasserstoff oder Chlor und X Wasserstoff oder

lirachinons, des 3- oder 4-Amino-N-phenyl-phthal- 65 Chlor ist.

Is oder des 2,4,5-Trichloranilins, R¹ Wasserstoff, Einzelne Diazokomponenten der Anthrachinon-

or, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, reihe sind beispielsweise:

hyl- oder Äthylsulfonyl oder Cyan, R² Wasserstoff,

l-Aminoanthrachinon,
3-Chlor-1 -aminoanthrachinon,
6,7-Dichlor- 1-aminoanthrachinon,
2-Aminoanthrachinon,
S-Chior-I-amino-anthrachinoa.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe kann man

a) ein Carbonsäurehalogenid der allgemeinen Forme! II r.

allgemeinen Formel IU

H₁N

NHCO

R²

OH

COHaI "5 g

kondensieren oder

b) die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel IV

D-NH,

(H)

in der Hai Chlor oder Brom ist, mit einem Amin der

^C0NH

kuppeln, wobei D, R\ R², R³ und X die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben.

Die den Azofarbstoffsäurehalogeniden (II) zugrunde liegenden Azofarbstoffcarbonsäuren stellt man auf übliche Weise durch Kuppeln der Diazoniumsalze der Amine der Formel IV mit 2-Hydroxynaphthoesäure-(3) her.

Die Azofarbstoffcarbonsäuren lassen sich in bekannter Weise mit Halogenierungsmitteln wie POCl₃, POBr₃, PBr₃, PBr₅, SOCl₂, SOBr₂ oder COCl₂, vorzugsweise in indifferenten Lösungsmitteln wie Nitrobenzol, chlorierten Benzolen, Xyiolen oder N-Methylpyrrolidon, gegebenenfalls unter Zusatz von katalytischen Mengen Dimethylformamid oder Pyridin, in die Säurehalogenide überführen.

Amine der Formel III sind beispielsweise (Phthalimidgruppe m- oder p-ständig zur NHCO-Gruppe (R³ und X haben die vorstehend angegebene Bedeutung):

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel V

H, N

y v

NHCO

η = 4
R₃ = R³

Η,Ν

NHCO

Br

NHCO

60

Λ/

R₃

ο ^0CH>

^YVnS⁷V(X., ^1o ^

j-, /V Y^/ H₂N^

* Vnhco _{o 7}\/

Ο R₃-Ti 4-N J

H,N-Y V-NHCO O

H₅C₂O

CH₃

O O

H,N-

' Y

CH₃

R₃

h₂nY3^wnhco

OCH₃

r^m" »

NHCO-^₁ 4__N

H₁N-Ii η ^R3 O

OC₂H₅

30

35

^NHCO

SO₂C₂H₅

(X)_n

^RjYV^N ^,

NHCO _o ^^ A/ Y^

h₂nY3-^nhco ο

OCH₃ Π

O SO₂CH₃

H₂N-^ V NHCO' OCH₃

H₂N-^ \ R₃

H₂N

H₃CO

NHCO

CK)_n

OCH₃

5°

55

6o ^NHC0^ ^γΚ^·

NHCO

H₂N

H₃C

R₃

Η,Ν-

NHCO

1>

(X)_n

CN

Η,Ν-/ V-NHCO

OCH,

Die Kondensation der Azosäurehalogenidc der Formel II mit den Aminen der Formel III wird zweckmäßigerweise durch Erhitzen in organischen Lösungsmitteln, wie o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol. Bcnzoesäuremethylestcr. Xylol. Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon durchgerührt, wobei ein säurebindendes Mittel, wie Natriumacetat oder Pyridin oder katalytische Mengen einer Verbindung, die bei Temperaturen über 100° C die Acylicrungsreaktion beschleunigt, wie Collidin oder N-Methylpyrrolidon, zugesetzt werden können.

Schwerlösliche Amine (III) können zweckmäßig in der gerade ausreichenden Menge N-Methylpyrrolidon oder Dimethylformamid gelöst und dann als Lösung mit dem Azosäurechlorid (II), beispielsweise in o-Dichlorbenzol. zur Umsetzung gebracht werden.

Die Kupplungskomponenten der Formel V lassen sich z. B. durch Kondensation der 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure mit Aminen der Formel III in Gegenwart eines Chlorierungsmittels wie PCI₁ oder des Carbonsäurechlorids mit den Aminen der Formel III herstellen.

Die Kupplung der Verbindungen der Formel V mit den Diazoverbindungen der Amine der Formel IV wird zweckmäßigerweise durch Zusammengeben der wäßrig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente oder einer sehr feinverteilten Suspension der Kupplungskomponente in Wasser gegebenenfalls unter Zusatz eines organischen Lösungsmittels mit der sauren Diazoniumsalzlösung vorgenommen. Ein pH-Bereich von 4 bis 7, der vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers, wie Natriumacetat, eingestellt wird, ist zweckmäßig. Die Zugabe von Netz- oder Dispergiermitteln, beispielsweise Aralkylsulfonaten, erleichtert gegebenenfalls den gleichmäßigen Ablauf der Reaktion.

