DE1907331C3

DE1907331C3 - Schwer lösliche Monoazopigmente, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE1907331C3
Application number: DE1907331A
Authority: DE
Inventors: Willy Dr. Allschwil Forter (Schweiz); Armand Prof. Gand Henrard (Belgien); Fritz Dr. Basel Kehrer (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1968-02-22
Filing date: 1969-02-14
Publication date: 1974-11-21
Also published as: FR2002229A2; CH499596A; DE1907331A1; US3671514A; NL6901990A; BE728565A; CH491174A; DE1907331B2; FR2002229B2; ES363766A2; BR6906348D0

Description

Pie Erfindung betriiTt Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel 1

R₁-NH-C-NH-YH-A

Il \/

~ ^Y

=N—K

U)

vforin Rj ein WasserstofTatom, der Acetyl- oder _Ip Benzoylrest, K ein gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatorne, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Acetyläjninogruppen substituierter l-Hydroxy-S-naphthosäurephenylaroid- oder 2-Hydroxy-3-naphthoesäurenaphtöylamidrest, ein 1- Phenyl-3-methylpyrazolyl- ,₅ tat oder ein im Phenylkem gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen substituierter Rest der Formel

CH₃-CO-CH-CO-NK

X ein Sauerstoff- oder Schv. jfclatom oder die Gruppe = NH, die beiden Y unabhängig voneinander -SO₂- oder —CO— und Z ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom sind, wobei der Kern A durch Chlor- oder Bromatome, Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen und der Kern B durch Chlor- oder Bromatome, Methoxy-, Äthoxy-, Nitro-. Methoxycarbonyl- oder rtt'ioxycarbonylgruppen weitersubstituiert sein kann. Diese eignen sich ausgezeichnet als Pigmente, insbesondere zum Färben von Kunststoffmassen.

Die Monoazoverbindungen werden hergestellt, indem man ein Amin der allgemeinen Formel II

R₁-NH-C-NH-Y X

Γ.

NH-Y

Υ-NH,

R₁-NH-C-NH- YjA

-NH,

(IV)

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel V

(Vi

umsetzt, wobei Ri, K, X, Y, Z, A und B die vorstehen'

diazotiert und die erhaltene Diazoniumvcrbindung mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III

H- K (III)

kuppelt, wobei R₁, K, X, Y, Z, A und B die vorstehend genannten Bedeutungen besitzen.

Die Verbindungen der Formel I können auch dadurch hergestellt werden, daß man ein Amin der allgemeinen Formel IV

genannten Bedeutungen besitzen und Hai in Formel V ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom ist.

Die Kupplung der diazotierten Amine der Formel II mit den Verbindungen der Formel III wird auf allgemein bekannte Weise, z.B. in schwach saurem, neutralem oder alkalischem Medium bei Zimmer^ temperatur oder unter Kühlen, durchgeführt.

Die Umsetzung der Verbindungen der Formel IV mit den Säurehalogeniden der Formel V erfolgt im allgemeinen in einem inerten organischen Lösungsmittel, z. B. Xylol, Nitrobenzol oder einem Chlorbenzol, vorzugsweise in Anwesenheit säurebindender Mittel, z. B. Alkalicarbonaten, -bicarbonaten oder -acetaten, bei Temperaturen zwischen 60 und 16OC.

Die erfindungsgemäß herstellbaren Monoazopigmente sind z. B. zum Färben von Kunststoffmassen, worunter lösungsirittelfreie und lösungsmittelhaltige Massen aus Kunststoffen oder Kunstharzen verstanden werden (in Anstrichfarben auf öliger oder wäßriger Grundlage, in Lacken verschiedener Art, zum Spinnfärben von Viskose oder Celluloseacetat, zum Pigmentieren von Polyäthylen. Polystyrol. PVC, Kautschuk und Kunstleder) geeignet. Sie können auch in Druckfarben für das graphische Gewerbe, für die Papiermassefärbung, für die Beschichtung von Textilien oder für den Pigmentdruck Verwendung finden. Die erhaltenen Färbungen gelber bis roter Nuance sind hervorragend migrier- und lichtecht, haben eine gute bis sehr gute Wasch-, Chlcrbjeich-. Hypochlorit-, Bleich-, überfärbe-, Blindküpen-, Hydrosulfit-, Peroxidbleich-. Trockenreinigungs-. Reib-. TJbcrlackier- und Lösungsmittclechtheit und zeichnen sich durch gute Transparenz und Hitzebeständigkeit aus.