Die erfindungsgemäßen Pigmentfarbstoffe werden auf diese Weise in einem sehr reinen chemischen Zustand, gelegentlich aber nicht in der für alle Ver

wendungszwecke optimalen physikalischen Form gewonnen. Durch die üblichen Maßnahmen, wie Zerkleinern, Salzvermahlung oder Rekristallisation, können sie in die dem Verwendungszweck angepaßte Form gebracht werden. Die neuen Pigmente können zur Spinnmassefärbung, beispielsweise von Viskose, zur Herstellung von gefärbten Druckpasten für den Buch- oder Offsetdruck, zur Herstellung von gefärbten Lacken, z. B. von Nitrocelluloselacken, Acrylatlacken, Melaminharzlacken oder Alkydharzen, zum Färben von Phenoplasten oder Aminoplasten, von Thermoplasten, wie Polystyrol, Polyolefinen oder PVC, von Gummi oder Silikonharzen, zum Färben von Laminatpapieren oder -platten und für den Textildruck verwendet werden.

Insbesondere eignen sich die neuen Pigmente zum Färben von Polyvinylchlorid, Polyäthylen oder Polypropylen sowie in Lacken und hochwertigen Druckfarben.

Gegenüber dem nächstvergleichbaren aus der DT-OS 15 44 441, Beispiel 17, bekannten Farbstoff haben die erfindungsgemäßen Pigmente Vorteile in der Weichmacherechtheit in Weich-PVC. Dieses Ergebnis war in Anbetracht der strukturellen Unterschiede nicht vorhersehbar.

Besonders wertvolle Diazokomponenten sind beispielsweise:

1. 1-Aminoanthrachinon,

2. 3-Chlor-l-aminoanthrachinon,

3. 2-Amino-anthrachinon,

4. 3-Amino-N-phenyl-phthalimid,

5. 2,4,5-Trichloranilin.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

211 Teile des durch Kupplung von diazotierten! 1-Aminoanthrachinon mit 2-Hydroxynaphthoesäure-(3) erhaltenen Farbstoffs werden mit 1300 Teilen Nitrobenzol. 90 Teilen Thionylchlorid und 5 Teilen Dimethylformamid unter Rühren 4 Stunden auf 100 bis 110^r erwärmt. Man zieht dann das überschüssige Thionylchlorid unter vermindertem Druck und saugt das einheitlich kristalline Azofarbstoffcarbonsäurechlorid nach dem Erkalten ab. Nach dem Waschen mit 300 Teilen Nitrobenzol und dann mit 1000 Teilen Cyclohexan wird es bei 80' unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält 195 Teile eines roten Kristallpulvers.

Analyse:

Berechnet ... Cl 8,05%;
gefunden .... Cl 8,5%.

' 3,2 Teile des so erhaltenen Säurechlorids werden in 200 Teilen Trichlorbenzol verrührt und bei 60° mit 12,6 Teilen des Amins der Formel

H₂N

das in 100 Teilen Trichlorbenzol und 10 Teilen N-Methylpyrrolidon gelöst wurde, versetzt. Anschließend rührt man 1 Stunde bei 80°, dann 4 Stunden bei 120°. Nach dem Abkühlen auf 80^D wird abgesaugt, und das Filtergut wird mit heißem Trichlorbenzol und Nitrobenzol und dann mit kaltem Methanol bis zum klaren Ablauf des Filtrats gewaschen. Nach der Trocknung bei 80° unter vermindertem Druck werden 17 Teile eines roten Pulvers erhalten, das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist PVC· Folien und Lacke werden in roten Tönen von ausgezeichneter Licht-, Migrations- und überlackier-

«J9 637/174

ίο

echtheit gefärbt.	Das	Pigment hat die O Μ	HO	Formel
	(	vVs ί 1 */\/\f*	Il I O N=N-	I
		4,3%; 4,5%.
Analyse: Berechnet .. gefunden ...	. Cl . Cl

Cl

CONH

OCH₃

I ι:

m in 8

:■$ mit

I il das

Beispiel 2

140 Teile des durch Kupplung von diazotierten! 3-Amino-N-phenyl-phthalimid mit 2-Hydroxynaphthoesäure-(3) erhaltenen Farbstoffs werden mit 400 Teilen Nitrobenzol, 60 Teilen Thionylchlorid und 5 Teilen Dimethylformamid innerhalb einer Stunde auf 110° erwärmt und noch 3 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Das überschüssige Thionylchlorid wird unter vermindertem Druck abgezogen, das beim Abkühlen ausgefallene einheitliche Azofarbstoffsäurechlorid wird abgesaugt und mit 200 Teilen Nitrobenzol und dann mit 1000 Teilen Cyclohexan gewaschen. Nach der Trocknung bei 80^c unter reduziertem Druck erhält man 130 Teile eines roten Pulvers.

Analyse:

Berechnet ... Cl 7,8%;
gefunden .... Cl 7,6%.

9,6 Teile des so erhaltenen Azosäurechlorids werden in 800 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und bei 80° mit 7,8 Teilen des in 80 Teilen Dimethylformamid gelösten Amins der Formel

versetzt. Man erhitzt dann 5 bis 6 Stunden auf 140 bis 145°. Nach dem Abkühlen auf 80° wird das Pigment abgesaugt und mit heißem o-Dichlorbenzol und dann mit Methanol bis zum klaren Ablauf des Filtrats gewaschen. Nach der Trocknung bei 80° unter vermindertem Druck werden 13 Teile eines roten Pulvers erhalten, das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist. PVC-Folien und Lacke werden in roten Tönen von ausgezeichneter Licht-, Migrations- und überlackierechtheit gefärbt. Das Pigment hat die Formel

Ar! Ta^; Ur sch An

OH

CONH

Analyse:

Berechnet ... Cl4,4%;
gefunden ... Cl4,7%.

Beispiel 3

237 Teile des durch Kupplung von diazotiertem 6o chlorid wird abgesaugt und zuerst mit warmem 2,4,5-Trichloranilin und 2-Hydroxynaphthoesäure-{3) Nitrobenzol und dann mit Cyclohexan gewaschen, erhaltenen Farbstoffes werden mit 500 Teilen Nitro- Nach der Trocknimg bei 80° unter vermindi benzol, 142 Teilen Thionylchlorid und 2 Teilen Di- Druck erhält man 195 Teile dunkelrote Krii methynonnamid innerhalb 2 Stunden auf 110° erwärmt und dann noch 2 Stunden bei dieser Tempera- 65 Analyse* tür gehalten. Das überschüssige Thionylchlorid wird Berechn

im Vakuum abgezogen, das nach der Abkühlung gefunden

einheitlich kristallin ausgefallene Azocarbonsäure- ⁸^

σ 34,3%;
α 34,4%.

Zu U4

11

12,45 Teile des so erhaltenen Säurechlorids werden in 800 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und bei mit 11.75 Teilen des Amins der Formel

Cl

H₇N-

NHCO

das warm in 70 Teilen Dimethylformamid gelöst

wurde, versetzt. Anschließend erhitzt man 5 Stunden auf 145°, kühlt dann auf 80° und saugt ab. Das Filtergut wird mit heißem o-Dichlorbenzol und danach mit kaltem Methanol bis zum klaren Ablauf des Filtrats gewaschen. Nach der Trocknung bei 80° unter vermindertem Druck werden 18,6 Teile eines orangefarbenen Pulvers erhalten, das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist. PVC-Folien und Lacke werden in Orangetönen von guter Licht-,

ίο Migrations- und Uberlackierechtheit gefärbt. Das Pigment hat die Formel

!40 das zol ies 10° ies

nd :er

CONH-

Analyse:

Berechnet gefunden

Cl 18,5%; CI 18,8%.

Analog der in den Beispielen 1 bis 3 beschriebenen Arbeitsweise erhält man aus den in der folgenden Tabelle genannten Diazokomponenten D¹ durch Umsetzung mit 2-Hydroxynaphthoesäure-3 und anschließende Kondensation mit den angegebenen Aminen weitere Pigmente. Die in der Spake Diazo-Cl

NHCO

komponente D¹ aufgerührten Zahlen beziehen sich auf die vorstehende, unmittelbar vor dem Beispiel 1 aufgeführte Aufstellung der besonders wertvollen Diazokomponenten. In der letzten Spalte der Tabelle sind die Farbtöne angegeben, die man mit der Pigmenten im Lackaufstrich erhält:

Beispiel Amin (Formel III)

Diazo- Farbton

komponente D¹

H,N-< O VnHCO

blaustichigrot

5 6 7 8

desgl. desgl. desgl. desgl.

rot rot rot orange

blaustichigrot

i	10	desgl.
1	11	desgl.
i	12	desgl.
% i j	13	desgl.

2 3 4

rot

rotbraun

blaustichigrot

—■-5·*

T-I

13 14

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel III)

14 Η,Ν—C O V-NHCO

Cl

N O

desgl. desgl. desgl. desgl.

H,N-<

-^N

Cl

20	desgl
21	desgl
22	desgl

desgl. desgl. desgl. desgl.

23 H₂N-<O>-NHCO

32 H₂N

desgl. desgl. desgl.

33	desgl
34	desgl
35	desgl

-N fo

V-Cl

° Cl

O ^C1

N

Cl

Diazo komponente D'	Farbton
1	blaustichigrot
2	rot
3	rot
4	orangerot
5	orangerot
1	rotviolett
->	rot
4	rot
5	rot

blaustichigrot

rot

orangerot

blaustichigrot

blaustichigrot
blaustichigrot blaustichigrot

rot

2	rot
4	rot
5	rot

;! Fort: Beisp

3

15

Fortsetzang

Beispiel Amin (Formel III)

16

Diazo- Farbion

komponente D'

Cl

Η,Ν

O >—NHCO Cl

desgl. desgl. desgl. desgl.

o[ ^NHC°-]or

desgl. desgl. desgl.

Cl

NHCO-< O >—N j

Cl

46	desgl.
47	desgl.
48	desgl.
49	desgl.

H₂N-

-NHCO-ΛΛ—Ν J

Cl

51	desgl.
52	desgl.
53	desgl.
54	desgl.

Ci

desgl.

Cl

rotviolett

rot rot

orangerot orangerot

blaustichigrot

gelbstichigrot gelbstichigrot gelbstichigrot

blaustichigrot

orangerot orangerot orangerot orangerot

blaustichigrot

blaustichigrot rot

orangerot rot

blaustichigrot

orange

-ortsetzung

Beispiel Amin (Formel 111)

18

Dia?o- Farbton

komponenle D'

Cl

H₂N-

Φ&

Cl

69	H₂N-	desgl.
70		desgl.
71		desgl.
72		desgl.
73	<O>-1
	I Br
74	desgl.
75	desgl.

NHCO

orange

58 59	desgl. desgl.	Cl	desgl. desgl. desgl. desgl.	O	-N	Il O	Cl 1	4 5	orange orange
			N^ O		φ Cl
60					ι	rot
61 62	desgl. desgl.	O Il	Cl 1	4 5	rot rot

63		Y Cl	1	blaustichigrot

64 65 66 67		2 3 4 5	blaustichigrot rot orange orange

-Cl Cl


-Cl
Cl

blaustichigrot

rot

blaustichigrot

blaustichigrot rot

19

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel III)

76 1	-ί,Ν-< Ο >
	ί Br
77	desgl.
78	desgl.

Cl

H₂N-"\Oy~ NH CO-/c?V- Ν^Ύ Ο

Br

desgl. desgl.