In einem Hchtheitstest der nächstveraleichbaren Farbstoffe aus der deutschen Auslegeschriit 1 208 435 und der vorliegenden Erfindung zeigte sich eine deutliche Überlegenheit der letzteren in der Liehttchthcit.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

3.X2 Teile 3 - Amino - 4 - chlorbenzocsaureanilid-2' - methyl - 5' - sulfonsäurcimidoureid werden in 200 Teilen 5 n-Salzsäurc angerührt. Nach dem Abkühlen auf 0 wird durch Zugabe von IO Teilen I n-Nairiuinnitriilösung dia/otierl. Nach cinstündigcm Rühren wird filtriert und durch Zugabe von wäßriger Natriumacetatlösung auf pH = 3,5 gestellt. In diese Dia/olösung läßt man unter Rühren eine Lösung von 3.6 Teilen 2-Hydroxy-3-naphlhocsäure-2',4'-dimclhoxy-5'-chlorphenylamid in 40 Teilen Äthanol. XO Teilen Wasser und 10 Teilen 30%iger Natronlauge einlaufen

/ur Beendigung der Kupplung wird langsam auf 50 erwärmt. Nach beendeter Kupplungsrcaklion erhitzt man auf 90 und filtriert. Der Rückstand wird gewaschen und im Vakuum bei 60 getrocknet.

Man erhält 7 Teile eines roten Pigments, das in weichmaeherhalttgem Polyvinylchlorid migrationsechte Färbungen mit sehr guten Lichtecbtheiten gibt.

Die Färbungen sind noch reiner, kräftiger und brillanter, wenn das Pigment in der Wärme mit Lösungsmitteln z. B. Toluol, Mono-, Di- oder Trichlorbenzol, Nitrobenzol oder Dimethylformamid behandelt wird.

Beispiel 2

IO

10,1 Teile des Farbstoffs, hergestellt durch Kuppeln von diazotierter 5-Aramo-2-nitrobenzoesäure mit 2- Hydroxy - 3 - naph thoesäure -T- naphthylamid werden in 100 Teilen Toluol und 3 Teilen Thionylchlorid 4 Stunden auf 85" erhitzt.

Die Lösung des Säurechlorids wird anschließend mit einer Lösung von 5 Teilen l-Amino-3-chlorbenzoJ-5-sulfonsäuretmidoureid in 30 Teilen Toluol und 2Tei-Ien Pyridin versetzt und 5 Stunden auf 100° erhitzt.

Das gebildete Pigment wird abfiltriert, mit Äthanol gewaschen und im Vakuum bei 60° getrocknet.

Polyvinylchlorid wird in gelbrottn Tönen gefärbt, die Licht- und Migrationsechtheiten der Färbungen sind sehr gut.

Beispiel 3

3,77 Teile 3 ■ Amino - 4 - chlorbenzoesäureanilid-3'-methyl-5'-suIfonsäureimidoureid werden, wie im Beispiel I beschrieben, diazotiert.

Die Diazolösung läßt man in eine essigsaure Suspension von 2,8 Teilen Acetess|gsäure-4-chlor-2,5-dimethoxyphenylamid laufen, erhitzt auf 90° und filtriert.

Das Pigment lärbt Polyvinylchlorid in griben Tönen, die Licht- und Migrationsecntheiten der erhaltenen Färbungen sind sehr gut

Pigmente gleicher Farbe und praktisch gleicher Echtheitseigenscbaften erhält man, wenn an Stelle der 2,8 Teile Acetessigsäure-4-chlor-2,5-dimethoxyphenylamid äquivalente Mengen Acetessigsäure-4 - brom - 2,5 - diäthoxyphenylamid, Acetessigsäure- ^-chlor-Z-methoxyphenylamid oder Acetessigsäure-2,5-dimethoxyphenyIamid eingesetzt werden.

In der folgenden Tabel'ie süid weitere diazotierbare Amine und Kupplungskomponenten angegeben, die, entsprechend den vorhergehenden Beispielen miteinander umgesetzt, weitere .-ifinduiigsgemäße Farbstoffe mit den zuvor angegebenen Echtheiten ergeben. Die Nuancen der Färbungen sind in der letzten Spalte der Tabelle verzeichnet.