Br Cl

desgl. desgl. desgl.

82 H₂N-/ O V-NHCO

-N !Oj Ö

Cl

Br

desgl. desgl.

Cl

Br

desgl. desgl.

H₂N-< OV-NHCO-^O Br Cl

Cl

Cl Cl

20

Diazo- Farbion

komponente D¹

rotbraun

blaustichigrot rotbraun

rot

orange orange

violett

blaustichigrot

rot

blaustichigrot

rot rot

rotbraun

rot rotbraun

rot

Cl

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel III)

93 H₂N

Br
desgl.

Cl

H,N^C O ^NHCO

Cl

Br

96	H-,	N—	desgl.
97		desgl.
		Cl j
98		<oVi

NHCO

99	desgl.
100	desgl
101	desgl
	Cl

Cl

N O

Cl

N | O

H₂N-<J^Cy—NHCO-Z^V N

	N	V	Cl	D-azo-	Farbton
	il O		komponente L)¹
		Λ _η
O		]οΓ^σ
JL		V\
I ei	4	orange
Cl

orange

violett

4	orangerot
5	orangerot
1	blaustichigrot

2	rot
4	rot
5	blaustichigrot

rotbraun

103	desgl.
104	desgl
105	desgl
	Cl

107	desgl.
108	desgl
109	desgl
	Cl

106 H₂N-< O V-NHCO-< O >—N 1 O

Cl O

H₂N-< O >-NHCO-f_oy-N^J O

rot

orange

rotbraun

blaustichigrot

rot

orangerot

rot

violett

Cl

23 •ν«/

Fortsetzung

Beispiel Amin (lormel

Cl

H₂N-; O „— NHCO-YV τ-N O j

Cl

desgl. desgl.

Cl

H₂N-; O ^V- NHCO —_χ O /~ N \ Cl

Cl

115	desgl.
116	desgl.
117	desgl.

Cl

H₂N-< O V^NHC°—f_oVN

desgl. desgl.

Cl

desgl. desgl.

Cl

OV-NHCO

Cl

desgl. desgl.

H₂N

CI

-N Cl

Cl

Cl Cl
Cl

Cl

Cl Cl

CI

24

Diazo- Farbion

komponente D'

rot

orange

rot

2
4
5

blaustichigro

rot

orange

braunrot

braunrot braunrot

blaustichigro

orange orange

violett

orange rot

orange

CH,

25

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel III)

128 Η,Ν

YqVnhco-λ ovn jo

CH,

desgl.

H₂N-< O VNHCO

O O

N

desgl. desgl. desgl.

CH₃ Cl

138	desgl.
139	desgl.
140	desgl.

CH,

142	desgl.
143	desgl.
144	desgl.

145 H₂N

NHCO-<

CH,

CH₃

desgl. desgl.

w£y-nhco-< o Vn j ο

CH₃

Cl

o^N

Cl

O >-N

Cl

26

Diazo- Farbton

komponente D¹

rot

rotorange

rot

rot
braunrot

orange

orangerot

Cl	1	rot

Cl	2	rot
	4	rot
	5	orange

rotorange

Beisp:

	blaustichigrot	150
	blaustichigrot	151
1	orange
2	orange	152
4
5	153
	i. 154

sr-.

27

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel 111)

ZOJ)

28

Diazo- Farbton

komponente D¹

146	*^{1 Ί}\Χ* CH₃	\ /	— N	C	-Cl	2	rotorange
	desgl.			\ Cl
147	desgl.				4	rot
148		Cl	(		5	rot
			/ — N
149	CH₃			-Cl \	1	biaustichigrot
	desgl.			\ Cl
150	desgl.				4	orange
151				5	orange


Il Y ⁰ Cl

152

153 154

155

156 157

158

159 160

161

CH₃ Cl

Cl

desgl. desgl.

ι

H₃C

desgl. desgl.

O >—N j O ^VY O

H₂N-[⁷QY-NHCO

H₃C

desgl. desgl.

H₂N H₃C

Cl

O O 4
5

S 162

desgl. rotorange

rotorange rotorange

orange

orangerot orangerot

rotorange

rotorange biaustichigrot

biaustichigrot

rot

3

29

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel III)

163 164	H₂N₁Vp Ay H.,C desgl.	NHCO "^: O , Cl
165	^H^-for	NHCO-Z₀V A. /
	/\/ H₃C	/ ^s·./ Cl
166 167 168	desgl. desgl. desgl.

r N j O

H₃C

Vci

¹¹ i Cl O '

^υ ei

desgl. desgl.

Cl

H₃C

-N 1

desgl. desgl.

H,C

desgl. desgl.

Cl

A/

	H₃C	desgl.
179		desgl.
169

Cl

Cl 30

Diazo- l-arbton

komponente D'

orange

rot

orangerot

gclbstichigrot

rot gelbstichigrot

roioraniic

rotorange rotorange

blaustichigrot

orange orange

blaustichigrot

rot orangerot

31

Fortsetzung

Beispiel Amin IFormel III)

If 32

Diazo- Farbton

komponente D'

CH₃

desgl. desgl. desgl.

181 H,N-< O V-NHCO-< O V-N j O !

185 H₁N-

189 H₂N-

s /

CH₃

desgl. desgl. desgl.

-NHCO-0-

O V-NHCO-⁷ CH₃ Cl

190	desgl.
191	desgl.
192	desgl.

CH₃ Cl

desgl. desgl.

O V-NHCO CH,

desgl. desgl. desül.

Cl

blaustichigrot

rot

orange

blaustichigrot

2	blaustichigrot
4	orange
5	orange

blaustichigrot

2	rot
4	orange
5	rotorange

blaustichigrot

rotorange rotorange

blaustichigrot

rot

orange

33

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel 111 j

O >-NHCO-/^pN CH₃

desgl. desgl.

22	04	253	^W 34	Farbion
			DuM- komponenle D'
ο	Cl Γ			violett
N \		-Cl	ϊ	gelbstichigrot gelbstichigrot
Y O	Cl	\ Cl	4 5

203 H₂N-< O >—NHCO-< Of-N |

Cl

CH₃

desgl. desgl.

Cl

- NHco (^y

CH₃ Cl

NHCO—< O >—N

210	desgl.
211	desgl.
212	desgl.

NHC0-<

H₁N

CHj

desgl. desgl.

blaustichigrot

	4	orange
	5	orange
Cl	1	blaustichigrot
Cl

rotorange rot

blaustichigrot

2	rot
4	blaustichigirot
5	rotorange

blaustichij!

orange
rotorange

35

Fortsetzung

Beispiel A min (Forme! Ill)

H₂N

CH₃

desgl. desgl.

NHCO-C O>—N

Cl

36

Diazo- Farbion

komponcnle D'

blaustichiurot

orange orange

Cl

CH₃

blaustichigrot

220	desgl.
221	desgl.
222	desgl.

2	rot
4	orange
5	rot

blaustichigrot

desgl. desgl.

Cl

H₂N

NHCO-^₁-N J

IUl

Cl

CH₃

desgl. desgl. orange orange

blaustichigrot

orange rotorange

-ort setzung

Beispiel Amin (Formel Uli

Il A

Cl

NHCO

-N

H, N

Cl

Y ^vc.

Cl

desgl.
desgl.

NHCO-;' V

ι ι U ι

Cl

ο ι

Cl

CH,

233	H₂N-	desgl.
234		desgl.
		CCH.,
235		'⁷C)V-NHCO
236	desgl.
237	desgl.
	OCH₃

238 H₂N-X O V-NHCO-< O

N O

-N J O O

239	desgl.
240	desgl.
241	desgl.

242 H₂N-< O >—NHC0-< O >—N J O

OCH₃

Cl

243	desgl.
244	desgl.
245	desgl.

38

Diazo- Farbion

komponente D'

blauslichigrot

orangerot oranuerot

blaustichiurot

orange rot

violcUrot

blauslichigrot braunrot

rot
violettrot

rot

gelbstichigrot

rotbraun

violett

rotbraun

braun

39

Fortsetzung Beispiel Ληιιη ll-'ormel III)

246 H₁N- O /-NHCC)-T _ηΓ-Ν

(JCH, Cl

Oj

40

Diazo- Karblon

komponente I)¹

braun

247 248	desgl. desgl.	/· *°~(o'*	O — N	Γ^α	4 5	blaustichigro blaustichigro
249	OCH, H₂N-⁷O /—NHCO	\/	Γ O	Cl	1	violett

250 251	desgl. desgl.		O π		4 5	braun braun
	C)CH,	I Cl	K	—α
252	H₂N- ^/O ,-NHC		ί O	α	I	braun
		σ
253 254	desgl. desgl.		O Il		4 5	orange blaustichigro
	OCH, 1		— ν' ϊ 0	y^Ci Cl
255	H₂N-■'' O '/— NHCO			1	violett
256 257	desgl. desgl.	O )i — Ν r ο	Cl	4 5	braun braun
258	OCH₃ H₂N^O^V-NHCO			1	braun
259 260	desgl. desgl.		4 5	blaustichigro blaustichigro
	Cl >;
	Cl

	Cl I

V Cl

Cl χ
ty ί Cl

Cl Cl

blaustichigro

OCH,

3 764

41

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel III)

C)

H₂N- _ο·- NHCC) ON

OCH,

desgl. desgl.

C)

desgl. desgl. desül.

OCH,

Ni Oj

ι

Cl

—.

OCH,

desgl. desgl.

Cl

OCH,

¹J⁰J

!■

C)

^L-N \O

C)

273	desgl.
274	desgl.
275	desgl.

OCH₃

Cl

>r^cl

CI

desgl. desgl.

'42

Diazo- Farbion

komponente I)'

rot

braunrot rol

violett

rot rot rotbraun

violett

blaustichigroi blaustichisirot

blaustichigrot

rot rot rot

blaustichigrot

blaustichigrot rot

violett

OCH₃

43

Fortsetzung

Heispiel Λ min (Formel Uli

ΔΖ U4 44

Farbton

komponente D'

280

281

282

283 284

285

289

290 291 292

293

294

il

N !

H₂N -; Q : - NHCO

OCH, desgl.

Cl

NHCO-< O >-N JO

OCH, Cl

Cl

VCI

Cl

desgl. desgl.

Cl

■^ N

V-ei

	OCH,	Cl
286	desgl.
287	desgl.
288	desgl.

Cl

H,N-

NHCO ~<_x O >-N

O!

OCH₅

desgl. desgl. desgl.

NHCO-Z^V-N

H,N-|_O

OC₂H₅

desgl. 4
5

blaustichigro

violett

blaustichigro

blaustichigro blaustichigro

blaustichigro

rot

blaustichigro

rot

blaustichigro

rot

orange

rot

blaustichigro

rot

45

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel 111)

46

Dm/o- I iirblon

komponente I)'

rot

OC₂H₅

desgl.

OC₂H₅

298	desgl.
299	desgl.
300	desgl.