Bei spiel Nr.	H₂N-C-NHSO₂ ti	Amin	NH₂	K upplungskompDncnlc	CH₃
	Il NH	OCH₃	~\ /L-COOCH₃	ΘΗ
4		J⁷]- NHCO -		A⁷V ^ι\λ^- ^CONH -
	H₂N-C — NHCO NH	Y OCH₃	OCH₃ /"V		OCH₃
		OCH₃ /V/	V-^NHj	OH	v ^c OCH₃
5	H₂N-C - NHCO Il	-\J— NHCO -	Cl	\Λλ ^conh -	OCH₃
	NH	Cl Cl	J(Jl-NH,	OH /χ/V/
6		w NHCO -		\Λ/ ^coNH -
	H₂N-C — NHCO Il				OCH₃
	O		O^NH·		ό
7		/\- NHCO -		CH₃COCH₂CONH -	OCH₃
	H₂N-C-NHSO₂		COOC₂H₅		OCH₃
	O	CH₃	\Λ^ΝΗ'		v>°
8		XY- NHCO -		CH₃COCH₂CONH-	OCHj
	K₁N-C-NHSO₂ II		Br /γ		OCH₃
	O	Cl /γ			ö
9	-l/L- NHCO -		CH₃COCH₂CONH-

Nuance in PVC

Gelbrot

Rot

Gelbrot

RoI

Gelb

Fortsetzung

Amin

17

18

20

CH,

H₂N-C-NHSO₂ NH

NHSO₂ —r V- NH₂ CH, L )

Cl CH, Cl

H₂N-C-NHSO₂ NH

NHCO

CH₃

H₂N-C - NHSO₂ -\J- NHSO₂

Il

NH

H₂N-C - NHSO₂ NH

desgl. desgl.

H,N-C - NHSO₂

Il

NH desgl.

NHCO

NH-CO

H₂N-C-NHSO₂

NH

desgl. H₂N-C-NHSO₂

Il

NH

!-NH-CO

/V

CH₃

NH₂

NH₂ Cl

Cl NH₂

Cl

NHCO -KJ- NH_:

Kupplungskomponente

CH₃-C CH₂

N CO

Nuance in PVC

Orange

s/w

OH OCH₃

CONH —<ζ^\- OCH₃

Cl

OH OCH₃
CONH -<^\-NHCOCH₃

OCH₃

OH CH₃
CONH

RoI

Rot

OH

CONH
OH OCH₃

OCH,

Orange

Rot

Braunr

Cl

desgl.

OH OCH₃

CONH

-Cl

Rot

OCH₃

desgl.

Fortsct/unc

10

ei· lid •ir.	H₂N-C-N
21	Il NH
	desgl.
22	desgl.
23	desgl.
24	desgl.
25

Amin

H₂N-C-NH-SO₂ NH

desgl.

desgl. desgl.

H₂N-C-NHSO₂

i! NH

desgl. desgl. desgl.

OCH₃
NHCO

Cl NH₂

Cl

NHCO -A J— NH₂

α ei

NHCO —I J— NH₂

Kupplungskomponente

OH CH,

''- ^l CONH -< V-CH,

OH
CONH

OH OCH₃

CONH —y~V- OCH, Cl

Nuance ! in PVC"

Rol

RoI

Rot

OH OCH₃

CONH

Cl

OCH₃
OH CH₃

CONH

OCH,

OH OCH₃

CONH (

OCH₃
OH OCH₃

CONH

OCH,

Cl
OH

CONH

OH CH₃

OH OCH₃

CONH

OH
CONH

OCH₃
CH₃COCH₂CONH-

OCH₃

CH₃COCH₂CONH-<^~V- O OCH,

Rot

Gelb

Fortsetzung

Bei spiel Nr.	Amin	Cl \	Cl /V	CH,	NHj	Kupplungskomponcnlc	OH	OCH,	Nuance in PVC
	OCH, /\y			NH \_y ^{NHC0 N}			(Υ)-CONH--
34	( Y H₂N-C — NHSO₂ -'s)- NHCO -		H₂N-C-NHSO₂	NH₂	CHjCOCHXONH-		OCH₃	Gelb
	Il NH
J5	desgl.		desgl.		CHXOCHXONH-	OCH,	Gelb
						<^°
36	desgl.		desgl.	'"Y-COOCH,	CHjCOCHXONH-	I OCH,	Gelb
				NH₂		CH,

37	desgl.	NHj /V/	NH \_y~~ ^N		CHjCOCHjCONH-		Gelb
			H₂N-C-NHSO₂		OH ΛΛ/	< V-CH₃
38	/Y" NHCO - H₂N-C- NHSO₂ -J_x/! !I				\A/^{L CONH} -		Rot
	S				OCH₃
	/Y- NHCO -/N-NH₂ H₂N-C — NHCO -\J ^[\y- Br			<>a
39	H S	^"N-COOCH₃ -γ	CH₃COCHjCONH-	I OCH,	Gelb
	/N- NHCO - CH₃CO-NH-C-NHSO₂-¹V ) 9 ^v	NH₂		OCH, / N.
40	η NH	OH ΑΎ \/\/^con	σ	Rot