NHCO-(O/-N

Cl

NHCO-/_O ■—N j

Cl

rot

blaustichigrot

2	rot
4	orange
5	orange
1	blaustichigrot

OC,H₅

302	desgl.
303	desgl.
304	desgl.

NHCO-

H₂N

306	1 C desgl.
307	desgl.
308	desgl.

OC₂H₅

Cl

-N

Cl

rot

orangerot

rot

blaustichigrot

2	rot
4	orangerot
5	rot

47

Fortsetzung

Beispiel Λ min (Formel IMl

48

Dia/o- Farbion

komponente D'

OCH,

310	desgl.
311	desgl.
312	desgl.

OC₂H₅

314	desgl.
315	desgl.
316	desgl.
317	desgl.

OC₂H₅

desgl. desgl.

H₂N-/ V-N^HC°

Cl

/■

H₅CO

)—N j

322	desgl.
323	desgl.
324	desgl.

blaustichigrot

2	blaustichigrot
4	orangerot
5	orangerot

blaustichigrot

2	rot
4	orange
5	orange
6	orange

blaustichigrot

orangerot
orangerot

blaustichigrot

rot

49

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel ill)

325

326 327

328

334

335 336

337

desgl. desgl.

H₅C₂O

329 330	desgl desgl
331 t-	^H^^NYo: /V *] C Π*
Γ 332 333	desgl desgl

H₅C₂O

desgl. desgl.

_HjN-_;o H₅C₂O

desgl. desgl.

H₅C₂O

desgl. desgl.

Ci O

Cl

O >—N j O

CI

Cl

O
Cl O

Cl

50

Oia/o- Farbion

komponente D'

rot

4	rot
5	rot
1	blaustichigrot
4	rot
5	rot
I	blaustichigrot
4	blaustichigrot
5	rot
I	blaustichmrot

rot rot

rot

rot rot

blaustichigrot

rot rot

51

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel 111)

-2?

Diazo- Farbion

komponenle D¹

H₂N H₅C₂O'

Cl

Ii ο

desgl. desgl.

346 H₂N-Y O V-NHCO-^ O V-N 1

SO₂C₂H₅

!I

347	desgl.
348	desgl.
349	desgl.

H;N-< O V-NHCO-

	H₂N-	SO₂C₂Hj	<°
351		desgl.	Γ Cl
352		/(VV-NHCO-
		I SO₂C₂H₅
353	desgl.
354	desgl.

-N

H,N—( O V-NHCO-Y^V-N J

SO₂C₂H₅ Cl

desgl. desgl.

O V-NHCO-\0/-N J

Cl

	SO₂C₂H₅
359	desgl.
360	desgl.

Cl blaustichigrot

4	rot
5	rot
1	blaustichigrot
1	rot
4	rot
5	orange
I	blaustichigrot

rot

1	blaustichigrot
4 5 1	rot rot blaustichigrot
4 5	blaustichigrot rot
1	blaustichigrot
4 5	rot orangerot

53

^:ort Setzung

Jeispiel Amin (Formel III)

Cl

H, Ν—( O

SO₃C, H

>2 *~ ι''

Cl

desgl. desgl.

Cl

364	H₂N-	*< o*
		Cl
365
366
< O ,—NHCO-
SO₂C₂H₅
desgl.
desgl.

—Ν

Cl

H₂N-< O V-NHCO-t \/

—N

SO₂C₂H₅ Cl

desgl. desgl.

Cl 54

!Jia/o- Farbton

komponente I)'

blaustichigrot

blaustichigrol rot

blaustichigrot

rot
rot

blaustichigrot

blaustichigrot blaustichigrot

NHCO-

OVn

H, N

blaustichigrot

371	desgl.
372	desgl.
373	desgl.

	H₂N- L	NHCO-/	J /	/ N
74	desgl.	I x⁽
	desül.	°)
375
376


Kj

2	blaustichigrot
4	orange
5	orange

blaustichigrot

rot
rot

55

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel III)

56

Diazo- Farbion

komponente I)'

377

NHCO-⁷O V-N J

Cl

blaustichigrot

378 379 380

381

desgl. desgl desgl.

NHCO- _o —Ν ^J Oj blaustichigrot

orange

blaustichigrol

382 383

384

desgl. desgl.

Cl

NHCO-: ο ;—ν j O !

-Cl

Cl

rot rot

blaustichigrot

385 386

337

desgl. desgi.

NHCO

Η,Ν-Υ

O j

Cl

-Cl

Cl orange orangerot

blaustichigrot

388 389

390

391 392

desgl. desgl.

H₇N

Cl

desgl. desgl.

Cl

NHCO-< O >-N J

Cl

rot orangerot

blaustichigrot

orange rotorange

3 7641

Ss£_. J

57

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel III)

58

Diazo- Farbton

komponente I)'

—v

Cl

—^N.

/ i! O

Cl

blaustichigrot

desgl. desgl. rot
rot

	^H'^N IO
	Y
	Cl
397	desgl.
398	desgl.
399	desgl.

NHCO-. O )—N ι Ο

I Cl

NH CO-^O > "' V

blaustichigrot

2	blaustichigrot
4	orange
5	rot

rot

desgl. desgl.

NHCO-<

H₂N

Cl

k -N

X O

gelbstichigroü rot

blaustichigrot

desgl. desgl. 4 5

orange orange

59

Fortsetzung

Beispiel Amin (Forme! III)

60

Dia/o- Farbton

komponente D¹

NHCO-' "-N

Λ /\/ Il ^Χ· Η,Ν—Α-Λ Cl blaustichigro

Cl

desgl. desgl.

NHCO-:

H₂N-

Ci

:—ν j ο

Ii V

-Cl

Vl

orange rot

blaustichigro

Cl

desgl. desul. orange rot

Cl

NHCO-<_sO

Oj

-N

Cl

Cl blaustichigroi

Cl

desgl. desgl. 4
5

orange orange

H₂N

Cl

NHCO-< O V-N J

α ο

Cl

blaustichig

desgl. desgl. 4
5

orange orange

3

61

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel 111) 62

Farbton

kumponcnlc

428 429

ι Cl

Cl

419	H₂N-<	desgl.	0 Ii .
420		desgl.	/— '\ --; ο /—ν. ι ο
		CN I	I O
421		⁷O)-NHCO-

422	desgl.
423	desgl.

CN

425	desgl
426	desgl
	CN

desgl. desgl.

CN

430 H₂N-<

Cl

4
5

blaustichigiot

orange rot

bliiustichigrol

rotbraun rotbraun

rot

rot
orangerot

rot

orange orange

rot

Cl

431 432

desgl. desgl. 4
5

rot rot

Fortsetzung

Bei>picl Λπιιη Ι Formel ill)

64

Diazo- Farbton

komponente D¹

Cl

CN

433 H,N—< O >— NHC(W O V-N I O

434	desgl.
435	desgl.
	CN

Cl

H₂N-< O V-NHCO-^₀V-N I O

desgl.
desgl.

CN

Cl

439 H,N--( O J)-NHCO-/ O V-N J O

Cl O

desgl.
desgl.

CN

Cl

desgl.
desgl.

SO₂CH₃

445 H,N-< O V-NHC0-< O V-N J O

446 desgl.

447 desgl.

SO₂CH,

448 H₂N—( O /— NHC0-< O

f'l

-N

blaustichigro

rotbraun rotbraun

rot

rot rot

blaustichigro

orange orange

blaustichigrc

orange rot

blaustichign

rot orange

blaustichigr

65

Fortsetzung

Beispiel Amin iFormel IU)

66

Diazo- ^ larhlon

komponente I)

desgl. desgl. blaustichigrot

blaustichigrot rot

452 H, N

NHCO

SO₂CH₃

453	desgl.
454	desgl.
455	desgl.

SO₂CH₃

456 H	₂N—<O >—NHCO-	desgl.	to)
	Cl	desgl.
457	desgl.
458	SO₂CH₃
459	₂N^oV-NHCO—<^
	desgl.
460 H	desgl.
461
462
-N





-N

SO₂CH₃

desgl. desgl. blaustichigrot

2	rot
4	rot
5	rot

blaustichigrot

2	rot
4	blaustichigrot
5	rot

1	blaustichigrot
4	rot
Lfi	orangerot

blaustichigrot

blaustichigrot rot

67

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel 111)

466 H₂N

SO₂CH₃ O VNHOW

Cl

desgl. desgl.

SO₂CH₃

ij

-N O

ei

Cl

-N

Cl

C!

470	desgl.
471	desgl.
472	desgl.
	OCH₃

476 H₂N

O >-NHC0-<

OCH₃

desgl. desgl.

OCH₃

H₂N-

NHCO-

OCH₃

desgl. desgl.

OCH₃

O VNHCO-^O

OCH₃ Cl

desgl. desgl.

OCH₃ O VNHCO

OCH₃ Cl

68

Diazo- Farbion

komponenlc D'

blaustichigrot

blaustichigrot rot

blaustichigrot

blaustichigrot blaustichigrot rot

rotbraun

rotbraun rotbraun

violett

rotbraun blaustichigrot

braunviolett

rotbraun rotbraun

braunviolett

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel IM)

70

Diazo- larblon

liomponeiilL" I)'

OCH₃

oV?

Cl

OCH,
desgl.

OCH₃

485 H₂N-< O V-NHCO-C O V-N j O

OCH₃

desgl.

OCH₃

Cl

H₂N-< O )—NHCO-t^qV-N

OCH₃

desgl.
OCH₃

Cl

O i

Cl

489 H₂N-< O V-NHCO —< O V-N ] O

OCH₃

490 desgl.

I Cl Cl

OCH₃

491 H₂N-< O V-NHCO

Cl

	" Γ
	OCH₃
492	desgl.
	CH₃
493 I	Η₂Ν-\θ\- Ν
	OCH₃
494	desgl.
495	desgl.

Cl

NHCO

k N J_xO

rotbraun

violett

rotbraun

rotviolett

rotbraun

braun

rotbraun

blaustichigrot

rot
rotorange

71

Fortsetzung

Beispiel Λπιιη Il ormel

CH,

496 H,N-< O )—NHCO-

OCH₃

497 desgl.

498 desgl.

5(X)
501

503
504

SOS

506
507

508

509
510

511

499 Η,Ν—' O V-NHCO-⁷

OCH,

desgl. desgl.

CH,

Cl

502 H₂N-C O/—NHCO-Y_{0 r}N j

OCH₃ CI

desgl. desgl.

CH₃

OCH₃

desgl. desgl.

CH₃

^Cl

H₂N-C-O_x-NHCO-Y₀-PN

OCH₃

Cl

72

Dia/o- l'iirhliin

komponente Π¹

1	blaustichigi
4	orange
5	orange
I	blaustichigi
4	orange
5	orangerot

blaustichigi

	4	rot
	5	rotorange
Cl	1	blaustichi
Cl
	4	rot
	5	rotorange

blaustichig

desgl.	<°>	O I	Cl I	4	orange
desgl.	I Cl	^N v	\°/	5	orangerot
CH₃		Il " O
O V-NHCO-				1	blaustichi
I OCH₃

	-Cl \
	α

IfJ \J -χ fa W w*

73

Fortsetzung

Beispiel Amin (Formel III)

74

komponente I)¹

l'iirhlon

CH,

C)

Cl

512 H₂N-

O '/-NHCO —<f O /- Ν' Λ Ο Γ

OCH, desgl. CH₃

NHCO OCH₃ CI

desgl. desgl.