	/N- NHCO - C₆HXO-NH-C — NHSOj -\)
41	Il NH	desgl.		Rotbraun
		OCH₃
	OH /γγ
42		OCH₃	Blau- stichigro
		OCH₃
	OH	Ö
43	Il J- CONH -	OCH₃	Rot
	OH /N/V	\ y— OCH₃
44	III	I σ	Rot
		OCH,
	<S-OCH₃
45	P Cl	Rot

Heispiel

13

Fortsetzung

Amin

NH H₂N-C- NHSO₁ —\_/- ^cl

NHCO-<^~\- COOCH,

NH₂ NH H₂N-C — NHSO₂ -^<(~^- OCH₃

NHCO -<^V- COOCH., NH₂

NH H₂N-C - NHSO₂ -ζ^\- C\

NHCO ~^~\- COOCH₃

CH₃

NH₂

NH y/ NHCO-^-COOCH, H₂N-C-NHSO₂ NH₂

NH

If

H₂N-C - NHSO₂ ^~^- OCH₃

NHCO —<^V- COOCH,

CH,

NH₂

NHCO —< V-COOCH₃ H₂N-C-NHSO₂ NH₂

14

Kupplungskomponente

OH OCK,

CO-NH —<^J>—Cl
OCH₃

desgl.

OH CH₃

CONH

desgl.

N lunte in PVC"

Orang

RoI

Rot

OH OCH₃

CONH -/ "V-OCH₃
Br

Rot

Claims

Patentansprüche: J, Monoazopjgmente der allgemeinen Formel

i, ·■

R₁-NH- C—NH- Y X

worin R₁ ein WssserstoßTatom, der Acetjf- oder Benzoylrest, K ein gegebenenfalls durch'Chloroder Bromatome, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Acetylaminogruppen substituierter 2-Hydroxy-3-naphthosäurephenylamid- oder 2-Hydroxy-

3-paphtbo^äujenapbthylarnidrest, ein 1-Phenyl· 3-metbVlpyrazOlyh-est oder ein im Phenylkern gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen substituierter Rest der Formel

CH₃- CO -CH — CO — NH

X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die Gruppe = NH, die beiden Y unabhängig voneinander — SO₂ — oder — CO — und Z ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom sind, wobei der Kern A durch Chlor- oder Bromatome, Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen und der Kern B

R₁-NH-C-NH-Y-PaJ X

worin R₁ ein Wasserstoffatom, der Acetyl- oder Benzoylrest, K ein gegebenenfalls durch Chloroder Bromatome, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Acetylaminogruppen substituierter 2-Hydroxy-3-naphthoesäurephenylamid- oder 2-Hydroxy - 3 - naphthoesäurenaphthylamidrest, ein 1 - Phenyl - 3 - methylpyrazolrest oder ein im Phenylkern gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen substituierter Rest der Formel

CH₃- CO -CH — CO — NH

5°

R₁-NH-C-NHY
X

NH-Y+B

«5 durch Chlor- oder Bromatome, Methoxy-, Äthoxy-, Nitro-, Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonylgruppen weitersubstituiert sein kann.
2. Verfahren zur Herstellung von Monoa/opigmenten gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

_N=N—K

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel Η —Κ

kuppelt, wobei R₁, K, X, Y, Z, A und B die genannten Bedeutungen besitzen.
3. Verfahren zur Herstellung von Monoazopigmenten der im Anspruch 1 angegebenen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel

die beiden Y unabhängig voneinander —CO — oder —SO₂—, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die Gruppe = NH und Z ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom sind, wobei der Kern A durch Chlor- oder Bromatome, Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen und der Kern B durch Chlor- oder Bromatome, Methoxy-, Äthoxy-, Nitro-, Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonyl- gruppen weitersubstituiert sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel

R₁-NH-C-NH-Y-

Il χ

NH₁

mit einer Verbindung der allgemeinen Forme

umsetzt, wobei Hai ein Halogenatom ist und R₁ X, Y, Z, K, A und B die im Anspruch I genanntet Bedeutungen besitzen.
4. Verfahren zum Färben von Kunststoffmassen gekennzeichnet durch die Verwendung von Mono azopigmenten gemäß Anspruch 1.

diazotiert und die erhaltene Diazoniumverbindung