Cl

-N

Cl

$17 H₂N-<

OCH₃

desgl. desgl. desgl.

Cl

H₂N-< O /-NHCO-:

OCH₃

desgl. desgl.

Cl

(V^NHCO -(O

I i

OCH₃ CI

desgl. desgl. desgl.

Cl

o y~ ν ο

ι Ο

OCH₃ Cl

orange

orange rot

blaustichigrot

rot rotorange

blaustichigrot

rot rot rot

blaustichigrot

rctorange rot

blaustichigrot

rot

orange

blaustichigrot

75

Fortsetzung Beispiel Λ nun llormel III)

76

Diazo- Farbton

komponente D'

Cl

ll₂N-< O)-NHCO

OCH.,

■Ν JO

orangerot

H,N

desgl.

Cl

OCH₃

desgl. desgl.

Cl

Cl Cl

Cl

OCH₃ Cl

desgl. desgl.

Vci

Cl

ο V-NHCO-/O V—N T O [

Cl

OCH₃

Cl Cl C!

538	desgl.
539	desgl.
	Cl I

Cl

OCH₃ Cl

desgl. desgl.

Cl

-Cl

Cl

4 5

rot

blaustichigrc

orange orange

blaustichign

rot rot

blaustichigr

orange rot

blaustichigi

orange rot

blaustichig

Fortsetzung

Beispiel Ληιίη (Formel III)

Cl

J_x

544 H₂ N-^O

Cl
Cl

551

O Cl O

545 H₂N

557
558

-NHCO-O--N ;Ο

Cl

desgl.
Cl

547 H₂N

-NHCO-; _o ;— N 1

/ -^/j !I α ei o

desgl.
desgl.

ei 9

550 H₂N-<^ÖV-NHCO —( O /- N

O O

CH₃
Cl

H₂N-<O>-NHCO-'_O r-

CH₃

552	desgl.	Cl
553	desgl.	I₂N-<(o\-Ϊ
	CH₃
554 l·	desgl.
	Cl I
555

Cl

556 H₂N-< O V-NHCO

CH₃ Cl

desgl.
desgl.

I)i;i/o- l-'iirhliiii

komponente I)'

blausl ichijzrot

	blausiidiigrol
\	blauslichigrot
1	blaustichigrot
4	rotorange
5	rotorange
1	blaustichiiirot

rot

4	rot
5	rot
1	blaustichigrot
4	orangerot
I	blaustichigrot
4	rotorange
5	rot

Verwendung
Beispiel A: in Lacken

5 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes und 95 Teile Einbrennlackmischung (z. B. 70% Kokosalkydharz, 60%ig in Xylol und 30% Melaminharz, ungefähr 55%ig in Butanol/Xylol) werden in einem Attritor angerieben. Nach dem Auftragen und einer Einbrennzeit von etwa 30 Minuten bei 120° werden brillante Volltonlackierungen mit sehr guter Lichtechtheit und Oberlackierechtheit erhalten. Bei Zugabe von z. B. TiO₂ werden brillante Weißaufhellungen erzielt.

Ähnliche Lackierungen erhält man mit den anderen in den Beispielen genannten Farbstoffen.

Beispiel B: in Druckfarben

5 Teile des gemäß Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs, 30 bis 40 Teile Harz (z. B. mit Phenolformaldehyd modifiziertes Kolophoniumharz) und 55 bis 65 Teile Toluol werden in einem Dispergieraggregat innig vermischt. Man erhält so eine Toluoltiefdruckfarbe

von ausgezeichneter Lichtechtheit und hervorragender Brillanz.

Auch die anderen in den Beispielen genannten Pigmente ergeben Druckfarben mit ähnlichen Eigenschäften und den angegebenen Farbtönen.

Beispiel C: in Kunststoffen

Transparente Weich-PVC-Einfärbungen von ausgezeichneter Lichtechtheit erhält man, wenn 0,05 Teile des nach Beispiel 3 erhaltenen Farbstoffs in 100 Teile Weich-PVC-Mischung (aus 65 Teilen PVC-Pulver, 35 Teilen Weichmacher und 2 Teilen Stabilisator hergestellt) eingearbeitet werden.

Die Einfärbung erfolgt auf einem heizbaren Mischwalzwerk.

Deckende Weich-PVC-Einfärbungen werden analog hergestellt aus 0,25 Teilen des obigen Farbstoffs, 2,5 Teilen Titandioxid und 50 Teilen der vorstehend genannten Weich-PVC-Mischung.

Die Farbstoffe der weiteren Beispiele ergeben ähnliche Färbungen.

Claims

Patentansprüche: 1. Monoazopigmente der ff-Hydroxynaphthoesäurereihe der allgemeinen Formel

R¹ HO CONH \ NHCO

D-N=N-/

o^r allgemeinen Formel

in der D der Rest eines gegebenenfalls durch ein oder zwei Chloratome substituierten 1- oder 2-Aminoanthrachinons, des 3- oder 4-Amino-N-phenyl-phthalimids oder des 2,4,5-Trichloranilins, R¹ Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Athoxy, Methyl- oder Äthyisulfonyl oder Cyan, R² Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy, R³ Wasserstoffoder Chlor und X Wasserstoff oder Chlor ist